JPH1095706A

JPH1095706A - 乳化剤組成物

Info

Publication number: JPH1095706A
Application number: JP27189096A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kaneki; 宏之鹿子木; Katsuya Baba; 克也馬場; Kenzo Ito; 建三伊藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1998-04-14

Abstract

(57)【要約】【課題】界面活性剤を使用せずに乳化の長期安定性に
優れ、べたつきのない使用感を有した乳化組成物を得る
ことの可能な乳化剤組成物を提供する。【解決手段】Ｌ−アスコルビン酸またはその誘導体
と、分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多価アル
コールと、この水溶性多価アルコールと同重量％以下の
水と、油性成分とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乳化剤組成物および
該乳化剤組成物を用いた乳化組成物に関し、特に界面活
性剤を使用することなく、さっぱりした使用感を持ち、
かつ長期安定性に優れた化粧用の水中油型乳化組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より化粧用の乳化組成物としては、各種の油性および水
性の原料を乳化したクリーム、乳液等が広く用いられて
いる。このような乳化組成物の製造にあたっては、原料
を厳密に設定した各種条件のもとに処理するだけでな
く、乳化組成物の経時安定性を保証するために、界面活
性剤を使用することが必須とされていた。しかしなが
ら、近年、化粧品についてもより一層高い安全性が期待
されており、この観点から界面活性剤の存在が問題とさ
れることもある。そのため、界面活性剤を用いずにアル
キル変性された水溶性高分子を利用して化粧用乳化組成
物を得る方法等があるが、これらの乳化組成物は、乳化
粒子も大きく、乳化の長期安定性が必ずしも満足でな
く、また、高分子特有のぬめり感があるなど、使用感的
にも満足できるものではなかった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく検討を重ねた結果、Ｌ−アスコルビン酸
および／またはその誘導体を乳化剤として用いることに
より、乳化の長期安定性に優れ、べたつきのない使用感
を有した乳化組成物が得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

【０００４】すなわち、本発明は、Ｌ−アスコルビン酸
および／またはその誘導体と、分子内に２個以上の水酸
基を有する水溶性多価アルコールと、水溶性多価アルコ
ールと同重量％以下の水と、油性成分とからなることを
特徴とする乳化剤組成物である。この乳化剤組成物は多
価アルコール中油型の乳化剤組成物であり、長期安定性
に優れたものである。

【０００５】また本発明によれば、Ｌ−アスコルビン酸
および／またはその誘導体と、分子内に２個以上の水酸
基を有する水溶性多価アルコールと、水溶性多価アルコ
ールと同重量％以下の水と、油性成分とからなる乳化剤
組成物を更に水と混合して得られる水中油型乳化組成物
が提供される。この水中油型乳化組成物は、化粧料用の
水中油型乳化組成物として使用するのが好ましい。本発
明の水中油型乳化組成物は、長期安定性に優れ、しかも
界面活性剤を用いる必要がないので高い安全性を有する
ものである。

【０００６】本発明に用いられるＬ−アスコルビン酸及
び／またはその誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸、
Ｌ−アスコルビン酸アルキルエステル、Ｌ−アスコルビ
ン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル
等が挙げられ、具体例としては、パルミチン酸Ｌ−アス
コルビル、イソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパル
ミチン酸Ｌ−アスコルビル、ステアリン酸Ｌ−アスコル
ビル、イソステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジステアリ
ン酸Ｌ−アスコルビル、ジイソステアリン酸Ｌ−アスコ
ルビル、ミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、イソミリスチ
ン酸Ｌ−アスコルビル、ジミリスチン酸Ｌ−アスコルビ
ル、ジイソミリスチン酸Ｌ−アスコルビル、２−エチル
ヘキサン酸Ｌ−アスコルビル、ジ２−エチルヘキサン酸
Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビル、ジオ
レイン酸Ｌ−アスコルビル等のＬ−アスコルビン酸アル
キルエーテル；Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ル、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エステル、ＤＬ−
α−トコフェロール−２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジ
エステル等のＬ−アスコルビン酸リン酸エステル；Ｌ−
アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン
酸−３−硫酸エステル等のＬ−アスコルビン酸硫酸エス
テル等が挙げられる。また、本発明においては、これら
の塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のア
ルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。これらのＬ−
アスコルビン酸および／またはその誘導体のうち特に好
ましいものは、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルであ
る。

【０００７】上記Ｌ−アスコルビン酸またはその誘導体
は、主として公知の合成的手法により得られるものであ
るが、もちろん、その他の方法により得られたものでも
使用可能であり、市販されているビタミンＣの誘導体が
使用可能である。Ｌ−アスコルビン酸および／またはそ
の誘導体の乳化剤としての配合量は、全乳化組成物中、
０．００１〜２．０重量％、好ましくは０．０１〜０．
６重量％である。

【０００８】本発明で用いられる分子内に２個以上の水
酸基を有する水溶性多価アルコールとしては、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトー
ル、マルチトール、マルトース、ソルビトール、ポリオ
キシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレン
メチルグルコシド、Ｄ−マンニット等が挙げられる。水
溶性多価アルコールの配合量は、全乳化組成物中、０．
１〜５０．０重量％、好ましくは１．０〜３５．０重量
％である。

【０００９】本発明に用いられる油性成分には、通常化
粧料に用いられる後記するような各種の油性成分が使用
できる。

【００１０】液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、
マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリ
ーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワ
ー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ
油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小
麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花
生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油、トリ
グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパル
ミチン酸グリセリン等がある。

【００１１】固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、パ
ーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化
油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等がある。

【００１２】ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラ
ロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボ
タロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、
還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキ
ビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等がある。

【００１３】エステル油としては、オクタン酸セチル等
のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリ
ン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン
酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミ
チン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン
酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリ
ン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソ
パルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、
オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、シュウ
酸ジオレイル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、
マロン酸ジブチル、マロン酸ジ−２−エチルヘキシル、
マロン酸ジ−２−エチルデシル、コハク酸ジヘキシル、
コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジヘキシル、コハク
酸ジオレイル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジプロ
ピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソブチ
ル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル等のジエス
テル、トリオクタン酸グリセリル、テトラ−２−エチル
ヘキシル酸ペンタエリスリトール等がある。

【００１４】炭化水素油としては、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パ
ラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイ
クロクリスタリンワックス等がある。

【００１５】シリコーンとしては、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環
状シリコーン、３次元網目構造を形成しているシリコー
ン樹脂、シリコーンゴム等がある。

【００１６】本発明に用いられる乳化組成物には、その
他の成分として、通常化粧料に用いられる各種の原料が
使用できる。

【００１７】低級アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。

【００１８】ステロールとしては、コレステロール、シ
トステロール、フィトステロール、ラノステロール等が
ある。

【００１９】保湿剤としては、前述した水溶性多価アル
コールの他に、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンド
ロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ア
デノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸
塩、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデ
キストリン等がある。

【００２０】水溶性高分子としては、アラビアゴム、ト
ラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、
カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クイ
ンスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコ
シ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキ
ス）等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカ
ン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイ
ン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキ
シメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン
等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセル
ロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース
硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、
セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナト
リウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の
アルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カル
ボキシビニルポリマー（カーボポール（商品名）など）
等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分
子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレー
ト、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエ
チレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ
酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライ
ト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。

【００２１】紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香
酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル
等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチ
ル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサ
リチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプ
ロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシ
ケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸
モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、〔４−ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチ
ル〕−３，４，５，−トリメトキシケイ皮酸エステル等
のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−トキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン
系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、
２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、４−tert−ブチル−４’−メトキシベンゾ
イルメタン等がある。

【００２２】金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エ
デト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン
酸ナトリウム、リン酸等がある。

【００２３】中和剤としては、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等がある。

【００２４】ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グ
リコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄＬ−リンゴ酸、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム
等がある。

【００２５】酸化防止剤としては、α−トコフェロー
ル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール等がある。

【００２６】抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、
石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パ
ラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベ
ンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカ
ルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。

【００２７】薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノー
ル、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリド
キシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコ
チン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン
酸マグネシウム、ビタミンＤ₂（エルゴカシフェロー
ル）、ｄＬ−α−トコフェロール、酢酸ｄＬ−α-トコ
フェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、
エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホル
モン、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システ
イン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン
等のアミノ酸、アラントイン、グリチルレチン酸、アズ
レン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、
タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の
清涼剤や、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシ
ン、γ−オリザノール等がある。

【００２８】各種の抽出液としては、ドクダミエキス、
オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキ
ス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエ
キス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、
クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サ
クラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエ
キス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキ
ス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タ
イムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエ
キス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキ
ス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキ
ス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギ
クエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸線
抽出物、シルク抽出液等がある。

【００２９】また、上記薬物は遊離の状態で使用される
ほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、また
カルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用す
ることができる。さらに、本発明の乳化組成物には、必
要に応じて適当な香料、色素等を乳化安定性を損なわな
い範囲で添加できる。また、モノグリセライド、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン
脂肪酸エーテル等の界面活性剤を少量添加すると、安定
性はさらに向上する。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明する。なお本発明はこれに限定されるも
のではない。配合量はすべて重量％である。

【００３１】実施例１、比較例１表１の配合組成により、下記の方法で化粧料用乳化組成
物を製造した。

【００３２】［製法］(1)の一部（１重量％）に(2),
(3),(4)を溶解し、(6)を徐添しながらホモミキサー処理
を行い、乳化剤組成物とする。これを(1)の残部に(7),
(8)を溶解したパーツに添加して乳化組成物を得た。な
お、比較例については上記の(4)を(5)に代えた以外は上
記と同様の製法により得た。

【００３３】次に、得られた乳化組成物を５０℃で１ヵ
月放置した時の安定性と、使用性（べたつき）を次の基
準で評価した。その結果を併せて表１に示す。安定性評価基準 ○：油分離が全く認められない。 △：油分離がわずかに認められる。 ×：油分離が明確に認められる。使用性評価基準 ○：べたつかない。 △：ややべたつく。 ×：べたつく。

【００３４】

【表１】 ───────────────────────────────── 成分実施例１比較例１ ───────────────────────────────── (1) イオン交換水残余残余 (2) グリセリン 10.0 10.0 (3) パラオキシ安息香酸メチル 0.1 0.1 (4) ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル 0.05 − (5) ホ゜リオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 − 0.2 (6) 流動パラフィン 5.0 5.0 (7) ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１ 0.2 0.2 (8) トリエタノールアミン 0.4 0.4 ───────────────────────────────── 安定性 ○ ○ 使用性（べたつき） ○ △ ─────────────────────────────────

【００３５】この結果より、ジパルミチン酸Ｌ−アスコ
ルビルを用いることにより、乳化の長期安定性に優れ、
べたつきのない使用感を有した乳化組成物が得られるこ
とがわかった。

【００３６】実施例２乳液Ａ．油相スクワラン１０．０重量％パルミチン酸イソプロピル５．０ワセリン３．０ジメチルポリシロキサン２．０ヘキシルデカノール３．０ α−トコフェロール０．３Ｂ．水相トリエタノールアミン０．２５ポリエチレングリコール８．０１，３−ブチレングリコール５．０パラオキシ安息香酸メチル０．１メタリン酸ナトリウム０．１ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２０．３ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．１ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル０．２水酸化カリウム０．２イオン交換水残余［製法］Ａの油相をＢの水相に添加し、乳化機で乳化す
ることにより乳液が得られた。

【００３７】実施例３メーク落としＡ．油相流動パラフィン４０．０重量％トリオクタン酸グリセリル１５．０メチルポリシロキサン１０．０パラオキシ安息香酸エチル０．１Ｂ．水相イオン交換水４．４グリセリン３０．０ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル０．５［製法］Ｂの水相に撹拌しながらＡの油相を徐添し、添
加後、乳化機で乳化することによりメーク落としが得ら
れた。

【００３８】実施例４日焼け止め乳液Ａ．油相テトラ−２エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール１．０重量％セタノール１．０セバシン酸ジエチル４．０パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル３．０４−tert−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン２．０ジブチルヒドロキシトルエン０．１２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．５ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル１．０［4−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル 3−メチルブチル］−3,4,5−トリメトキシケイ皮酸１．０香料適量Ｂ．グリセリン１０．０エタノール５．０イオン交換水５．０ジイソステアリン酸Ｌ−アスコルビル０．３パラオキシ安息香酸メチル０．１Ｃ．イオン交換水残余カルボキシビニルポリマー０．２苛性カリ０．０５２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム０．１エデト酸３ナトリウム０．１クエン酸０．１クエン酸ナトリウム０．０１［製法］Ｂに撹拌しながらＡの油相を徐添し、添加後、
乳化機で乳化した後にＣに添加し、撹拌することにより
日焼け止め乳液が得られた。

【００３９】実施例５クリームＡ．油相セトステアリルアルコール４．０重量％ワセリン３．０硬化油３．０スクワラン８．０オクタン酸セチル５．０メチルポリシロキサン１．０流動パラフィン５．０パラオキシ安息香酸エチル０．１パラオキシ安息香酸ブチル０．１香料適量Ｂ．グリセリン１０．０１，３−ブチレングリコール５．０イオン交換水１０．０ジ２−エチルヘキサン酸Ｌ−アスコルビル０．１Ｃ．イオン交換水残余カルボキシビニルポリマー０．４苛性カリ０．１ 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン −5−スルホン酸ナトリウム０．０５クエン酸０．１クエン酸ナトリウム０．０１［製法］Ｂに撹拌しながらＡの油相を徐添し、添加後、
乳化機で乳化した後にＣに添加し、撹拌することにより
クリームが得られた。

【００４０】実施例６クレンジングエマルジョンＡ．油相流動パラフィン１５．０重量％トリオクタン酸グリセリル５．０アジピン酸ジイソブチル１０．０パラオキシ安息香酸エチル０．１Ｂ．グリセリン１０．０ジプロピレングリコール５．０エタノール２．０イオン交換水５．０オレイン酸Ｌ−アスコルビル０．５Ｃ．イオン交換水残余カルボキシビニルポリマー２．０苛性カリ０．０５［製法］Ｂに撹拌しながらＡの油相を徐添し、添加後、
乳化機で乳化した後にＣに添加し、撹拌することにより
クリームが得られた。

【００４１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
界面活性剤を使用せずに乳化の長期安定性に優れ、べた
つきのない使用感を有した乳化組成物を得ることの可能
な乳化剤組成物が提供される。また、本発明の水中油型
乳化組成物は保湿効果や抗酸化効果にも優れたものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｌ−アスコルビン酸および／またはその
誘導体と、分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性多
価アルコールと、水溶性多価アルコールと同重量％以下
の水と、油性成分とからなることを特徴とする乳化剤組
成物。
【請求項２】実質的に界面活性剤を含まない請求項１
記載の乳化剤組成物。
【請求項３】請求項１または２記載の乳化剤組成物を
更に水と混合して得られる水中油型乳化組成物。
【請求項４】化粧料用乳化組成物である請求項３記載
の水中油型乳化組成物。
【請求項５】実質的に界面活性剤を含まない請求項３
または４記載の水中油型乳化組成物。