JPH1095941A - にじみの少ない画像を形成可能な顔料系インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色濃度が高く、再生紙に対してにじまない耐
水性のある記録が可能なインクジェット記録用インクの
提供。 【解決手段】 分散剤なしに水に分散および／または溶
解が可能な顔料と、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテルからなる群から選ばれるグリコールエーテル
類とを含んだインク組成物は、にじみが極めて少ない印
字を実現する。また、このインク組成物中の顔料の分散
および／または溶解状態を破壊し得る反応剤を含んだ反
応液と、このインク組成物を接触させるインクジェット
記録方法によれば、よりにじみの少ない高品質な画像を
実現できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対してにじ
みの少ない高品質の印字が得られるインクジェット記録
用インクに関する。

【０００２】背景技術 インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴
として噴射して、文字や図形を被記録体表面に記録する
方法である。このようなインクジェット記録に用いられ
るインクには、記録の乾燥性がよいことや記録のにじみ
がないこと、すべての被記録体表面に均一に記録できる
ことなどの特性が要求されている。

【０００３】ここで、特に問題になるのは、被記録体と
して紙を用いた場合その浸透性の違う繊維によるにじみ
の発生が生じやすいということとである。さらに近年環
境問題等で多用される再生紙を用いた場合、にじみは更
に問題となる。再生紙は様々な紙の成分が混じってい
て、その浸透速度が異なるものの集合体であるため、そ
れらの浸透速度の差によってにじみやすいからである。

【０００４】従来、にじみを防止するための種々のイン
ク組成物が提案されている。

【０００５】例えば、特公平２−２９０７号公報では湿
潤剤としてグリコールエーテルの利用を、特公平１−１
５５４２号公報では水溶性有機溶剤の利用を、さらに特
公平２−３８３７号公報では染料溶解促進剤の利用を提
案している。

【０００６】また、米国特許第５１５６６７５号明細書
には、浸透性を向上させるためジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの添加が、米国特許第５１８３５０２
号明細書にはアセチレングリコール系の界面活性剤であ
るサーフィノール４６５の添加が、さらには米国特許第
５１９６０５６号明細書にはジエチレングリコールモノ
ブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方の添加が
提案されている。ここで、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルはブチルカルビトールとも呼ばれ、
例えば米国特許第３２９１５８０号明細書に記載されて
いる。あるいは米国特許第２０８３３７２号明細書では
ジエチレングリコールのエーテルの利用が検討されてい
る。さらに、特開昭５６−１４７８６１号公報では、顔
料とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとの併
用を提案している。

【０００７】また、にじみを低減するため、記録紙を加
熱することが検討されている。しかし、記録するときに
記録紙を加熱すると、装置中の加熱部の所定温度までの
立ち上げるのに時間がかかったり、装置本体の消費電力
が大きくなったり、あるいは記録紙その他の被記録物に
ダメージを与えたりするという課題がある。

【０００８】また、顔料を用いたインクでは浸透性を抑
えるためグリコールエーテル類としては特開昭５６−１
４７８６１に用いるようなメチルエーテル類を用いるこ
とが多い。

【０００９】しかしながら、にじみの少ない高品質な画
像を実現可能なインク組成物への希求は依然として存在
しているといえる。

【００１０】本発明者等の知る限りでは、顔料とジエチ
レングリコールモノブチルエーテルなどのようなグリコ
ール類のブチルエーテルとを組み合わせたインク組成物
の提案はなされていない。

【００１１】

【発明の概要】本発明者等は、今般、顔料とジエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどの特定のグリコール
類のブチルエーテルとを含んでなるインク組成物が、に
じみを有効に抑制し、高い品質の画像を実現できるとの
知見を得た。また、反応液とインク組成物とを付着させ
て印字を行ういわゆる二液を用いた記録方法において、
このようなインク組成物を用いることで、更に良好な画
像が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基
づくものである。

【００１２】従って、本発明は、普通紙、更には再生紙
においてもにじみの少ない良子な画像を実現可能なイン
ク組成物の提供をその目的としている。

【００１３】また、本発明は、普通紙、更には再生紙に
おいてもにじみの少ない良子な画像を実現可能な記録方
法の提供をその目的としている。

【００１４】そして、本発明によるインク組成物は、顔
料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含ん
でなり、前記顔料が分散剤なしに水に分散および／また
は溶解が可能な顔料であり、前記グルコールエーテル類
がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジ
プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからな
る群から選ばれる一種または二種以上の混合物であるも
の、である。

【００１５】また、本発明による記録方法は、記録媒体
に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付
着させて、印字を行う記録方法であって、前記インク組
成物として、本発明によるインク組成物を用い、前記反
応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し
得るものである方法である。

【００１６】

【発明の具体的説明】インク組成物 本発明によるインク組成物を用いた記録方式に用いられ
る。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、イン
クジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方
式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明に
よるインク組成物は、インクジェット記録方法に好まし
く用いられる。

【００１７】本発明によるインク組成物は、顔料と、グ
リコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなる。
さらに、本発明において顔料は、分散剤なしに水に分散
および／または溶解が可能なものである。また本発明に
おいてはグルコールエーテル類とは、ジエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一
種または二種以上の混合物を意味する。

【００１８】本発明において好ましく用いられる顔料と
は、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能
基またはその塩が結合するような表面処理により、分散
剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたも
のである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理
や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子
をカーボンブラックの表面にグラフトさせることによっ
て得ることができる。本発明において、一つのカーボン
ブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種
であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびそ
の程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびイ
ンクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適
宜決定されていよい。

【００１９】本発明において、顔料が分散剤なしに水中
に安定に存在している状態を「分散および／または溶
解」と表現する。物質が溶解しているか、分散している
のかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。
本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在いう
る顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わ
ず、そのような顔料を利用可能である。よって、本明細
書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料
を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあ
るものまでも排除することを意味するものではない。

【００２０】本発明において好ましく用いられる上記顔
料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によ
って得ることが得きる。また、上記顔料として市販品を
利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエ
ント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１また
は２が挙げられる。

【００２１】インク組成物への顔料の添加量は、２〜１
５重量％が好ましく、より好ましくは４〜１０重量％程
度である。

【００２２】上記の顔料と組み合わされて本発明による
インク組成物に添加されるグリコールエーテル類は、ジ
エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロ
ピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれ
るものである。

【００２３】一般に顔料系のインク組成物において顔料
は分散剤によって分散されてなる。本発明者等の実験に
よれば、これら分散剤を用いた顔料系インクにインクの
浸透性を向上させるためグリコールエーテル類を添加す
ると、安定な分散が破壊され、凝集または増粘してしま
う現象が観察された。

【００２４】本発明者等は、上記のような分散剤なしに
水に分散および／または溶解する顔料を含んだインク組
成物の浸透性を向上させるため、グリコールエーテル類
の添加を試みた。その結果、上記四種の添加によってに
じみが有効に防止されることを見出した。この結果は、
上記四種以外のグリコールエーテル類によってはその改
善の程度は無いかまたはわずかであったことを考慮する
と、予想外の結果であったといる。

【００２５】本発明によるインク組成物へのグリコール
エーテル類の添加量は、３〜３０重量％程度が好まし
く、５〜１０重量％程度がより好ましい。

【００２６】本発明の好ましい態様によれば、上記グリ
コールエーテル類の一部は水溶性が低いことから、次の
ような成分の添加によってその溶解性を改善するのが好
ましい。添加が可能な成分としては、他の水溶性の高い
グリコールエーテル類、チオジグリコール、１、４−ブ
タンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘ
キサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、もしくはトリプロピレングリコールなどの
ジオールおよびグリコール類、さらには界面活性剤など
が挙げられる。

【００２７】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性
剤を含有してなるのが好ましい。アセチレングリコール
系界面活性剤の例としては、２，４，７，９−テトラメ
チル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチ
ル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコー
ル系界面活性剤、例えば日信化学（株）製、サーフィノ
ール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなどを
用いることができる。特にサーフィノール１０４やＴＧ
を用いると良好な記録品質を示す。

【００２８】これらアセチレングリコール系界面活性剤
の添加量は、インク組成物の０．１〜５重量％程度が好
ましく、より好ましくは０．５〜１．５重量％程度であ
る。上記範囲のアセチレングリコールは、にじみをより
低減させる。

【００２９】なお、一部のアセチレングリコール系界面
活性剤、例えば上記サーフィノール１０４やＴＧは、Ｈ
ＬＢが低いため水に対する溶解度が低い。この溶解度
は、インク組成物にグリコールエーテル、グリコール
類、界面活性剤などの成分を添加することで改善するこ
とができる。

【００３０】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズ
ルの目詰まりを防止するためにグリコール類を含有して
なるのが好ましい。グリコール類としては、水溶性のあ
るグリコール類が好ましく、その例としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、分子量６００以下のポ
リエチレングリコール、１、３−プロピレングリコー
ル、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコー
ル、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオー
ル、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオ
ール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリス
リトールなどがある。

【００３１】また、他のノズルの目詰まりを更に有効に
防止する成分としてチオジグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタンなどの単体お
よび混合物などが挙げられる。

【００３２】これら目詰まりを防止する成分の添加量
は、目詰まりの防止を達成する範囲で適宜決定されてよ
いが、グリコール類の場合、３〜２５重量％程度が好ま
しい。

【００３３】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、水との溶解性の低いグリコールエ
ーテル類の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば
紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰ま
りを防止するため、水溶性有機溶媒を含んでなるのが好
ましい。水溶性有機溶媒の好ましい例としては、エタノ
ール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール
類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレング
リコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メト
キシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテ
ル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチ
ン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。その
添加量はインク組成物全量に対して５〜６０重量％程度
が好ましい。

【００３４】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、その浸透性を制御するため、他の
界面活性剤を含んでなることができる。この界面活性剤
はインク組成物との相溶性のよいものが好ましく、界面
活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものが好ましい。
その好ましい具体例としては、両性界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤として
はラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチ
ルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イ
オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエー
テル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエ
チレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステ
アリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビ
タンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル
系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙
げられる。

【００３５】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は糖類を含んでなることができる。糖
類の添加によってインクジェット記録ヘッドのノズルの
目詰まりを有効に防止する。糖類は単糖類、多糖類のい
ずれであってもよく、その具体例としては、グルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルド
ン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スク
ロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアル
ギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロー
ス類が挙げられる。その添加量は１％〜１０％程度が好
ましく、より好ましくは３〜７％である。

【００３６】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、その諸特性を改善するため
に防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、また
は酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調
整剤、酸素吸収剤などを含んでなることができる。

【００３７】防腐剤、防かび剤の好ましい具体例として
は、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナト
リウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリ
ウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ
社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセル
ＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが
挙げられる。

【００３８】また、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防
止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミ
ン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アン
モニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルア
ンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラ
メチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハ
ネートなどのアロハネート類、ビューレット、ジメチル
ビューレット、テトラメチルビューレットなどのビュー
レット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などが
挙げられる。

【００３９】また、本発明によるインク組成物は、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含んでなることができる。それ
らの市販品の例としては、チバガイギー社製のＴｉｎｕ
ｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１
２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏ
ｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７
６、１０３５、ＭＤ１０２４などがある。

【００４０】また、本発明によるインク組成物は、粘度
調整剤を含んでなることができる。その具体例として
は、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビ
アゴムスターチなどがある。

【００４１】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、顔料の発色性を向上させるため、
または色濃度を向上させるため、染料を含んでなること
ができる。染料の例としては、直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料、食品用色素などが挙げられる。

【００４２】本発明において利用可能な染料の具体例と
しては、直接染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトブラック
２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３
２、３６、４１、４８、５１、５６、６２、７１、７
４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０
７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４
６、１５４、１６８、１７１、１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２
６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４
４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８
７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１
４１、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ
６、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、
６２、１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、
８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、
２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４
８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、７
９、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９
０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４
５、１８９、１９７、２２４、２２５、２２６、２２
７、２３０、２５０、２５６、２５７、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５
１、９０、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、
６、８、１２、１５、２２、２５、３４、６９、７０、
７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８
３、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１１
０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９
２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２０
０、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３
６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３
７、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、
２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０
１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０
９、２１０、２１１、酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド
ブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、
３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１
０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２
２、１３１、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロ
ー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１
８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４
０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６
１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１
１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７
２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２
０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１
４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３
２、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５１、５
２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８
８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１
０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３
１、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５
４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８
６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１
７、３１８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、
１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２
３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５
１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８
１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１
１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３
８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２
９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリー
ン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４
１、４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４、塩基性
染料であるＣ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．
Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１４、２１、３
２、３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、１５、２
１、２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１
２、１３、３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、
３、７、１０、１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、
３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン１、４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブ
ラウン１、１２、反応性染料であるＣ．Ｉ．リアクティ
ブブラック１、３、５、６、８、１２、１４、Ｃ．Ｉ．
リアクティブイエロー１、２、３、１２、１３、１４、
１５、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、
７、１６、２０、２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド
６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、
３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４、Ｃ．
Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、
１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２
７、２８、３７、３８、４０、４１、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブグリーン５、７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン
１、７、１６、食品用色素であるＣ．Ｉ．フウドブラッ
ク１、２、Ｃ．Ｉ．フウドイエロー３、４、５、Ｃ．
Ｉ．フウドレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、
９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６、Ｃ．
Ｉ．フウドバイオレット２、Ｃ．Ｉ．フウドブルー１、
２、Ｃ．Ｉ．フウドグリーン２、３などが挙げられる。

【００４３】その他、本発明において利用可能な染料と
してはカヤセットブラック００９Ａ、 ダイレクトディ
ープブラックＸＡ、およびダイレクトスペシャルブラッ
クＡＸＮ（以上、日本化薬社製）、バイスクリプトブラ
ックＳＰリキッド、レバセルターコイスブルーＫＳ−６
ＧＬＬ、およびピラニン（以上、バイエル社製）、Ｊ
Ｉ．ＢＫ−２、ＪＩ．ＢＫ−３（以上、住友化学社
製）、ＪＰＫ−８１Ｌ，ＪＰＸ−１２７Ｌ、ＪＰＫ−１
３９、Ｃ．Ｉ．フローセントブライトニングエージェン
ト１４、２２、２４、３２、８４、８５、８６、８７、
９０、１３４、１６６、１６７、１６９、１７５、１７
６、１７７（以上、オリエント化学社製）などが挙げら
れる。

【００４４】本発明の好ましい態様によれば、添加が好
ましい染料として、下記の式（Ｉ）または式（II）で示
される水溶性染料が挙げられる。

【００４５】

【化３】 （式中、ＡはＰＯＯＭまたはＣＯＯＭを表し、Ｘおよび
Ｙはそれぞれ独立してアルコキシ基またはアルキル基を
表し、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ₄ もしくは有
機アミンを表す。）

【００４６】

【化４】 （式中、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ₄ もしくは
有機アミンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０また
は１を表す。） これら染料の添加によって、印字濃度をより向上させる
ことができるので有利である。また、赤、青、または黄
色を帯びた黒色が得られる顔料であっても、染料と併用
されることで、より良好な黒色を発色させることができ
る。

【００４７】前記式（Ｉ）または式（II）で表される水
溶性染料の添加量は、前記顔料基準で、５０重量％以上
２００重量％未満が好ましい。

【００４８】上記式（Ｉ）または式（II）で表される水
溶性染料の好ましい具体例としては、下記の染料（１）
〜（２３）が挙げられる。

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】 本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組
成物は、界面活性剤および／または規制重合型水溶性樹
脂を更に含んでなることができる。これらの界面活性剤
および規制重合型水溶性樹脂は、本発明によるインク組
成物中において顔料の分散をより促進または安定化する
ものである。また、印字された色濃度を改善し、さらに
インクジェット記録方法において高温下での吐出安定性
の向上が図れるとの利点も有する。

【００５６】本発明において利用可能な界面活性剤の例
としては、上記した界面活性剤が挙げられる。

【００５７】また、本発明において規制重合型水溶性樹
脂とは、分子の末端あるいは中間に顔料の官能基と水素
結合または共有結合可能な官能基を有する部分と、分子
末端に親水基とを有し、分子が規則正しく配列される構
造であり、交互共重合やブロック共重合が含まれる。こ
の規制重合型樹脂の具体例としては、ゼネカ社（大阪府
大阪市）製のソルスパースＳ３０００、Ｓ５０００、Ｓ
９０００、Ｓ１２０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４
０、Ｓ２２０００、Ｓ２４０００ＧＲ、Ｓ２６０００、
Ｓ２７０００、Ｓ２８０００を挙げることができる。

【００５８】反応液および二液を用いたインクジェット
記録方法 本発明によるインク組成物はインクジェット記録方法に
よって画像を形成されてよいが、いわゆる二液を用いた
インクジェット記録方法と組み合わされることで、より
良好な画像を形成することができる。具体的には、普通
紙においてもにじみの少ない良好な画像を実現する。ま
た、単独で形成された画像の場合と比較して、二液を用
いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、
印字濃度の向上を図ることができる。

【００５９】本発明によるインクジェット記録方法は、
反応剤を含んでなる反応液と、上記インク組成物とを記
録媒体に付着させ工程を含んでなる。ここで、反応剤と
は、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、
凝集させ得るものである。

【００６０】本発明によるインクジェット記録方法のよ
うな二液を用いた記録方法にあっては、反応液とインク
組成物とが接触することで良好な印字が実現できる。す
なわち、反応液とインク組成物とが接触すると、反応液
中の反応剤がインク組成物中の顔料その他の成分の分散
状態を破壊し、それを凝集させる。この凝集物が記録媒
体上に付着し、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印
字を実現するものと考えられる。さらに、カラー画像に
おいては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、
すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も
有する。

【００６１】よって、本発明にあっても反応液とインク
組成物とを接触させる。その際、記録媒体上にインク組
成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、反応液を
記録媒体に付着させる工程の前であっても後であっても
よいが、後であるのが好ましい。

【００６２】反応液の記録媒体への付着は、インク組成
物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させる
という方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のい
ずれの態様であってもよい。前者が反応液の消費量を必
要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応液と
インク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度が
要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およびイ
ンク組成物の付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙
面全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾燥の
際、紙がカールしやすい。従って、いずれの方法を採用
するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを考慮
して決定されてよい。前者の方法を採用する場合、反応
液の付着は、インクジェット記録方法によることが可能
である。

【００６３】本発明において用いられる反応液は、上記
したようなインク組成物中の着色剤などの分散状態を破
壊し、着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤
を含有してなる。

【００６４】本発明において用いられる反応剤として
は、陽イオン性物質、例えば第一級、第二級、第三級も
しくは第四級のアミン、またはアンモニウム、リン、ホ
スホニウムを分子中に有する化合物が挙げられる。ま
た、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
リジン、イオネン、およびポリジアルキルアリルアンモ
ニウムの塩も利用可能である。さらに、リチウム、ナト
リウム、カリウム類のアルカリ金属、マグネシクム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、亜
鉛、クロム、銅、ニッケル、鉄などの金属イオンを陽イ
オン種とした、炭酸、重炭酸、シュウ酸、琥珀酸、アス
パラギン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グルタル
酸、グルタミン酸、乳酸、酪酸、イソ酪酸、安息香酸、
オレイン酸、グリセリン酸、モリブデン酸、パルミチン
酸、ホスホン酸、パテトン酸、ホスフィン酸、フタル
酸、蟻酸、酢酸、亜硫酸、亜硝酸、硝酸、燐酸、亜燐
酸、ピロリン酸、サリチル酸、珪酸、ホウ珪酸、カプロ
ン酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、マロン
酸、マレイン酸、メタ重亜硫酸、ミリスチン酸、ステア
リン酸、酒石酸、重酒石酸、アルミン酸、硼酸、塩酸、
硫酸などの塩を利用することも可能である。

【００６５】さらに、上記反応剤として市販品を利用す
ることも可能であり、その具体例としては、サンフィッ
クス（三洋化成製）、プロテックス、フィックス（黒田
加工製）、モーリンフィックスコンク（モーリン化学
製）、アミゲン（第一工業薬品製）、エポミン（日本触
媒製）、フィックスオイル（明成化学製）、ネオフィッ
クス（日華化学製）、ポリアミンスルホン（日東紡績
製）、ポリフィックス（昭和高分子製）、ニカフィック
ス（日本カーバイト製）、レボゲン（バイエル製）、カ
イメン（ディック・ハーキュレス製）等が挙げられる。

【００６６】本発明において反応剤の添加量は、０．５
〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０
重量％程度である。また、反応剤が金属イオンを含むも
のである場合、金属イオンの含有量は、０．０１モル／
ｋｇ〜１モル／ｋｇ程度であることが好ましく、より好
ましくは０．０３〜０．３モル／ｋｇである。

【００６７】本発明によるインクジェット記録方法に用
いられる反応液は、グリコールエーテル類、例えばジエ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロピ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれた
一種または二種以上の混合物を含んでなるのが好まし
い。これらグリコールエーテル類の添加量は、３〜３０
重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％
程度である。グリコールエーテル類の添加によって、紙
に対する反応液の浸透性が向上し、にじみを低減させる
ことができる。また、このグリコールエーテルは蒸気圧
が低いので、インクジェット記録ヘッドのノズル先端で
のインクの乾燥を抑えることもできる。また、反応液が
紙にある程度浸透した状態で、インク組成物を記録する
と、インク組成物の成分であるグルコールエーテル類と
の相溶性により記録品質の向上が図られるとの利点が得
られる。

【００６８】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインクジェット記録方法に用いられる反応液は、上
記インク組成物に添加することが可能な成分を適宜含ん
でなることができる。また、その添加量も上記インク組
成物と同様であってよい。

【００６９】本発明において用いられる反応液は、印字
された文字や画像に影響を与えないように、通常では人
の目に感じ取られないように無色または淡色であるのが
好ましい。この場合反応液は、ブラックインクおよび／
またはカラーインクの印字の前に記録媒体に付着される
のが好ましい。

【００７０】一方で、この反応液に着色剤成分を添加し
てカラーインク組成物の機能を兼ね備えたものとするこ
とも可能である。カラーインク組成物の機能を兼ねる場
合、上記した反応剤と凝集または増粘しない染料を選択
する必要がある。一般にカルボキシル基などの極性基を
持った染料は金属イオンで凝集しやすい傾向がある。こ
のような染料には、スルホン基のような親水基を導入す
ることによって凝集が抑えられることを本発明者等は確
認している。よって、染料の耐水性などを考慮しなが
ら、官能基を導入することで、そのままでは利用できな
い染料であっても本発明において利用を可能にできる場
合がある。利用可能なまたは官能基の導入によって利用
可能な染料の具体例としては、上記インク組成物におい
て列挙した染料が挙げられる。

【００７１】ブラックインクとカラーインクとの間の混
色にじみ、すなわちブリードを防止するためには、カラ
ーインクに反応性成分を含有させておくのが好ましい。

【００７２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物の量が反応液の量の５０〜２００％であることが好
ましく、７５〜１５０％の範囲であることがより好まし
い。

【００７３】また、本発明の好ましい態様によれば、反
応液が記録媒体に付着された後、インク組成物による記
録されるまでの時間が３秒以下であることが好ましく、
１秒以下であることがより好ましく、０．１秒以下であ
ることがさらに好ましい。時間間隔が短いと、反応液に
よるインク組成物中の顔料の凝集反応がより起こりやす
く、また色濃度が高くなり記録品質が良好になる。

【００７４】また、本発明の記録方法によれば、反応液
がカラーインク組成物を兼ねるものである場合、記録媒
体への付着回数を、単色で１回または複数回、または複
数色を混色させて１回または複数回で実施することがで
きる。これにより下地の色を変えることができ、インク
組成物を記録した後の最終的な色濃度を所望のものとす
ることができる。例えば、シアンとマゼンタとを混色さ
せたブルー、シアンとイエローとを混色させたグリー
ン、マゼンタとイエローとを混色させたレッド、シア
ン、マゼンタ、およびイエロー全てを混色させて得られ
た色を下地とすることで、最終的な色濃度を向上させる
ことができる。

【００７５】本発明による二液を用いたインクジェット
記録方法を実施するインクジェット記録装置について以
下、図面を用いて説明する。

【００７６】図１のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび上記反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに
供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とイン
クタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここ
で、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組
成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋
と、反応液の部屋とが設けられてなる。

【００７７】記録ヘッド１はキャリッジ４に沿って、モ
ータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動す
る。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイ
ド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。
なお、この態様においては、キャップ１０が設けられて
なる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結さ
れ、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイン
ク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に
溜め置かれる。

【００７８】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。

【００７９】さらに、この図２に記載の記録ヘッドを用
いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。
記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間
に、ノズル面１より反応液が吐出され、記録媒体７上に
帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７
が紙送り方向矢印Ｂ所定量移送される。その間記録ヘッ
ド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左
端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反
応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を
形成する。

【００８０】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成する事も可能
である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出ノ
ズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはそれ
ぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シ
アンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出
される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録
ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれに
おいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘ
ッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待でき
る。

【００８１】さらに、本発明のインクジェット記録装置
には、インク組成物の補充がインクタンクであるカート
リッジを取り替える事で行われるものがある。また、こ
のインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであっ
ても良い。

【００８２】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一部材については同一の参照番号を付与し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物およ
び反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図
１の装置と同様であって良い。そして、この態様におい
て、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッ
ド１ａおよび２ｂは、キャリッジ４上をともに移動す
る。

【００８３】本発明のインクジェット記録装置におい
て、本発明のように顔料等の固形物の量が比較的多いイ
ンクでは、長時間吐出しないノズルはノズル前面でイン
クが乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象がでやすい。
そこで、インクをノズルの前面で吐出しない程度に微動
させることによって、インクが攪袢されてインクの吐出
を安定的に行なうことができる。微動方法としてはイン
クを吐出する加圧手段をインクが吐出しない程度に加圧
制御することにより生成できる。この様な制御を行う場
合、加圧手段として電歪素子を用いるのが、その制御の
容易さゆえ好ましい。また、この機構を用いることで、
インク中の顔料濃度を多くすることができるので、顔料
インクで色濃度が高く、しかも安定的にインクを吐出す
ることが可能になる。

【００８４】また、インクジェット記録装置においてノ
ズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が
５％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的で
あり、より好ましくは７％〜１０重量％程度のインク組
成物である。

【００８５】次に、本発明になるインクジェット記録装
置はブラックおよびカラーインクを収容するインクカー
トリッジがポリウレタンフォームを充填し、インクとウ
レタンフォームが接する構造になっていることを特徴と
する。この場合、ウレタンフォームには本発明で用いる
とよいとするグリコールエーテル類やアセチレングリコ
ール系の界面活性剤が吸着される。したがって、その吸
着される量を考慮して過剰に添加してくことがよい。ま
た、ウレタンフォームは本発明で用いるとよいとするイ
ンクを用いることによって負圧を確保することができ、
しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分解さ
れたり異物を発生させて目詰まりの要因となることが少
ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩やカ
チオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イソシ
アネートと平均分子量３００から３０００程度のポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロピレ
ングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタ
ンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数のヒド
ロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを用い
ることがフォーム形状の安定性による負圧確保、および
化学的安定性の観点から好ましい。

【００８６】

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】実施例中、以下の略号を用いる。 ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチル
エーテル ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、 ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、 ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル ＤＭＩ：１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール ＤＥＧｍｔＢＥ：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブ
チルエーテル ＴＥＧｍＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエー
テル また、以下で％とあるは重量％を示す。

【００８８】実施例Ａ 実施例Ａにおいて、水溶性顔料として平均粒径６０〜１
５０μｍのカーボンブラックの表面を化学処理によって
カルボキシル化したものを用いた。また、残量の水の中
にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．
１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のため
ベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加し
た。

【００８９】以下のインク組成物を調製した。実施例Ａ１ 水溶性顔料（平均粒径９０μｍ） ５．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，４−ブタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残 量実施例Ａ２ 水溶性顔料 ４．５％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残 量実施例Ａ３ 水溶性顔料 ５．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ イオン交換水 残 量実施例Ａ４ 水溶性顔料 ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ イオン交換水 残 量

【００９０】以下の反応液を調製した。反応液Ａ１ ダイレクトブルー１９９ ３．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ 硝酸マグネシウム ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ トリエタノールアミン ０．９％ イオン交換水 残 量反応液Ａ２ アシッドレッド２８９ ３．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ Ｌ−アスコルビン酸カルシウム ３．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残 量反応液Ａ３ ダイレクトイエロー１３２ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ 酢酸マグネシウム ２．０％ 酢酸カルシウム １．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残 量反応液Ａ４ ボンジェットブラック８１７ ５．５％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ 安息香酸マグネシウム ２．５％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残 量反応液Ａ５ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ 酢酸マグネシウム ２．０％ 酢酸カルシウム １．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残 量

【００９１】次に、以下に示す比較例のインク組成物を
調製した。なお、比較例のインク組成物では、平均粒径
６０〜１５０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリ
ル系分散剤で分散させた顔料分散液を用いた。比較例Ａ１ 顔料分散液 ５．０％ ＴＥＧｍＭＥ １０．０％ エチレングリコール ８．０％ 分散剤 ３．０％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０％ イオン交換水 残 量比較例Ａ２ 顔料分散液 ５．５％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール １０．０％ 分散剤 ５．０％ イオン交換水 残 量比較例Ａ３ 顔料分散液 ５．５％ ジエチレングリコール １０．０％ サーフィノール４６５ １．０％ イオン交換水 残 量

【００９２】印字試験 上記実施例Ａ１〜４および比較例Ａ１〜Ａ３のインク組
成物を用いて、セイコーエプソン株式会社製のインクジ
ェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃによって、次の第
１表中の各記録紙に印字を行った。

【００９３】また、インク組成物による印字の前の記録
媒体に、上記反応液Ａ５を、インクジェットプリンター
ＭＪ−７００Ｖ２Ｃと同様のヘッドでベタ印字（１００
％ｄｕｔｙ）を行い、その後上記と同様に印字を行っ
た。

【００９４】これら記録物における「にじみ」および
「ヒゲ」の評価を行った。ここで、「にじみ」はドット
の真円度を低下させる微細な浸透の不均一さを示し、
「ヒゲ」とは紙の繊維に沿ってスジ状にのびる線状の浸
透の不均一さを示している。それらを目視により観察し
て、画像に与える影響を評価した。その結果を、次のよ
うに評価した。

【００９５】画像に全く影響を与えていない−優良
（◎） 画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○） 画像に影響を与え実用上問題となる−（△） 画像に影響を与え実用に適さない−（×） 結果は、次に第１表に示されるとおりであった。

【表１】 表中、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、および
Ｘｅｒｏｘ Ｒは再生紙である。

【００９６】次に、上記反応液Ａ１〜Ａ４を記録媒体に
印字した後、実施例Ａ１のインク組成物により印字を行
った。印字は上記と同様のプリンターにより行った。

【００９７】得られた印字のＯＤ値を測定した。その結
果は次の第２表に示されるとおりであった。

【表２】

【００９８】実施例Ｂ 以下の実施例中、水溶性顔料とは、平均粒径８０〜１３
０ミクロンのカーボンブラックの表面を化学的な処理に
よってカルボニル基、カルボキシル基およびヒドロキシ
ル基などの官能基をグラフトさせた構造のものを用い
た。なお、水溶性顔料１〜８の（）内の数値は、カーボ
ンブラックの平均粒径（μｍ）を示す。また、残量の水
の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を
０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止の
ためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加
した。

【００９９】以下のインク組成物を調製した。実施例Ｂ１ 水溶性顔料１（１０５） ５．０％ フードブラック２ １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，４−ブタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ トリエタノールアミン ０．８％ イオン交換水 残量実施例Ｂ２ 水溶性顔料２（８５） ４．５％ ダイレクトブラック１５４ １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｂ３ 水溶性顔料３（１２０） ５．５％ アシッドブラック６３ ０．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ 水酸化カリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｂ４ 水溶性顔料４（８０） ５．０％ バイスクリプトブラックＳＰＬ １．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｂ５ 水溶性顔料５（９５） ５．０％ ダイレクトブラック１１ １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２ トリエタノールアミン ０．９ イオン交換水 残量実施例Ｂ６ 水溶性顔料６（１００） ５．０％ ダイレクトブラック１７１ １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残量実施例Ｂ７ 水溶性顔料７（１１０） ５．０％ アシッドブラック２４ １．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｂ８ 水溶性顔料８（９０） ５．５％ アシッドブラック１５６ １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残量

【０１００】以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０
〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸
系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液
の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示
す。

【０１０１】比較例Ｂ１ 顔料分散液（９０） ５．０％ ＴＥＧｍＭＥ １０．０％ エチレングリコール ８．０％ 分散剤 ３．０％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０％ イオン交換水 残量比較例Ｂ２ 顔料分散液（１００） ５．５％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール １０．０％ 分散剤 ５．０％ イオン交換水 残量比較例Ｂ３ 顔料分散液（１１０） ５．５％ ジエチレングリコール １０．０％ サーフィノール４６５ １．０％ イオン交換水 残量

【０１０２】印字試験 上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様に
して評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみ
による印字を評価した。）

【０１０３】その結果は、次に第３表に示されるとおり
であった。

【表３】

【０１０４】また、上記インク組成物による印字物のＯ
Ｄ値を上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は
併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）

【０１０５】その結果は、次に第４表に示されるとおり
であった。

【表４】

【０１０６】なお、実施例Ｂ１〜８において、糖類を添
加することで、目づまり回復性を１０〜３０％程度向上
させることができた。

【０１０７】実施例Ｃ 以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３０
０ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理
によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロ
キシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に
分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラッ
クを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂
によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液
１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径
（ｎｍ）を示す。

【０１０８】また、残量の水の中にはインクの腐食防止
のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェ
ットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを
０．００１〜０．０５％添加した。

【０１０９】実施例Ｃ１ 顔料分散液１（１０５） ５．０％ ソルスパース２００００ １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，４−ブタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ トリエタノールアミン ０．８％ イオン交換水 残量実施例Ｃ２ 顔料分散液２（８５） ４．５％ ソルスパース２７０００ １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｃ３ 顔料分散液３（２０） ５．５％ ソルスパース２００００ ０．５％ ソルスパース２７０００ ０．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ 水酸化カリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｃ４ 顔料分散液４（８０） ５．０％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｃ５ 顔料分散液５（９５） ５．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ トリエタノールアミン ０．９％ イオン交換水 残量実施例Ｃ６ 顔料分散液６（１００） ５．０％ ソルスパース２００００ １．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残量実施例Ｃ７ 顔料分散液７（１５０） ５．０％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｃ８ 顔料分散液８（２００） ５．５％ ソルスパース２７０００ ０．５％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残量。

【０１１０】以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０
〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸
系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液
の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示
す。

【０１１１】比較例Ｃ１ 顔料分散液９（９０） ５．０％ ＴＥＧｍＭＥ １０．０％ エチレングリコール ８．０％ 分散剤 ３．０％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０％ イオン交換水 残量比較例Ｃ２ 顔料分散液１０（１００） ５．５％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール １０．０％ 分散剤 ５．０％ イオン交換水 残量比較例Ｃ３ 顔料分散液１１（１１０） ５．５％ ジエチレングリコール １０．０％ サーフィノール４６５ １．０％ イオン交換水 残量。

【０１１２】印字試験 上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様に
して評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみ
による印字を評価した。）

【０１１３】その結果は、次に第５表に示されるとおり
であった。

【表５】

【０１１３】実施例Ｄ 以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３０
０ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理
によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロ
キシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に
分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラッ
クを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂
によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液
１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径
（ｎｍ）を示す。

【０１１４】また、残量の水の中にはインクの腐食防止
のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェ
ットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを
０．００１〜０．０５％添加した。

【０１１５】また、以下の実施例において染料（１）〜
（２３）とは、上記した染料の番号と一致するものであ
る。

【０１１６】実施例Ｄ１ 顔料分散液１（１０５） ５．０％ 染料（１）〜（２３）の混合物 ３．０％ ソルスパース２００００ １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，４−ブタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ トリエタノールアミン ０．８％ イオン交換水 残量実施例Ｄ２ 顔料分散液２（８５） ４．５％ 染料（２） ２．５％ ソルスパース２７０００ １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｄ３ 顔料分散液３（２０） ５．５％ 染料（１）〜（５）の混合物 ３．０％ ソルスパース２００００ ０．５％ ソルスパース２７０００ ０．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ 水酸化カリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｄ４ 顔料分散液４（８０） ５．０％ 染料（６） ２．０％ 染料（７） ２．０％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｄ５ 顔料分散液５（９５） ３．０％ 染料（１） ６．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ トリエタノールアミン ０．９％ イオン交換水 残量実施例Ｄ６ 顔料分散液６（１００） ５．０％ 染料（３） ３．５％ ソルスパース２００００ １．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残量実施例Ｄ７ 顔料分散液７（１５０） ５．０％ 染料（４）〜（８）の混合物 ４．０％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ 規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｄ８ 顔料分散液８（２００） ５．５％ 染料（３） １．０％ 染料（５） ２．５％ ソルスパース２７０００ ０．５％ 規制重合型アクリル樹脂 １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残量

【０１１７】以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０
〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸
系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液
の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示
す。

【０１１８】比較例Ｄ１ 顔料分散液（９０） ５．０％ ＴＥＧｍＭＥ １０．０％ エチレングリコール ８．０％ 分散剤 ３．０％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０％ イオン交換水 残量比較例Ｄ２ 水溶性染料（フードブラック２） ５．５ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール １０．０％ ２−ピロリドン ５．０％ イオン交換水 残量比較例Ｄ３ 顔料分散液（１１０） ５．５％ 水溶性染料（フードブラック２） ２．５％ ジエチレングリコール １０．０％ サーフィノール４６５ １．０％ イオン交換水 残量

【０１１９】印字試験 上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様に
して評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみ
による印字を評価した。）

【０１２０】その結果は、次に第６表に示されるとおり
であった。

【表６】

【０１２１】また、上記実施例Ｄ１において、顔料と染
料の含有量を次の第７表に記載の通り変化させた。それ
ぞれのインク組成物を用いて上記のように印字を行い、
得られた印字物のＯＤ値を測定した。その結果は、次の
第７表に記載の通りであった。

【表７】

【０１２２】実施例Ｅ 以下の実施例中、水溶性顔料とは、表面処理によって分
散されているカーボンブラックであり、水溶性顔料１〜
４はオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェット
ＣＷ２であり、水溶性顔料５〜８はオリエント化学工業
のＣＷ１である。これらは、粒径１０〜３００ｎｍで分
散度１０以下を有するカーボンブラックの表面を酸化処
理して、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、スルホン基などをその表面に形成したものである。
なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブ
ラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。また、残量の水の中
にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．
１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のため
ベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加し
た。

【０１２３】以下のブラックインク組成物を調製した。実施例Ｅ１１ 水溶性顔料１（１０５） ５．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ トリエタノールアミン ０．８ イオン交換水 残量実施例Ｅ１２ 水溶性顔料２（８５） ４．５ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１３ 水溶性顔料３（９０） ５．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ 水酸化カリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１４ 水溶性顔料４（８０） ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１５ 水溶性顔料５（９５） ３．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ トリエタノールアミン ０．９％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１６ 水溶性顔料６（１００） ５．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１７ 水溶性顔料７（１５０） ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ１８ 水溶性顔料８（２００） ５．５％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残量

【０１２４】以下のカラーインク組成物を調製した。実施例Ｅ２１ ダイレクトブルー２３ ５．０％ 硝酸マグネシウム １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ７．０％ グリセリン ６．０％ １，５−ペンタンジオール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ トリエタノールアミン ０．８％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２２ ダイレクトレッド２８３ ４．５％ シュウ酸カルシウム １．５％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ ジプロピレングリコール ５．０％ 尿素 ５．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ フッ素系界面活性剤 ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２３ ダイレクトイエロー８６ ５．５％ 炭酸カルシウム １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ プロピレングリコール ７．０％ トリエチレングリコール ３．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ サーフィノールＴＧ １．４％ 水酸化カリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２４ アシッドブルー９ ５．０％ 琥珀酸マグネシウム １．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ １，６−ヘキサンジオール ５．０％ トリプロピレングリコール ２．０％ ＤＭＩ ２．０％ サーフィノール１０４ ０．８％ サーフィノール４６５ ０．４％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２５ アシッドレッド２８３ ３．０％ アスコルビン酸マグネシウム １．５％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＭＥ １０．０％ ＭＰＤ ３．０％ トリメチロールプロパン ３．０％ サーフィノールＴＧ １．２％ トリエタノールアミン ０．９％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２６ アシッドイエロー２３ ５．０％ グルタル酸カルシウム １．０％ ＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０％ ネオペンチルグリコール ５．０％ サーフィノールＴＧ ０．５％ サイフィノル１０４ ０．５％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２７ ダイレクトブルー８６ ５．０％ グルタミン酸カルシウム １．０％ ＴＥＧｍＢＥ １０．０％ グリセリン ５．０％ トリメチロールプロパン ５．０％ トリメチロールエタン ５．０％ サーフィノール４６５ １．０％ サーフィノールＴＧ ０．６％ トリエタノールアミン ０．１％ イオン交換水 残量実施例Ｅ２８ アシッドレッド３５ ５．５％ 乳酸マグネシウム １．０％ ＤＰＧｍＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％ ＤＥＧｍＢＥ ５．０％ ジエチレングリコール ５．０％ テトラプロピレングリコール ５．０％ サーフィノール１０４ １．０％ イオン交換水 残量

【０１２５】以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０
〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸
系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液
の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示
す。

【０１２６】比較例Ｅ３１ 顔料分散液（９０） ５．０％ ＴＥＧｍＭＥ １０．０％ エチレングリコール ８．０％ 分散剤 ３．０％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０％ イオン交換水 残量比較例Ｅ３２ 顔料分散液（１１０） ５．５％ 水溶性染料（フードブラック２） ２．２％ 分散剤 １．０％ ジエチレングリコール １０．０％ サーフィノール４６５ １．０％ イオン交換水 残量比較例Ｅ３３ 水溶性染料（フードブラック２） ５．５％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール １０．０％ ２−ピロリドン ５．０％ イオン交換水 残量

【０１２７】印字試験 上記ブラックインクおよびカラーインクを用いて、ブラ
ックインクのドットと、カラーインクのドットを隣接し
て形成することにより、隣接するドット間の混色すなわ
ちブリードの有無を観察した。印字は、セイコーエプソ
ン株式会社製のインクジェットプリンターＭＪ−９００
Ｃのヘッド部分の材質を改良したプリンターにより行
い、また記録媒体として下記の第８表に記載の記録紙を
用いた。

【０１２８】プリードを目視により観察して、画像に与
える影響を評価した。その結果を、次のように評価し
た。 画像に全く影響を与えていない−優良（◎） 画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○） 画像に影響を与え実用上問題となる−（△） 画像に影響を与え実用に適さない−（×）

【０１２９】結果は、次に第８表に示されるとおりであ
った。

【表８】

【０１２９】次に、上記実施例Ｅ２１〜２８のカラーイ
ンク組成物から、それぞれ硫酸マグネシウム、シュウ酸
カルシウム、炭酸カルシウム、琥珀酸マグネシウム、ア
スコルビン酸マグネシウム、グルタル酸カルシウム、グ
ルタミン酸カルシウム、および乳酸マグネシウムを除い
たカラーインク組成物を調製した。これらを実施例Ｅ４
１〜４８のインク組成物とした。

【０１３０】また、上記実施例Ｅ１１から水溶性顔料を
除き、ポリアリルアミンを添加した反応液を調製した。

【０１３１】以上のインク組成物および反応液を用いて
印字を行った。まず、インク組成物による印字の前に反
応液をセイコーエプソン社製ＭＪ−９００Ｃを用いて塗
布した。その後、上記と同様にブラックドットとカラー
ドットを形成し、隣接するドット間のブリードの有無を
観察した。その結果を上記と同様に評価した。なお、記
録紙としてＸｅｒｏｘ４０２４紙を用いた。

【０１３２】その結果は、次の第９表に示されるとおり
であった。

【表９】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液
はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
を説明する図である。図中で３１は反応液付着領域であ
り、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印字
された印字領域である。

【図４】本発明によるの記録ヘッドの別の態様を示す図
であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成された
ものである。

【図５】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クが一体化されてなる。

【符号の説明】

１ 記録ヘッド ２ インクタンク ３ インクチューブ ２１ 反応液吐出ノズル ２２、２３、２４、２５ インク組成物吐出ノズル ３１ 反応液付着領域 ３２ 印字領域

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−94568 (32)優先日 平８(1996)４月16日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−204008 (32)優先日 平８(1996)８月１日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料と、グリコールエーテル類と、水とを
   少なくとも含んでなり、前記顔料が分散剤なしに水に分
   散および／または溶解が可能な顔料であり、前記グルコ
   ールエーテル類がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチ
   ルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチル
   エーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエー
   テル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチル
   エーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の
   混合物である、インク組成物。
2. 【請求項２】前記顔料が、その表面に、カルボニル基、
   カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の
   少なくとの一種の官能基またはその塩が結合するよう表
   面処理によって、分散剤なしに水に分散および／または
   溶解が可能なものとされたものである、請求項１記載の
   インク組成物。
3. 【請求項３】顔料を２〜１５重量％含有してなる、請求
   項１または２記載のインク組成物。
4. 【請求項４】前記グリコールエーテル類を３〜３０重量
   ％含有してなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の
   インク組成物。
5. 【請求項５】アセチレングリコール系界面活性剤を更に
   含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のイン
   ク組成物。
6. 【請求項６】前記アセチレングリコール系界面活性剤を
   ０．１〜５重量％含有してなる、請求項５記載のインク
   組成物。
7. 【請求項７】グリコール類を更に含んでなる、請求項１
   〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
8. 【請求項８】前記グリコール類を３〜２５重量％含有し
   てなる、請求項７に記載のインク組成物。
9. 【請求項９】染料を更に含んでなる、請求項１〜８のい
   ずれか一項に記載のインク組成物。
10. 【請求項１０】前記染料が下記の一般式（Ｉ）または一
    般式（II）で示される水溶性染料である、請求項９記載
    のインク組成物。 【化１】 （式中、ＡはＰＯＯＭまたはＣＯＯＭを表し、Ｘおよび
    Ｙはそれぞれ独立してアルコキシ基またはアルキル基を
    表し、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ₄ もしくは有
    機アミンを表す。） 【化２】 （式中、Ｍはアルカリ金属、Ｈ、またはＮＨ₄ もしくは
    有機アミンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０また
    は１を表す。）
11. 【請求項１１】前記水溶性染料の添加量が、前記顔料基
    準で、５０重量％以上２００重量％未満である、請求項
    １０記載のインク組成物。
12. 【請求項１２】界面活性剤および／または規制重合型水
    溶性樹脂を更に含んでなる、請求項１〜１１のいずれか
    一項に記載のインク組成物。
13. 【請求項１３】前記界面活性剤および／または規制重合
    型水溶性樹脂が前記顔料の分散をより促進または安定化
    するものである、請求項１２記載のインク組成物。
14. 【請求項１４】記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液
    と、インク組成物とを付着させて、印字を行う記録方法
    であって、 前記インク組成物として、請求項１〜１３に記載のイン
    ク組成物を用い、 前記反応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を
    破壊し得るものである、記録方法。
15. 【請求項１５】前記反応剤が陽イオン性物質または塩で
    ある、請求項１４記載の記録方法。
16. 【請求項１６】前記陽イオン性物質が第一級、第二級、
    第三級、および第四級のアミン、ならびにアンモニウ
    ム、リン、およびホスホニウムを分子中に有する化合物
    群から選択されるものである、請求項１５記載の記録方
    法。
17. 【請求項１７】塩が、ポリアリルアミン、ポリエチレン
    イミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾー
    ル、ポリビニルピリジン、イオネン、またはポリジアル
    キルアリルアンモニウムの塩である、請求項１５記載の
    記録方法。
18. 【請求項１８】塩がアルカリ金属、アルカリ土類金属、
    アルミニウム、亜鉛、クロム、銅、ニッケル、鉄の金属
    イオンを陽イオン種としたものである、請求項１５記載
    の記録方法。
19. 【請求項１９】前記反応液が着色剤を含んでなり、イン
    ク組成物としても機能するものである、請求項１４〜１
    ８のいずれか一項に記載の記録方法。
20. 【請求項２０】反応液を記録媒体に付着させ、その後該
    記録媒体にインク組成物を印字する、請求項１４〜１９
    のいずれか一項に記載の記録方法。
21. 【請求項２１】反応液を記録媒体に付着させた後、イン
    ク組成物を印字するまでの時間が３秒以下である、請求
    項２０に記載の記録方法。
22. 【請求項２２】インク組成物を記録媒体に印字し、その
    後該記録媒体に反応液を付着させる、請求項１４〜１９
    のいずれか一項に記載の記録方法。
23. 【請求項２３】前記反応液と前記インク組成物を記録媒
    体に付着させる直前にまたは直後に合して記録媒体に印
    字を行う、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の記
    録方法。
24. 【請求項２４】前記反応液がグリコールエーテル類を更
    に含んでなるものである、請求項１４〜２３のいずれか
    一項に記載の記録方法。
25. 【請求項２５】前記反応液がアセチレングリコール系界
    面活性剤を更に含んでなるものである、請求項１４〜２
    ４のいずれか一項に記載の記録方法。
26. 【請求項２６】前記反応液が、アセチレングリコール系
    界面活性剤を０．１〜５重量％含有してなるものであ
    る、請求項２５記載の記録方法。
27. 【請求項２７】反応液および／またはインク組成物を微
    細なノズルより液滴として吐出し、その液滴を記録媒体
    に付着させる、請求項１４〜２６のいずれか一項に記載
    の記録方法。
28. 【請求項２８】インク組成物の液滴の吐出を行わない
    間、前記微細なノズル内においてインク組成物を、ノズ
    ルから液滴として吐出しない程度に微動させる、請求項
    ２７に記載の記録方法。
29. 【請求項２９】インク組成物が顔料を５〜１５重量％含
    有してなるものである、請求項２８に記載の記録方法。
30. 【請求項３０】インク組成物の使用量が、反応液の使用
    量を基準として、重量基準で、５０〜２００％である、
    請求項１４〜２９のいずれか一項に記載の記録方法。
31. 【請求項３１】請求項１４〜３０のいずれか一項に記載
    の方法によって印字された、記録物。
32. 【請求項３２】請求項１４〜３０のいずれか一項に記載
    の記録方法を実施するためのインクジェット記録装置で
    あって、 反応液を記録媒体に付着させる手段と、 インク組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒体に
    付着させるインクジェット記録手段と、を有してなる、
    インクジェット記録装置。