JPH1095996A - 漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

漂白洗浄剤組成物

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JPH1095996A
JPH1095996A JP8254640A JP25464096A JPH1095996A JP H1095996 A JPH1095996 A JP H1095996A JP 8254640 A JP8254640 A JP 8254640A JP 25464096 A JP25464096 A JP 25464096A JP H1095996 A JPH1095996 A JP H1095996A
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JP
Japan
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bleaching
detergent composition
amylase
bleaching detergent
composition according
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JP8254640A
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English (en)
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Yukiyoshi Yamaguchi
進可 山口
Nobuyuki Ogura
信之 小倉
Yoshiyuki Hanada
美幸 花田
Masakazu Furukawa
昌和 古川
Muneo Aoyanagi
宗郎 青柳
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カレー等の澱粉を多く含む染み汚れに対して
優れた効果を発揮する漂白洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a) 水中で過酸化水素を放出する物質
と、(b) 特定構造を有する漂白活性化剤と、(c) アミラ
ーゼとを含有する漂白洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カレー等の澱粉を
多く含む染み汚れに対して優れた効果を発揮する漂白洗
浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限が
あり、また、色、柄物には使用できず、更に独特の匂い
を有していること等から、これら欠点のない酸素系漂白
剤が最近著しく普及し始めている。この酸素系漂白剤と
しては、漂白基剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナ
トリウムが、漂白性能及び安定性の面から特に利用され
ている。
【0003】しかしながら、酸素系漂白剤は塩素系漂白
剤に比べて漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併用され
る。代表的な漂白活性化剤としては、テトラエチレンジ
アミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセ
チルグリコールウリル、グルコースペンタアセテートな
どが使用されている。
【0004】また、特開昭59-22999号公報には過酸化水
素及び一般式
【0005】
【化3】
【0006】(式中の、R は炭素数約5〜18のアルキル
基であり、しかもカルボニル炭素からのびかつカルボニ
ル炭素を含有する最長線状アルキル鎖が6 〜10を有し、
L はリービング基である)を有する漂白活性化剤からな
り、過酸素漂白化合物によって生成される過酸化水素対
漂白活性化剤のモル比が1.5 よりも大きいことを特徴と
する漂白剤が開示されている。同公報はこの漂白組成物
は、布類にきわめて有効かつ能率の良い表面漂白を与
え、それによってしみ及び汚れが布類から除去されると
記載されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カレー
などの一般的なシミ汚れは、シミのもととなる色素が澱
粉などの成分に覆われた形で布類に付着することがほと
んどである。そのため、漂白活性化剤及び過酸素漂白剤
の組み合わせだけでは色素への漂白作用が十分になされ
ないため、満足な洗浄漂白結果が得られなかった。
【0008】
【課題を解決するための手段】そこで、本研究者は鋭意
研究の結果、澱粉を分解するアミラーゼと特定の構造を
有する漂白活性化剤の組み合わせによって、優れた漂白
性能が発揮されることを見いだした。
【0009】すなわち本発明は、 (a) 水中で過酸化水素を放出する物質 (b) 下記構造式を有する漂白活性化剤
【0010】
【化4】
【0011】(R:炭素数8〜15の直鎖アルキル基であ
り、Y はカルボン酸又はスルホン酸の塩) (c) アミラーゼを含有することを特徴とする漂白洗浄剤
組成物を提供するものである。以下本発明について詳細
に説明する。
【0012】本発明における成分(a) は、水中で過酸化
水素を放出する物質であり、一般的には、過炭酸、過ホ
ウ酸、過燐酸の塩であり、好ましくは過炭酸、過ホウ酸
の塩であり、特に好ましくは過炭酸ナトリウムである。
(a) 成分の配合量としては、1〜95重量%の範囲にあ
り、好ましくは10〜80重量%、特に好ましくは20〜60重
量%である。この範囲において、十分な溶液中での過酸
化水素濃度が得られ、また他の成分の配合が容易とな
る。
【0013】本発明における成分(b) は、下記構造
【0014】
【化5】
【0015】(R:炭素数8〜15の直鎖アルキル基であ
り、Y はカルボン酸又はスルホン酸の塩)を有する漂白
活性化剤であり、特に好ましい構造は下記構造を有する
漂白活性化剤である。
【0016】
【化6】
【0017】(R:炭素数11〜15の直鎖アルキル基であ
り、M はナトリウム又はカリウム) 上記一般式において、R の炭素数が8未満では、汚れに
対する吸着性が低くなり、十分な性能が発揮されない。
また16以上では、日本のような低温の洗浄条件では十分
な溶解性が得られず、従って十分な漂白力を得ることが
できない。
【0018】また、本発明においては、水中で過酸化水
素を放出する物質(a) と漂白活性化剤(b) の比率を、
(a) :(b) =100 :1〜1.5 :1とすることがのぞまし
い。好ましくは(a) :(b) =50:1〜5:1、特に好ま
しくは30:1〜7:1、最も好ましくは25:1〜10:1
の範囲である。この重量比が100 :1を超えると、配合
組成中の漂白活性化剤の量が少なく、十分な性能が得ら
れない、また1.5 :1未満以下では、漂白活性化剤に対
する過酸化水素濃度が少ないため漂白活性化成分が有機
過酸へ変換できないため、漂白性能が得られない。
【0019】また、本発明ではアミラーゼ(c) が配合さ
れる。アミラーゼは澱粉などの汚れを分解するために必
須である。アミラーゼとしては、α−アミラーゼ、β−
アミラーゼなどが挙げられる。α−アミラーゼとして
は、Bacillus licheniformisやBacillus subtilis から
得られた酵素が好ましく、市販品としては、ターマミル
(登録商標、ノボ・イダストリー社)、マキサミル(登
録商標、ギスト社)等が挙げられる。また、β−アミラ
ーゼとしては、Bacillus sp.等の細菌や大豆、麦芽など
から得られた酵素が使用でき、市販品としてはアマノ
(登録商標 天野製薬社)、マルチトーム(登録商標、
ナガセ生化学工業社)などが挙げられる。
【0020】またこのアミラーゼは澱粉枝切り酵素を配
合することが望ましい。澱粉枝切り酵素として望ましい
ものは、種々の起源から得られるが、一般的には菌類か
ら誘導される。例えば、Klebsiella属に属する菌、Baci
llus属に属する菌、Aspergillus 属に属する菌、Pseudo
monas 属に属する菌などから得られたアミロペクチン−
6−グルカノヒドラーゼ活性を示すプルラナーゼ、イソ
プルラナーゼ、イソアミラーゼである。アミラーゼの配
合量は酵素活性量は組成物1g中に0.1 〜50ユニット、
好ましくは0.2 〜25ユニット、特に好ましくは0.5 〜20
ユニットである。ここで、1ユニット/gは、1分間に
1μmol のグルコースを生成する酵素量であり、DNS
(3,5-ジニトロサリチル酸) 法によって測定される。酵
素の配合量が0.1 ユニット未満では十分な酵素の活性が
得れず、性能が発揮されない。また50ユニットを超えて
配合すると、アミラーゼが澱粉を分解した際に発生する
還元糖によって、漂白活性化剤から生成される、有機過
酸が死活するため、漂白性能が発揮されにくくなる。
【0021】尚、DNS法による酵素活性の測定方法を
以下に示す。 (1) 基質:0.5 重量%ポテト由来可溶性澱粉(試薬、シ
グマ社)溶液 (2) 基質溶液の調製 1.0 gのポテト由来可溶性澱粉を100 mlのイオン交換水
に溶解する。 (3) サンプルの調製 試験管に基質溶液を0.5 ml入れ、そこに100mM Glycine-
NaOH緩衝液(pH=10.0)を0.4 ml、適当に希釈した酵素
液0.1 mlを加え、50℃の恒温槽中で15分間反応させる。
反応終了後、DNS溶液を1ml添加し、沸騰水中で正確
に5分間発色させ、発色後、直ちに氷水浴中に入れ冷却
する。冷却後、イオン交換水4mlを加え、良く混合し、
速やかに535 nmにおける吸光度を測定する。 (4) ブランクの調製 試験管に基質溶液を0.5 ml入れ、そこに100mM Glycine-
NaOH緩衝液(pH=10.0)を0.4 ml、そこにDNS溶液を
1ml添加し、沸騰水中で正確に5分間発色させ、発色
後、直ちに氷水浴中に入れ冷却する。冷却後、イオン交
換水4mlを加え、良く混合し、速やかに535 nmにおける
吸光度を測定する。 (5) 検量線の作成 試験管に基質溶液を0.5 ml入れ、そこに100mM Glycine-
NaOH緩衝液(pH=10.0)を0.4 ml、これにぶどう糖濃度
が250 〜1500μmol/l になるように検量線用ぶどう糖溶
液を0.1 ml加える。そこにDNS溶液を1ml添加し、沸
騰水中で正確に5分間発色させ、発色後、直ちに氷水浴
中に入れ冷却する。冷却後、イオン交換水4mlを加え、
良く混合し、速やかに535 nmにおける吸光度を測定す
る。横軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり傾きを求
め、換算係数(F)を以下の如く算出する。 F−1/(傾き)×1/15×1/0.1 (6) 活性の計算 以下の式により酵素活性を算出する。 活性(U/L)=σ吸光度×F×希釈倍率 σ吸光度=(サンプルの吸光度)−(ブランクの吸光
度) (7) DNS試薬の調製(1L分) 水酸化ナトリウム16gをイオン交換水200 mlに溶解す
る。これにDNS5gを徐々に添加しながら溶解する。
DNSを完全に溶解させた後、酒石酸ナトリウムカリウ
ムを300 g加える。完全に溶解させた後、イオン交換水
にて100 mlに調製する。
【0022】
【発明の実施の形態】本発明の漂白洗浄剤組成物は上記
(a) 〜(c) 成分を必須として含有するが、その形態は粉
末又は粒状である。
【0023】本発明の漂白洗浄剤組成物には、上記(a)
〜(c) 成分以外に下記のような成分を併用できる。特
に、本発明の漂白洗浄剤組成物には、(d) プロテアーゼ
を配合することが望ましい。プロテアーゼの例としては
アルカラーゼ、サビナーゼ(共にノボ・ノルディック
社)、API-21(昭和電工(株))、マクサカル(ギスト
・プロケイデス社)などが挙げられる。好ましくはBaci
llus sp.由来の菌類によって生産された物であり、例え
ば、特開平5−25492 号記載のアルカリプロテアーゼK
−14(Bacillus.sp KSM-14( 微工研菌寄第12587 号) 及
びアルカリプロテアーゼK−16(Bacillus.sp KSM-16(
微工研菌寄第11418 号) が挙げられる。配合量としては
酵素活性が0.1 〜1000 APU/L、好ましくは1〜100 APU/
L になるように配合され、組成物中を占める具体的な配
合量としては、0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜2重
量%、特に好ましくは0.1 〜1重量%である。ここで、
プロテアーゼの酵素活性の測定方法は、アンソン−ヘモ
グロビン法〔Anson.M.L.J.Gen.Phy
siol.,Vol.22,p79(1938)〕の改
良法によって行われる。すなわち、基質として用いる尿
素変性ヘモグロビンの最終濃度を14.7mg/mlになるよう
に調製した溶液中で、温度25℃、pH10.5にて10分間反応
させた後、反応溶液にトリクロロ酢酸を終濃度31.25 mg
/mlになるように添加し、トリクロロ酢酸可溶分をフェ
ノール試薬によって呈色させる。この呈色度を1mmolの
チロシンの呈色度を1APU とした検量線より反応10分間
あたりの活性を求め、これを1分間あたりに換算するこ
とによって測定する。よって、本発明において、1APU
とは、1mmolのチロシンがフェノール試薬により呈色す
るのと同じ呈色度のトリクロロ酢酸可溶分量を1分間に
与えるアルカリプロテアーゼの量のことを示す。
【0024】また、本発明の漂白洗浄剤組成物に配合さ
れる成分としては、例えば、界面活性剤、キレート剤、
アルカリ剤、蛍光染料、高分子ポリマー、香料などであ
る。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤で
あり、この中で、陰イオン界面活性剤、ノニオン界面活
性剤が望ましく、特に望ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、
及びエチレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤であ
る。キレート剤としては、アルミノケイ酸塩(例えば4A
型ゼオライト)、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩〔例え
ば、SKS-6 (ヘキスト社)〕、或いはクエン酸、コハク
酸、マレイン酸又はこれらの塩である。また、アルカリ
剤としては、ソーダ灰、トリポリ燐酸塩、オルト燐酸塩
などが挙げられる。高分子ポリマーは、汚れの分散、再
汚染防止効果が高いため、配合することは望ましい。そ
の例としては、分子量が2,000 〜100,000 のポリアクリ
ル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリエチレン
グリコール、カルボキシメチルセルロースなどが挙げら
れる。
【0025】
【実施例】以下実施例において本発明を説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。
【0026】実施例1 (1)漂白活性化剤の合成 下記の方法で表1に示す漂白活性化剤(a) 〜(c) を合成
した。 漂白活性化剤(a) 予め脱水を行ったp−フェノールスルホン酸ナトリウム
100 g (0.46mol)をジメチルホルムアミド(DMF) 300 g
中に分散させ、メカニカルスターラーで攪拌しながらラ
ウリン酸クロリドを50℃、30分かけて滴下し、滴下終了
後、3時間熟成反応を行う。DMF を減圧下(0.5〜1mmH
g)、100 ℃で留去し、アセトンで洗浄後、水/アセトン
(1/1mol)溶媒中で再結晶を行う。収率85%であっ
た。
【0027】漂白活性化剤(b) 上記と同じ合成法にて、ラウリン酸クロリドに替えて
ミリスチン酸クロリドを使用した。収率75%であった。
【0028】漂白活性化剤(c) 上記と同じ合成法にて、p−フェノールスルホン酸ナ
トリウムに替えてp−フェノールカルボン酸ナトリウム
脱水和物を使用した。収率65%であった。
【0029】
【表1】
【0030】(2)漂白洗浄試験 カレー汚染布の調製 市販のカレー〔ボンカレー、大塚食品工業(株)〕200
gを粗い目のふるいにかけ具を取り除く。濾過したカレ
ールーはその100 gに対してイオン交換水50gを加え、
良く攪拌し、カレー液とする。次いで、予め前処理を施
した木綿布(金巾2003布、洗濯機にて流水濯ぎ5回)を
10cm×10cmに切り、1枚の木綿布にカレー液1gをの
せ、均一になるようによく延ばす。その布を1日乾燥さ
せる。
【0031】洗浄漂白実験 表1の漂白活性化剤及び表2〜4に示す成分から各種洗
浄剤組成物を調整し、0.5 %の濃度の漂白浴を作成す
る。漂白浴に、上記で調製したカレー汚染布を各5枚
ずつ入れ、5分おきに良くかき混ぜる。漂白時間は1時
間とする。この際温度は35℃一定で評価を行う。1時間
後、汚染布を取り出し、流水にて1分間濯ぎ、プレス乾
燥を行う。その後下記の式にて、洗浄漂白率を算出し
た。結果を表2〜4に示す。なお、反射率は自記色彩計
(島津製作所製)にて波長460nm にて測定した。
【0032】
【数1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】
【0036】(注)試験No. に*を付したものは比較品
である。 1):活性7000 U/g、ノボ・イダストリー社製 2):活性2000 U/g、アマノ製薬社製 3):Bacillus sp.KSM-AP1876(微工研菌寄第10887
号)、活性2000 U/g 4):Bacillus sp.KSM-K16 (微工研菌寄第11418 号) 、
活性 1.87PU/mg、特開平5−25492 号の参考例に従って
精製したもの。 5):ポリオキシエチレン(平均付加モル数6)アルキル
(C12〜C14)エーテル 6):アクリル酸−マレイン酸共重合体、平均分子量7000
0 、BASF社製 7):結晶性アルカリ金属ケイ酸塩、ヘキスト社製
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 3/395 C11D 3/395 7/18 7/18 7/26 7/26 7/34 7/34 7/42 7/42 D06L 3/02 D06L 3/02 (72)発明者 古川 昌和 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 青柳 宗郎 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 水中で過酸化水素を放出する物質 (b) 下記構造式を有する漂白活性化剤 【化1】 (R:炭素数8〜15の直鎖アルキル基であり、Y はカルボ
    ン酸又はスルホン酸の塩) (c) アミラーゼを含有することを特徴とする漂白洗浄剤
    組成物。
  2. 【請求項2】 漂白活性化剤(b) が下記構造式を有する
    請求項1記載の漂白洗浄剤組成物 【化2】 (R:炭素数11〜15の直鎖アルキル基であり、M はナトリ
    ウム又はカリウム)
  3. 【請求項3】 アミラーゼ(c) がα−アミラーゼもしく
    はβ−アミラーゼである請求項1又は2記載の漂白洗浄
    剤組成物。
  4. 【請求項4】 アミラーゼ(c) がプルラナーゼ、イソプ
    ルラナーゼ、イソアミラーゼのうちの1種以上の枝切り
    酵素を含有する請求項1〜3の何れか1項記載の漂白洗
    浄剤組成物。
  5. 【請求項5】 水中で過酸化水素を放出する物質(a) と
    漂白活性化剤(b) の比率が、(a) :(b) =100 :1〜1.
    5 :1の範囲にある請求項1〜4の何れか1項記載の漂
    白洗浄剤組成物。
  6. 【請求項6】 更に(d) プロテアーゼを含有する請求項
    1〜5の何れか1項記載の漂白洗浄剤組成物。
JP8254640A 1996-09-26 1996-09-26 漂白洗浄剤組成物 Pending JPH1095996A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001064993A1 (en) * 2000-02-15 2001-09-07 The Procter & Gamble Company Method for the one step preparation of textiles
US7153818B2 (en) 2000-07-28 2006-12-26 Henkel Kgaa Amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2001064993A1 (en) * 2000-02-15 2001-09-07 The Procter & Gamble Company Method for the one step preparation of textiles
US7153818B2 (en) 2000-07-28 2006-12-26 Henkel Kgaa Amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme

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