JPH1090940A

JPH1090940A - 熱定着型電子写真用現像材

Info

Publication number: JPH1090940A
Application number: JP18611497A
Authority: JP
Inventors: Hideo Toyoda; 英雄豊田; Hidenori Sakai; 英紀酒井
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-07-22
Filing date: 1997-07-11
Publication date: 1998-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】離型性、特に低エネルギー定着時の離型性、
耐ブロッキング性および定着性に優れ、さらにオフセッ
ト現象がなく、かつキャリア、感光体、加熱ローラー等
を汚染することもなく、このため静電トナーの主成分と
して好適に用いることができる熱定着型電子写真用現像
材を提供する。【解決手段】結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）と滑剤
（Ｃ）とを含有する熱定着型電子写真用現像材におい
て、滑剤（Ｃ）が、エチレン９５〜９９モル％、α−オ
レフィン１〜５モル％を含有する共重合体であって、メ
タロセン触媒（Ｄ）の存在下にエチレンとα−オレフィ
ンとを共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共
重合体であるか、またはメタロセン触媒（Ｄ）の存在下
に重合して得られたエチレンとα−オレフィンとの共重
合体を加熱減成して得られるエチレン・α−オレフィン
共重合体である熱定着型電子写真用現像材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電トナーの主成分
として好適に用いられる熱定着型電子写真用現像材に関
し、さらに詳しくは熱定着時の離型性、耐ブロッキング
性および定着性に優れるとともに、オフセット現象がな
く、またキャリア、感光体、加熱ローラー等を汚染する
ことがないトナーを得ることができる熱定着型電子写真
用現像材に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用現像材は静電トナーとも称さ
れ、静電的電子写真において帯電露光により形成された
潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられる現
像材料である。この静電トナーは、樹脂中にカーボンブ
ラック、他の顔料等の着色剤を分散させてなる帯電性微
粉末である。静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャ
リアと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフ
ィン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、お
よび磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別
されている。

【０００３】ところで静電トナーにより感光体上に現像
されて得られた画像は、紙に転写された後に、また感光
層を形成された紙において直接現像により得られた画像
はそのままで、熱や溶媒蒸気によって定着される。これ
らの中でも、加熱ローラーによる定着は、接触型の定着
法であるため、熱効率が高く、比較的低温の熱源によっ
ても確実に画像を定着することができ、さらに高速複写
に適しているなどの長所を有している。

【０００４】特に近年、電子写真の利用範囲が広がり、
従来よりも低エネルギーで静電トナーを定着させる必要
性が増大している。例えば、家庭用機器への電子写真の
進出が進むにつれて、加熱ローラー部の消費電力の低減
が要求されている。また、コンピュータ等の高速機器の
出力端末に使用されるトナーとしては、高速定着性の向
上も要求されている。

【０００５】しかし、加熱ローラー等の加熱体を接触さ
せて画像を定着させる場合、従来の静電トナーを使用す
るとオフセット現象、すなわち加熱体に静電トナーの一
部が付着して後続の画像部分に転写される現象が生ずる
ことがある。特に、加熱ローラーの温度が低いと、静電
トナーが十分に軟化せず、印字用紙やフィルムへの定着
性が低下すると同時に、オフセット現象が生じ易い。ま
た、高速で複写する場合、定着効果および定着速度を向
上させるために加熱体を高温にすると、オフセット現象
を生じる原因となりやすい。そのため、例えば加熱ロー
ラーの表面にシリコーン油を含浸させたり、あるいはシ
リコーン油を加熱ローラー表面に供給する等の方法によ
ってオフセット現象の解消が図られているが、逆に加熱
ローラーの汚れの原因となる等の問題が生じることがあ
る。

【０００６】また、静電トナーの成分である結着樹脂と
して、各種の熱可塑性樹脂が用いられ、特に低分子量の
スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、帯
電性が良好で、１００℃前後の適度な軟化点を有するた
め定着が容易であり、また感光体の洗浄が容易で汚染が
少なく、低吸湿性であるほか、着色剤としてのカーボン
ブラックとの混合性がよく、さらに粉砕し易い等の長所
を有するため、広く使用されている。しかし、この低分
子量のスチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体
を結着樹脂として用いる従来の静電トナーも、低温の加
熱ローラーによる定着、あるいは高速複写においては、
オフセット現象を生じ易いなどの問題があった。

【０００７】このような問題を解決するため、静電トナ
ーにポリオレフィンワックスを離型剤として配合するこ
とが提案されている（特公昭５２−３３０４号公報、同
５２−３３０５号公報、同５７−５２５７４号公報、同
５８−５８６６４号公報、特開昭５８−５９４５５号公
報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ポリオレフィンワックスを離型剤として添加した静電ト
ナーにおいても、近年の低エネルギー定着条件において
は、良好な定着性が発揮されず、このためオフセット現
象を防止するまでには至っていない。その他にも、例え
ばポリオレフィンワックスを添加したトナーは、耐ブロ
ッキング性が低下し、トナーカートリッジ内でトナーの
ブロッキングが生じ、トナーカートリッジから感光体上
へトナーが供給されなくなるという別の問題が生ずる場
合もある。

【０００９】さらにフィルミング現象、すなわちポリオ
レフィンワックス中に含まれる低結晶性物質が、キャリ
ア、感光体、加熱ローラー等の表面に付着する現象が起
こり、感光体上への静電潜像の形成や、トナーの帯電に
悪影響を及ぼし、得られる画像が著しく乱れるという問
題が生ずることもある。

【００１０】本発明の課題は、離型性、特に低エネルギ
ー定着時の離型性に優れるとともに、耐ブロッキング性
および定着性に優れ、さらにオフセット現象がなく、か
つキャリア、感光体、加熱ローラー等を汚染することも
なく、このため静電トナーの主成分として好適に用いる
ことができる熱定着型電子写真用現像材を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究の結果、静電トナー中に添加
するワックスとして、メタロセン触媒を用いて重合した
特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を使用するこ
とによって、上記課題を解決することができることを見
出し、本発明に到達した。

【００１２】すなわち、本発明は次の熱定着型電子写真
用現像材である。（１）結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）と滑剤（Ｃ）とを
含有する熱定着型電子写真用現像材において、前記滑剤
（Ｃ）が、エチレンから導かれる構造単位９５〜９９モ
ル％、α−オレフィンから導かれる構造単位１〜５モル
％を含有するエチレン・α−オレフィン共重合体であっ
て、メタロセン触媒（Ｄ）の存在下にエチレンとα−オ
レフィンとを共重合して得られるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体であるか、またはメタロセン触媒（Ｄ）の
存在下に重合して得られたエチレンとα−オレフィンと
の共重合体を加熱減成して得られるエチレン・α−オレ
フィン共重合体であることを特徴とする熱定着型電子写
真用現像材。（２）α−オレフィンがプロピレン、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１およびオクテン−１からなる群か
ら選ばれる１種または２種である上記（１）記載の熱定
着型電子写真用現像材。（３）滑剤（Ｃ）として用いるエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１８０
００である上記（１）または（２）記載の熱定着型電子
写真用現像材。

【００１３】本発明の熱定着型電子写真用現像材（以
下、単に現像材という場合がある）の（Ａ）成分である
結着樹脂としては、着色剤（Ｂ）を紙やフィルムに定着
させて、形成された画像を長期間維持できる樹脂であっ
て、帯電性、定着性および着色剤（Ｂ）との混和性など
が良好で、適当な軟化点（１００℃前後）を有する樹脂
であれば、いずれのものでも使用でき、特に制限されな
い。このような樹脂としては、従来よりこの種の熱定着
型電子写真用現像材に用いられている熱可塑性樹脂、あ
るいはこれらとほぼ同等の特性を有する樹脂が使用でき
る。

【００１４】結着樹脂（Ａ）の具体的なものとしては、
例えばスチレン系重合体、ケトン樹脂、マレイン酸樹
脂、脂肪族ポリエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹
脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テ
ルペン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリブチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブタジエン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
等からなるものがあげられる。これらの結着樹脂（Ａ）
は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組合
せて使用することもできる。上記結着樹脂（Ａ）の中で
は、１００℃前後の適度の軟化点を有し、良好な定着性
を示す点で、スチレン系重合体が好ましい。

【００１５】上記スチレン系重合体としては、例えばス
チレン系単量体のみからなる単独重合体または共重合
体、あるいはスチレン系単量体と他のビニル系単量体と
の共重合体などがあげられる。スチレン系単量体として
は、スチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン
等があげられる。また他のビニル系単量体としては、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等
のエチレン性不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭
化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビ
ニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−クロル−エチル、アクリル酸フェニル、
α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸のエステル類；アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド等のニトリ
ル類またはアミド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のＮ−ビニル化合物などがあげられる。これ
らのビニル系単量体の中ではα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類が好ましい。

【００１６】前記スチレン系重合体としては、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２０００以上のものが好ましく、特に
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜３００００のもの
が好ましい。また前記スチレン系重合体は、スチレン含
有量が２５重量％以上であるものが好ましい。

【００１７】本発明の現像材の（Ｂ）成分である着色剤
としては、紙やフィルムに定着されて可視画像を形成
し、長期間退色しない着色剤であれば特に制限されず、
いずれのものでも使用でき、従来よりこの種の熱定着型
電子写真用現像材に用いられている着色剤、あるいはこ
れらに類する着色剤が使用できる。

【００１８】着色剤（Ｂ）の具体的なものとしては、例
えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、アニリ
ンブルー、アルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、キノリンイエロー、ランプブラッ
ク、ローズベンガル、ジアゾイエロー、ローダミンＢレ
ーキ、カーミン６Ｂ、キナクリドン誘導体等の顔料また
は染料があげられる。これらは１種単独で使用すること
もできるし、２種以上を組合せて使用することもでき
る。

【００１９】また着色剤（Ｂ）には、補色や荷電制御を
目的として、アジン系ニグロシン、インジュリン、アゾ
系染料、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン系
染料、キサンテン系染料、フタロシアニン系染料等の油
溶性染料を配合してもよい。

【００２０】本発明で使用するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ｃ）は、エチレンから導かれる構造単位９
５〜９９モル％、好ましくは９７〜９８モル％、α−オ
レフィンから導かれる構造単位１〜５モル％、好ましく
は２〜３モル％を含有するエチレン・α−オレフィン共
重合体であって、メタロセン触媒（Ｄ）を用いて得られ
るエチレン・α−オレフィン共重合体である。

【００２１】上記炭素数３〜１０のα−オレフィンとし
てはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１などがあげられる。これらのα−オレフィンは１種単
独でエチレンと共重合することもできるし、２種以上を
エチレンと共重合することもできる。α−オレフィンと
してはプロピレン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１およびオクテン−１からなる群から選ばれる１種ま
たは２種をエチレンと共重合するのが好ましい。

【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜１８０００、好ま
しくは１０００〜６０００であるのが望ましい。またエ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜６．０、好ましくは
１．０〜２．２、さらに好ましくは１．０〜１．５であ
るのが望ましい。本発明において、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）または分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、単分
散ポリスチレンを用いて予め作成した検量線を用いて、
単分散ポリスチレン換算で求められる値である。

【００２３】またエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）の融点は、通常８０〜１１５℃程度、好ましくは
１００〜１１０℃であるのが望ましい。本発明におい
て、融点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定される値
である。

【００２４】さらにまたエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｃ）の密度は、通常０．９１〜０．９５ｇ／ｃｍ
³程度、好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³で
あるのが望ましい。本発明において、密度はＪＩＳＫ
６７６０に従って測定される値である。

【００２５】本発明では、エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｃ）として、前記のようなエチレン・α−オレ
フィン共重合体をスチレン系モノマーまたは不飽和カル
ボン酸系モノマーなどによりグラフト変性したグラフト
変性物を使用することもできる。グラフト変性物に占め
る上記グラフトモノマーのグラフト量は３〜６０重量
％、好ましくは５〜４０重量％であるのが望ましい。

【００２６】上記グラフト変性用のスチレン系モノマー
としては、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチル
スチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、
２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレ
ン、２，４，６−トリメチルスチレン、２−エチルスチ
レン、３−エチルスチレン、４−ブチルスチレン、４−
ｓｅｃ−ブチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４
−ヘキシルスチレン、４−ノニルスチレン、４−オクチ
ルスチレン、４−フェニルスチレン、４−デシルスチレ
ン、４−ドデシルスチレン、２−クロロスチレン、３−
クロロスチレン、４ークロロスチレン、２，４−ジクロ
ロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、２−メトキシ
スチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレ
ン等をあげることができる。

【００２７】また上記グラフト変性用の不飽和カルボン
酸系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸２−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸イソヘキシル、アクリル酸フェニル、
アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸ジエチルア
ミノエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル
酸ジエチレングリコールエトキシレート、アクリル酸
２，２，２−トリフルオロエチル等のアクリル酸エステ
ル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸２−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル等の
メタクリル酸エステル類；マレイン酸エチル、マレイン
酸プロピル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル等のマレイ
ン酸エステル類；フマル酸エチル、フマル酸ブチル、フ
マル酸ジブチル等のフマル酸エステル類；イタコン酸エ
チル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ブチル等のイタ
コン酸エステル類などをあげることができる。

【００２８】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
の変性方法としては、公知の種々の方法を採用すること
ができる。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）とスチレン系モノマーまたは不飽和カルボン酸系
モノマーとをラジカル開始剤の存在下で加熱・溶融混合
して反応させる方法などが使用できる。その際の反応温
度は１２５〜３２５℃の範囲が好ましく、また使用され
るラジカル開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、
ラウロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド等の過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物などがあげられる。

【００２９】メタロセン触媒（Ｄ）を用いて得られるエ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）としては、メタ
ロセン触媒（Ｄ）の存在下にエチレンとα−オレフィン
とを共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重
合体、またはメタロセン触媒（Ｄ）の存在下に重合して
得られたエチレンとα−オレフィンとの共重合体を加熱
減成して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体な
どがあげられる。メタロセン触媒（Ｄ）、およびメタロ
セン触媒（Ｄ）存在下にエチレンとα−オレフィンとを
共重合する方法については、後で詳しく述べる。

【００３０】メタロセン触媒（Ｄ）の存在下に重合して
得られたエチレン・α−オレフィン共重合体を加熱減成
する方法としては、例えば高分子量のエチレン・α−オ
レフィン共重合体を、１軸または２軸以上の押出機に供
給して溶融混練しながら押出す方法、また管型反応器、
槽型反応器等に高分子量のエチレン・α−オレフィン共
重合体を直接供給して加熱減成する方法、あるいは高分
子量のエチレン・α−オレフィン共重合体を押出機に供
給して溶融混練しながら連続して押出し、管型反応器に
供給して加熱減成する方法等があげられる。押出機また
は反応器における加熱温度は３５０〜４５０℃、好まし
くは３８０〜４３０℃である。これらの方法の中では、
高分子量のエチレン・α−オレフィン共重合体を押出機
に供給して溶融混練しながら連続して押出し、管型反応
器に供給して加熱減成する方法が好ましい。また、加熱
減成は窒素等の不活性雰囲気下に行うのが好ましい。

【００３１】本発明の現像材において、エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｃ）は１種単独で使用することも
できるし、２種以上を組合せて使用することもできる。

【００３２】本発明の現像材において、エチレン・α−
オレフィン共重合体（Ｃ）はそのまま離型剤として使用
する以外に、あらかじめ沸騰アセトンや沸騰ヘキサンの
ような有機溶剤（ＳＯＬ）と混合・撹拌して、低分子量
成分を除去処理後に離型剤として使用しても構わない。
なお有機溶剤（ＳＯＬ）としては、沸騰アセトン、沸騰
ヘキサン、沸騰メタノール、沸騰エタノール、沸騰テト
ラヒドロフラン、沸騰酢酸メチル、沸騰酢酸エチルなど
が使用できる。

【００３３】次にメタロセン触媒（Ｄ）について説明す
る。本発明で使用するメタロセン触媒（Ｄ）としては、
シングルサイト触媒として従来より用いられているメタ
ロセン系触媒、ならびにこれらに類似するメタロセン系
触媒が制限なく用いられるが、特に遷移金属のメタロセ
ン化合物（遷移金属化合物）（Ｅ）と、有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｆ）および／またはイオン化イオン性
化合物（Ｇ）とからなる触媒が好ましく用いられる。

【００３４】メタロセン化合物（Ｅ）としては、周期律
表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物、
具体的には下記一般式（１）で表されるメタロセン化合
物があげられる。ＭＬx …（１）式
（１）中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属
であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００３５】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００３６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシ
ルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチル
シクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチ
ルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシク
ロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニ
ル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチル
ベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル基、フルオレニル基などがあげられる。

【００３７】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらの中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。

【００３８】式（１）で示されるメタロセン化合物
（Ｅ）が配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有
する基を２個以上有する場合には、そのうち２個のシク
ロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチレン、プ
ロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフ
ェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基ま
たはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチ
ルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介し
て結合されていてもよい。

【００３９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ¹は
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基またはハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れたアリール基である。）などがあげられる。

【００４０】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などがあげられ、より具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などのア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラルキル基が
あげられる。

【００４１】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などがあげられる。アリーロキシ基としては、フェノキ
シ基などがあげられる。

【００４２】スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ¹）として
は、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト基、ト
リフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼンスル
ホナト基などがあげられる。ハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。

【００４３】前記式（１）で表されるメタロセン化合物
（Ｅ）は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的には下記一般式（２）で表される。Ｒ² _kＲ³ _lＲ
⁴ _mＲ⁵ _nＭ …（２）

【００４４】式（２）中、Ｍは式（１）の遷移金属と同
様の遷移金属、好ましくはジルコニウムまたはチタンで
あり、Ｒ²はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配
位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立にシ
クロペンタジエニル骨格を有する基または前記一般式
（１）中のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以
外のＬと同様である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ
＋ｍ＋ｎ＝４である。

【００４５】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２
個含むメタロセン化合物（Ｅ）を例示する。ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムモノクロリドモノハイ
ドライド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジ
クロリド、ビス(シクロペンタジエニル)メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムフェノキシモノクロリド、ビス(メチルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(エチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(n-
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(イソプロピルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムビス(メタンスルホナト)、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムビス(p-トルエンスルホナト)、ビス
(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、ビス(1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(1-メチル-3-プロピ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドなど
を例示することができる。

【００４６】また本発明では、上記の１，３−位置換シ
クロペンタジエニル基を１，２−位置換シクロペンタジ
エニル基に置換えたメタロセン化合物（Ｅ）を用いるこ
ともできる。また前記式（２）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴およびＲ⁵の少なくとも２個すなわちＲ²およびＲ³がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、
この少なくとも２個の基がアルキレン基、置換アルキレ
ン基、シリレン基または置換シリレン基などを介して結
合されているブリッジタイプのメタロセン化合物（Ｅ）
を例示することもできる。このときＲ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立に式（１）中で説明したシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子以外のＬと同様である。

【００４７】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物（Ｅ）としては、エチレンビス(インデニル)ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス(インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス(インデニル)ジルコニウム
ビス(トリフルオロメタンスルホナト)などがあげられ
る。

【００４８】本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）とし
て下記一般式（３）で示されるメタロセン化合物を用い
ることもできる。

【化１】

【００４９】式（３）中、Ｍ¹は周期律表第IVＢ、Ｖ
Ｂ、VIＢ族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、
ジルコニウム、ハフニウムなどである。Ｒ⁶およびＲ
⁷は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘ
キセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェ
ニル、トリル、ジメチルフェニル、ナフチル、メチルナ
フチルなどのアリール基などの炭素数１から２０の炭化
水素基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロ
ゲン化炭化水素基；

【００５０】メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ
炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリ
ルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、ト
リエチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有基；ジ
メチルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基である。

【００５１】これらの中では、Ｒ⁶は炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ⁷
は水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に水
素原子、またはメチル、エチル、プロピルの炭素数１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。

【００５２】Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、これらの中では水素原子、炭化水素基またはハロゲ
ン化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹
とＲ¹⁰、Ｒ¹⁰とＲ¹¹のうち少なくとも１組は、それらが
結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環
を形成していてもよい。

【００５３】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ¹¹が芳香族基以外の置換基である場合は、水
素原子であることが好ましい。

【００５４】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基の具体的な
ものとしては、前記Ｒ⁶およびＲ⁷と同様のものが例示で
きる。

【００５５】Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基または
イオウ含有基を示す。ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基の具体的なものとしては、前記Ｒ⁶およびＲ⁷
と同様のものが例示できる。

【００５６】またイオウ含有基としては、前記Ｒ⁶、Ｒ⁷
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
例示できる。

【００５７】Ｙ¹は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−ＮＲ¹²−、−Ｐ(Ｒ¹²)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ¹²)
−、−ＢＲ¹²−または−ＡｌＲ¹²−（ただし、Ｒ¹²は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。

【００５８】Ｙ¹の具体的なものとしては、メチレン、
ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチ
レン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シ
クロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレン
などのアリールアルキレン基などの炭素数１から２０の
２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１
から２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン
化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジ
エチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロ
ピル)シリレン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)
シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキ
ルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリ
レン基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキ
ルアリールジシリレン、アリールジシリレン基などの２
価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素を
ゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上
記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価の
スズ含有基置換基などであり、Ｒ¹²は、前記Ｒ⁶、Ｒ⁷と
同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００５９】これらの中では２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好ま
しく、このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリー
ルシリレン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００６０】以下に前記式（３）で示されるメタロセン
化合物（Ｅ）の具体的な例を示す。rac-エチレン(２-メ
チル-１-インデニル)２-ジルコニウム-ジクロリド、rac
-ジメチルシリレン(２-メチル-１-インデニル)２-ジル
コニウム-ジクロリド、rac-ジメチルシリレン(２-メチ
ル-１-インデニル)２-ジルコニウム-ジメチル、rac-ジ
メチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
7-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス(4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4−フェニ
ル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4-(α-ナフチル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス(2-メチル-4-(β-ナフチル)-1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-(1-アントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリドなど。

【００６１】また本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）
として下記一般式（４）で示されるメタロセン化合物を
用いることもできる。ＬａＭ²Ｚ₂ ・・・（４）（Ｍ²は、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属
であり、Ｌａは、非局在化π結合基の誘導体であり、金
属Ｍ²活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｚ
は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または２０
以下の炭素、ケイ素またはゲルマニウムを含有する炭化
水素基、シリル基またはゲルミル基である。）

【００６２】このような式（４）で示されるメタロセン
化合物（Ｅ）の中では、下記一般式（４−１）で示され
るメタロセン化合物が好ましい。

【化２】

【００６３】式（４−１）中、Ｍ³はチタン、ジルコニ
ウムまたはハフニウムであり、Ｚは上記と同様である。
ＣｐはＭ³にπ結合しており、かつ置換基Ｗを有する置
換シクロペンタジエニル基またはその誘導体である。

【００６４】Ｗは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第IVＡ族の元素であり、Ｖは窒素、リン、酸素またはイ
オウを含む配位子であり、ＷとＶとで縮合環を形成して
もよい。

【００６５】式（４−１）で示されるメタロセン化合物
（Ｅ）の具体的なものとしては、〔ジメチル(t-ブチル
アミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラ
ン〕チタンジクロリド、〔(t-ブチルアミド)(テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル〕
チタンジクロリド、〔ジベンジル(t-ブチルアミド)(テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラン〕チタン
ジクロリド、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル)シラン〕ジベンジルチタ
ン、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シ
クロペンタジエニル)シラン〕ジメチルチタンなどがあ
げられる。

【００６６】その他にも上記メタロセン化合物（Ｅ）の
チタンを、ジルコニウムまたはハフニウムに置換えたメ
タロセン化合物を例示することもできる。前記式（４）
または（４−１）で示されるメタロセン化合物（Ｅ）と
しては、中心の金属原子がジルコニウムであり、少なく
とも２個のシクロペンタジエニル骨格を含む配位子を有
するジルコノセン化合物が好ましい。

【００６７】また本発明では、メタロセン化合物（Ｅ）
として下記のメタロセン化合物を用いることもできる。
エチレン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニ
ル}(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレ
ン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル}(2,7-
ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エ
チレン{2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル}
(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9
-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-
メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチ
ル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル
-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-
1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-1-
インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン{2-メチル-4(9-フ
ェナントリル)-1-インデニル}(9-フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリドなど。

【００６８】その他にも、上記ジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムをチタンまたはハフニウムに置換え
た化合物を例示することもできる。

【００６９】本発明で使用するメタロセン化合物（Ｅ）
としては、これまで説明したメタロセン化合物（Ｅ）を
単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよ
い。本発明で使用するメタロセン化合物（Ｅ）は、炭化
水素またはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよ
い。

【００７０】次に、メタロセン触媒（Ｄ）を形成する際
に用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（Ｆ）およ
びイオン化イオン性化合物（Ｇ）について説明する。

【００７１】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（Ｆ）は、従来公知のアルミノオキサン（Ｆ）
であってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物（Ｆ）であってもよい。

【００７２】このような従来公知のアルミノオキサン
（Ｆ）は、具体的には下記一般式（５）または（６）で
表される。

【化３】〔上記一般式（５）または（６）において、Ｒ¹³はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素
基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好ま
しくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４
０の整数である。〕

【００７３】ここで、このアルミノオキサン（Ｆ）は式
（ＯＡl(Ｒ¹⁴)）で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位および式（ＯＡl(Ｒ¹⁵)）で表わされるアルキ
ルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は
Ｒ¹³と同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ¹⁴お
よびＲ¹⁵は相異なる基を表わす）からなる混合アルキル
オキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。

【００７４】アルミノオキサン（Ｆ）の調製の際に用い
られる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒
があげられる。これらの溶媒の中では、特に芳香族炭化
水素が好ましい。

【００７５】イオン化イオン性化合物（Ｇ）としては、
ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、およびカル
ボラン化合物を例示することができる。これらのイオン
化イオン性化合物（Ｇ）は、特表平１−５０１９５０号
公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７
９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開
平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号
公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されて
いる。

【００７６】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るルイス酸としては、ＢＲ₃（ここで、Ｒは同一または
相異なり、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物があげられ、例えばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオ
ロフェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)
ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、ト
リス(ペンタフルオロフェニル)ボロンなどがあげられ
る。

【００７７】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るイオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン性化
合物とからなる塩である。アニオンは前記メタロセン化
合物（Ｅ）と反応することによりメタロセン化合物
（Ｅ）をカチオン化し、イオン対を形成することにより
遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのよ
うなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、有
機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオ
ンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定
化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
ピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ンなどがあげられる。さらに詳しくはトリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。

【００７８】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的にはイ
オン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム
塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などをあげる
ことができる。

【００７９】上記トリアルキル置換アンモニウム塩とし
ては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ(フェニル)
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ(フェニル)ホ
ウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(フェニル)ホ
ウ素、トリメチルアンモニウムテトラ(p-トリル)ホウ素
などがあげられる。

【００８０】前記N,N-ジアルキルアニリニウム塩として
は、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)
ホウ素などがあげられる。

【００８１】前記ジアルキルアンモニウム塩としては、
例えばジ(n-プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフル
オロフェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ(フェニル)ホウ素などがあげられる。

【００８２】前記トリアリールホスフォニウム塩として
は、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ(フェニ
ル)ホウ素、トリ(メチルフェニル)ホスフォニウムテト
ラ(フェニル)ホウ素、トリ(ジメチルフェニル)ホスフォ
ニウムテトラ(フェニル)ホウ素などがあげられる。

【００８３】さらに前記イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェロセニウムテ
トラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどをあげるこ
ともできる。

【００８４】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るボラン化合物としては、下記のような化合物をあげる
こともできる。デカボラン(１４)；ビス〔トリ(n-ブチ
ル)アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ(n-ブチ
ル)アンモニウム〕デカボレートなどのアニオンの塩；
およびトリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイド
ライドドデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ
(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドライドド
デカボレート)ニッケル酸塩(III)などの金属ボランアニ
オンの塩などがあげられる。

【００８５】イオン化イオン性化合物（Ｇ）として用い
るカルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン(１
４)、1,3-ジカルバノナボラン(１３)などのアニオンの
塩；およびトリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイ
ドライド-1,3-ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(II
I)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイド
ライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)な
どの金属カルボランアニオンの塩などがあげられる。上
記のようなイオン化イオン性化合物（Ｇ）は、２種以上
組合せて用いてもよい。

【００８６】本発明で用いるメタロセン触媒（Ｄ）は、
必要に応じて、前記各成分に加えてさらに下記有機アル
ミニウム化合物（Ｈ）を含んでいてもよい。本発明にお
いて必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
（Ｈ）としては、例えば下記一般式（７）で示される有
機アルミニウム化合物をあげることができる。

【００８７】(Ｒ¹⁶)_nＡｌＸ_3-n …（７）式（７）中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子
であり、ｎは１〜３である。

【００８８】このような炭素数１〜１５の炭化水素基と
しては、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リ−ル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル
基、n―プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基な
どがあげられる。

【００８９】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物があげられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、一般式 (ｉ-Ｃ₄Ｈ₉)ｘＡｌｙ(Ｃ₅Ｈ₁₀)ｚ（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表わされるイソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシドなどのジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド
などがあげられる。

【００９０】また有機アルミニウム化合物（Ｈ）とし
て、下記の式（８）で表わされる化合物を用いることも
できる。 (Ｒ¹⁸)_nＡｌ(Ｒ¹⁷)_3-n …（８）（式中、Ｒ¹⁸は前記Ｒ¹⁶と同様であり、Ｒ¹⁷は−ＯＲ¹⁹
基、−ＯＳｉ(Ｒ²⁰)₃基、−ＯＡｌ(Ｒ²¹)₂基、−Ｎ(Ｒ
²²)₂基、−Ｓｉ(Ｒ²³)₃基または−Ｎ(Ｒ²⁴)Ａｌ(Ｒ²⁵)₂
基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹および
Ｒ²⁵はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ²²
は水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニ
ル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ²³およびＲ²⁴
はメチル基、エチル基などである。）

【００９１】このような有機アルミニウム化合物（Ｈ）
としては、具体的には以下のような化合物があげられ
る。(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ(ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃)、(iso-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ａ
ｌ(ＯＳｉ(ＣＨ₃)₃)、(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ(ＯＡｌ(Ｃ
₂Ｈ₅)₂)、(ＣＨ₃)₂Ａｌ(Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)₂)、(Ｃ₂Ｈ₅)₂Ａｌ
(ＮＨ(ＣＨ₃))、(iso-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ａｌ[Ｎ(Ｓｉ(Ｃ
Ｈ₃)₃)₂]など。

【００９２】本発明で使用するメタロセン触媒（Ｄ）
は、上述した成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、成分（Ｇ）およ
び成分（Ｈ）のうち少なくとも１つの成分が微粒子状担
体に担持されてなる固体状触媒であってもよい。

【００９３】またメタロセン触媒（Ｄ）は、微粒子状担
体、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）（または成分（Ｇ））およ
び予備重合により生成する重合体または共重合体と、必
要に応じて成分（Ｈ）とからなる予備重合触媒であって
もよい。

【００９４】固体状触媒および予備重合触媒に用いられ
る微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。

【００９５】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ ₂など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ₂-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-
Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂およ
びＡｌ₂Ｏ₃からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。

【００９６】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、
Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。

【００９７】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００
ｍ²／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇであり、細
孔容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇであることが望まし
い。微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用い
られる。

【００９８】さらに微粒子状担体としては、粒径が１０
〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子
状固体をあげることができる。このような有機化合物と
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1
-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα−オレフィンを主
成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシク
ロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体
もしくは共重合体を例示することができる。

【００９９】本発明で使用するエチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ｃ）をメタロセン触媒（Ｄ）を用いて製造
するには、メタロセン触媒（Ｄ）の存在下にエチレンと
α−オレフィンとを、通常液相で溶液重合あるいはスラ
リー重合で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒
が用いられるが、プロピレン等のα-オレフィンを溶媒
として用いてもよい。

【０１００】このような炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン
誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体など
が用いられる。これら溶媒は組合せて用いてもよい。

【０１０１】エチレンとα−オレフィンとは、バッチ
法、あるいは連続法いずれの方法で共重合されてもよ
い。共重合を連続法で実施するに際しては、メタロセン
触媒（Ｄ）は以下のような濃度で用いられる。

【０１０２】すなわち重合系内のメタロセン化合物
（Ｅ）の濃度は、通常０．００００５〜０．１ミリモル
／liter（重合容積）、好ましくは０．０００１〜０．
０５ミリモル／literである。また有機アルミニウムオ
キシ化合物（Ｆ）は、重合系内のメタロセン化合物
（Ｅ）に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／遷移金
属）で１〜１００００、好ましくは１０〜５０００の量
で供給される。

【０１０３】イオン化イオン性化合物（Ｇ）は、重合系
内のメタロセン化合物（Ｅ）に対するイオン化イオン性
化合物（Ｇ）のモル比（イオン化イオン性化合物（Ｇ）
／メタロセン化合物（Ｅ））で０．５〜２０、好ましく
は１〜１０の量で供給される。

【０１０４】また有機アルミニウム化合物（Ｈ）が用い
られる場合には、通常約０〜５ミリモル／liter（重合
容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／literとなるよ
うな量で用いられる。

【０１０５】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
を製造する際の共重合反応は、通常温度が−２０〜＋２
５０℃、好ましくは０〜２００℃、圧力が０を超えて〜
８０Kg／cm²（ゲージ圧）、好ましくは０を超えて〜５
０Kg／cm²（ゲージ圧）の条件下に行われる。

【０１０６】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１時間である。

【０１０７】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
を製造する際には、エチレンおよびα−オレフィンは、
前記のような特定組成の共重合体が得られるような量で
重合系に供給される。さらに共重合に際しては、水素な
どの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１０８】上記のようにしてエチレンおよびα−オレ
フィンを共重合させると、エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｃ）は通常これを含む重合液として得られる。
この重合液は常法により処理され、エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ｃ）が得られる。

【０１０９】このようにして得られるエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｃ）はそのまま、または必要に応じ
て２種類以上の混合物が必要に応じて用いられる。また
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）の範囲とするために、上記のメタロセン触媒
（Ｄ）を用いて得られたエチレン・α−オレフィン共重
合体と上記のメタロセン触媒（Ｄ）を用いて得られたエ
チレンの単独重合体とを適宜ブレンドすることも行われ
る。さらに上記のメタロセン触媒（Ｄ）を用いて得られ
たエチレン・α−オレフィン共重合体を加熱減成して得
られるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いること
も行われる。

【０１１０】本発明では、このようなエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｃ）を配合することにより、離型
性、特に低エネルギー定着時の離型性に優れるととも
に、耐ブロッキング性および定着性に優れ、さらにオフ
セット現象がなく、かつキャリア、感光体、加熱ローラ
ー等を汚染することがない熱定着型電子写真用現像材が
得られる。

【０１１１】本発明の現像材において、前記結着樹脂
（Ａ）、着色剤（Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｃ）の配合割合は、通常結着樹脂（Ａ）／着
色剤（Ｂ）／エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
の比が、重量比で１００／(１〜２０)／(１〜２０)程度
であり、好ましくは１００／(１〜１０)／(１〜１０)程
度である。

【０１１２】また本発明の現像材には、結着樹脂
（Ａ）、着色剤（Ｂ）およびエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｃ）の必須成分以外に、本発明の効果を損な
わない範囲で他の成分を配合してもよい。例えば、荷電
制御材、可塑剤、他のワックス等の離型剤などの他の成
分を適宜配合してもよい。

【０１１３】本発明の現像材は、二成分系静電トナー、
一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーの主成分と
しても用いられる。

【０１１４】本発明の現像材を二成分系静電トナーの主
成分として用いる場合、この二成分系静電トナーを製造
するには、まず前記結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、エ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）、および必要に
応じて配合するその他の成分を、バンバリーミキサー等
を用いて溶融混練するか、またはボールミル、アトライ
タ等を用いる公知の方法で混合したのち加熱二本ロー
ル、加熱ニーダー、押出機等を用いて混練し、その後冷
却固化する。次に得られた固化物を、ハンマーミル、ク
ラッシャー等を用いて粗砕した後、あるいは粗砕するこ
となく、ジェットミル、振動ミルで、あるいは水を加え
てボールミル、アトライタ等で微粉砕して平均粒径５〜
３５μｍにしたものに、キャリアを加えて二成分系とし
て調製する方法などを採用することができる。上記キャ
リアとしては公知のものが特に制限されることなく使用
でき、例えば粒径２００〜７００μｍの硅砂、ガラスビ
ーズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケル、コバルト等の磁性
材料粉末などがあげられる。

【０１１５】この二成分系静電トナーにおけるエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の配合量は、結着樹脂
（Ａ）を含めた熱可塑性樹脂１００重量部に対して１〜
２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の割合となる量
である。

【０１１６】また、本発明の現像材を一成分系静電トナ
ーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、結着
樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｃ）、必要に応じて配合するその他の成分、
他の熱可塑性樹脂および磁性材料粉末を、前記二成分系
静電トナーの調製と同様の方法にしたがって処理し、キ
ャリアを加えることなく一成分系として調製することが
できる。

【０１１７】この一成分系静電トナーにおけるエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｃ）の配合量は、結着樹脂
（Ａ）１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部の量である。

【０１１８】また、この一成分系静電トナーに配合され
る磁性材料粉末としては、通常粒径１μｍ以下のマグタ
イト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル等
の金属、それらの合金、酸化物、フエライトおよびこれ
らの混合物等の粉末なども使用することができる。この
一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量は、
得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静電ト
ナーの電荷保持性が良好で、画像が滲むことがなく、し
かも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を好適に
行うことができ、さらに所要の帯電値が得られ、飛散も
し難い点で、通常結着樹脂（Ａ）と磁性材料粉末の合計
１００重量部に対して磁性材料粉末４０〜１００重量部
程度である。また、前記二成分系静電トナーまたは一成
分系静電トナーには、必要に応じて公知の荷電制御剤を
添加してもよい。

【０１１９】さらに、本発明で用いているエチレン・α
−オレフィン共重合体（Ｃ）は、単独で、あるいは界面
活性剤等の乳化剤を添加することにより、容易に微粒子
水分散体とすることができるため、いわゆる重合トナー
の一成分として好適に用いることができる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の熱定着型電子写真用現像材は、
結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）と特定のエチレン・α−
オレフィン共重合体からなる滑剤（Ｃ）とを含有してい
るので、離型性、特に低エネルギー定着時の離型性に優
れるとともに、耐ブロッキング性および定着性に優れ、
さらにオフセット現象がなく、かつキャリア、感光体、
加熱ローラー等を汚染することがない。このため本発明
の熱定着型電子写真用現像材は静電トナーの主成分とし
て好適に用いることができる。

【０１２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例および比較
例をあげて本発明を具体的に説明するが、これらの実施
例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、実施
例および比較例において、エチレン・α−オレフィン共
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）、融点の測定、ならびにトナーの特性評価におけ
る二成分系静電トナーの定着性、耐ブロッキング性、オ
フセット現象、画像の乱れ、および感光体・加熱ローラ
ーの汚染性の評価は、下記の方法に従って行った。

【０１２２】《重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）》溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを
用い、濃度０．１重量％のエチレン・α−オレフィン共
重合体の溶液試料を調製した。この試料を、カラムとし
て東ソー（株）製ＧＭＨ−ＨＴ（６０ｃｍ）とＧＭＨ−
ＨＴＬ（６０ｃｍ）を連結したものを用いたゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー装置（ウォータース社
製、ＧＰＣ１５０Ｃ）によって、温度１４０℃、測定流
量：１．０ｍｌ／ｍｉｎで測定した。単分散ポリスチレ
ン標準試料を用いて予め作成しておいた検量線によっ
て、ポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍｗ）および
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。《融点》示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定した。

【０１２３】《定着画像の定着性》二成分系静電現像材
を用いて、電子写真法によりセレン感光体上にテスト画
像の複写および現像を実施した。得られた画像を転写紙
に転写し、表面をポリテトラフルオロエチレン（デュポ
ン社製）で形成した定着ローラーと、表面をシリコンゴ
ム（信越化学（株）製、ＫＥ−１３００ＲＴＶ）で形成
した圧着ローラーとを用い、定着ローラーの温度を２０
０℃に調整して画像を定着させた。次いで、得られた定
着画像の表面を、５００ｇの荷重を載せた底面が１５ｍ
ｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５回摩擦し、その前後で
マクベス社の反射濃度計で表面の光学反射密度を測定
し、下記式によって定義される画像残存率を求め、定着
性の指標とした。画像残存率（％）＝（摩擦後の画像濃度）／（摩擦前の
画像濃度）×１００

【０１２４】《トナーの耐ブロッキング性》二成分系静
電現像材１００ｇを、容量５００ｍｌのポリエチレン製
容器に入れ、３０分間震盪した後、６０℃で５０時間静
置した。その後、室温に戻し、ブロッキングの状態を調
べた。ブロッキングの状態を以下の評価基準によって目
視判定し、耐ブロッキング性を評価した。 ◎：全くブロッキングしていない。 ○：簡単に手でほぐれる程度のブロッキングが少し生じ
ている。 △：簡単に手でほぐれる程度のブロッキングがかなり多
い。 ×：手で完全にはほぐせない塊が多数存在する。

【０１２５】《オフセット現象、画像の乱れ、および感
光体・定着ローラー汚染性》二成分系静電現像材を用い
て、電子写真法によりセレン感光体上にテスト画像を複
写、現像させた。得られた画像を転写紙に転写し、表面
をポリテトラフルオロエチレン（デュポン社製）で形成
した２００℃の定着ローラーと、表面をシリコンゴム
（信越化学（株）製、ＫＥ−１３００ＲＴＶ）で形成し
た圧着ローラーとを用い、画像を定着させる複写工程を
繰り返し行った。５０００回複写工程を繰り返した後
に、オフセット現象の有無、画像の乱れの有無、および
感光体・定着ローラーの表面の汚染性を目視で調べ、下
記の基準で評価した。

【０１２６】〔オフセット現象、画像の乱れ〕 ○：全くオフセット現象および画像の乱れがなかった。 △：ごくわずかオフセット現象および画像の乱れが生じ
た。 ×：オフセット現象または画像の乱れがかなりひどい。

【０１２７】〔感光体・定着ローラーの表面の汚染性〕 ◎：感光体および定着ローラーの表面が全く汚れていな
い。 ○：感光体または定着ローラーの表面に非常にわずかな
汚れしか見られない。 △：感光体または定着ローラーの表面に少し汚れが見ら
れた。 ×：感光体または定着ローラーの表面がかなり汚れてい
る。

【０１２８】製造例１《エチレン・α−オレフィン共重合体の製造》メタロセ
ン触媒を用いて、次のようにしてエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を製造した。充分に窒素置換した内容積２
literのステンレス製オートクレーブにヘキサン８００
ｍｌおよび４−メチルペンテン−１２００ｍｌを装入
し、水素を８ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）となるまで導入
した。次いで、系内の温度を１３０℃に昇温した後、ト
リイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート０．００２ミリモルおよびエチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド０．００１ミリモルを
エチレンで圧入することにより重合を開始した。その
後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を
３０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）に保ち、１３０℃で２０
分間重合を行った。

【０１２９】少量のエタノールを系内に添加することに
より重合を停止した後、未反応のエチレンをパージし
た。得られたポリマー溶液を大過剰のメタノール中に投
入することにより、ポリマーを析出させた。ポリマーを
濾過により回収し、８０℃で減圧下で一晩乾燥した。そ
の結果、Ｍｗが５４００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１５
であり、融点が１０８℃であり、４−メチルペンテン−
１含量が４．５モル％であるエチレン・４−メチルペン
テン−１共重合体５４．８ｇを得た。

【０１３０】実施例１《トナーの調製》スチレン・アクリル酸ｎ−ブチル共重
合体（三洋化成工業（株）製、ハイマーＳＥＭ−７３
Ｆ、商標）１００重量部、製造例１で得られたエチレン
・α−オレフィン共重合体ワックス４重量部、カーボン
ブラック（三菱化成工業製、ダイヤブラックＳＨ、商
標）９重量部、含金染料（ＢＡＳＦ社製、ザボンファー
ストブラックＢ、商標）２重量部および帯電制御剤（オ
リエント化学工業社製、Ｐ−５１、商標）２重量部を、
バンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジェットミル
により微粉砕し、分級機により分級を行って、平均粒径
１０〜１５μｍのトナー粒子を得た。

【０１３１】《キャリア》平均粒径５０〜８０μｍのフ
ェライトキャリアを用いた。《現像材の調製》上記トナー粒子１２０重量部およびフ
ェライトキャリア１００重量部を混合して二成分系静電
現像材を調製した。この二成分系静電現像材について、
前記方法により定着画像の定着性、トナーの耐ブロッキ
ング性、オフセット現象、画像の乱れ、および感光体・
定着ローラーの汚染性を評価した。結果を表１に示す。

【０１３２】実施例２および実施例３実施例１のエチレン・α−オレフィン共重合体ワックス
の代わりに、表１に示すエチレン・α−オレフィン共重
合体ワックスを用いて、実施例１と同様にして現像材を
調製し、評価を行った。結果を表１に示す。

【０１３３】実施例４高分子量エチレン・ヘキセン−１共重合体（単量体とし
てエチレンおよびヘキセン−１を用い、実施例１と同様
の方法で、水素供給量のみを減じて得られたエチレン・
ヘキセン−１共重合体。メルトインデックスが４、密度
が０．９２０ｇ／ｃｍ³）を２軸押出機（スクリュー径
３０ｍｍφ）に供給し、スクリュー回転数２５ｒｐｍで
押し出しながら４００℃で加熱減成させて、エチレン・
ヘキセン−１共重合体ワックスを製造した。実施例１の
エチレン・α−オレフィン共重合体ワックスの代わり
に、上記エチレン・ヘキセン−１共重合体ワックスを用
いて、実施例１と同様にして現像材を調製し、評価を行
った。結果を表１に示す。

【０１３４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 23:08）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）と滑剤
（Ｃ）とを含有する熱定着型電子写真用現像材におい
て、前記滑剤（Ｃ）が、エチレンから導かれる構造単位
９５〜９９モル％、α−オレフィンから導かれる構造単位１〜５モル％を含有する
エチレン・α−オレフィン共重合体であって、メタロセ
ン触媒（Ｄ）の存在下にエチレンとα−オレフィンとを
共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体
であるか、またはメタロセン触媒（Ｄ）の存在下に重合
して得られたエチレンとα−オレフィンとの共重合体を
加熱減成して得られるエチレン・α−オレフィン共重合
体であることを特徴とする熱定着型電子写真用現像材。
【請求項２】 α−オレフィンがプロピレン、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１およびオクテン−１から
なる群から選ばれる１種または２種である請求項１記載
の熱定着型電子写真用現像材。
【請求項３】滑剤（Ｃ）として用いるエチレン・α−
オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００
〜１８０００である請求項１または２記載の熱定着型電
子写真用現像材。