JPH1099680A - イオウ化合物の処理方法、処理材及び硫化水素処理材 - Google Patents
イオウ化合物の処理方法、処理材及び硫化水素処理材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 イオウ化合物を常温に近い環境条件にあって
も効率的に分離除去できるイオウ化合物の処理方法を得
ること。 【解決手段】 イオウ化合物を含む処理対象から前記イ
オウ化合物を分離して除去処理するイオウ化合物の処理
方法であって、吸着材としての1次元又は3次元チャン
ネル構造を有する有機金属錯体に、前記イオウ化合物を
吸着させて、前記イオウ化合物を前記処理対象より分離
除去する。
も効率的に分離除去できるイオウ化合物の処理方法を得
ること。 【解決手段】 イオウ化合物を含む処理対象から前記イ
オウ化合物を分離して除去処理するイオウ化合物の処理
方法であって、吸着材としての1次元又は3次元チャン
ネル構造を有する有機金属錯体に、前記イオウ化合物を
吸着させて、前記イオウ化合物を前記処理対象より分離
除去する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、各家庭に
供給される都市ガス(例えば天然ガス)中に含有される
イオウ化合物を、このガスより除去、回収処理するイオ
ウ化合物の処理方法、あるいは、このような方法で分離
されるイオウ化合物を、残余のガスとを別々に回収する
技術に関する。
供給される都市ガス(例えば天然ガス)中に含有される
イオウ化合物を、このガスより除去、回収処理するイオ
ウ化合物の処理方法、あるいは、このような方法で分離
されるイオウ化合物を、残余のガスとを別々に回収する
技術に関する。
【0002】
【従来の技術】この種のイオウ化合物除去が必要な例と
しては、悪臭の元である硫化水素等の除去、天然ガスに
添加される付臭剤の除去等を挙げることができる。ここ
で、前者の例は、悪臭の除去が目的であり、このような
目的のためには、従来、活性炭の使用が一般的である。
一方、後者の例は、天然ガスを燃料電池に対する水素源
として利用する場合に、生じる。即ち、メタンの水素へ
のリフォーマでの変換操作においては、触媒としてCu
−Zn系金属が使用されるが、ガス中に付臭剤がある
と、この触媒が被毒する。これを回避するために、付臭
剤を除去する必要がある。従って、従来、付臭剤を直接
除去するにあたり、100〜250℃の温度条件下で、
酸化銅、酸化亜鉛または両者の混合物である脱硫触媒
に、付臭剤を含んだ天然ガスを流通させて除去してい
る。
しては、悪臭の元である硫化水素等の除去、天然ガスに
添加される付臭剤の除去等を挙げることができる。ここ
で、前者の例は、悪臭の除去が目的であり、このような
目的のためには、従来、活性炭の使用が一般的である。
一方、後者の例は、天然ガスを燃料電池に対する水素源
として利用する場合に、生じる。即ち、メタンの水素へ
のリフォーマでの変換操作においては、触媒としてCu
−Zn系金属が使用されるが、ガス中に付臭剤がある
と、この触媒が被毒する。これを回避するために、付臭
剤を除去する必要がある。従って、従来、付臭剤を直接
除去するにあたり、100〜250℃の温度条件下で、
酸化銅、酸化亜鉛または両者の混合物である脱硫触媒
に、付臭剤を含んだ天然ガスを流通させて除去してい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活性炭
を使用して、イオウ化合物を分離除去しようとすると、
その除去には、限界がある。一方、金属触媒を利用し
て、イオウ化合物を除去しようとすると、その反応温度
が高い故の問題が残存し、装置構成も複雑になるという
問題があった。従って、本発明の目的は、上記課題を解
決することにあり、イオウ化合物を常温に近い環境条件
にあっても効率的に分離除去できるイオウ化合物の処理
方法を得ることにある。
を使用して、イオウ化合物を分離除去しようとすると、
その除去には、限界がある。一方、金属触媒を利用し
て、イオウ化合物を除去しようとすると、その反応温度
が高い故の問題が残存し、装置構成も複雑になるという
問題があった。従って、本発明の目的は、上記課題を解
決することにあり、イオウ化合物を常温に近い環境条件
にあっても効率的に分離除去できるイオウ化合物の処理
方法を得ることにある。
【0004】
〔構成〕この目的を達成するための本発明による請求項
1に係わる、イオウ化合物を含む処理対象からイオウ化
合物を分離して除去処理するイオウ化合物の処理方法の
特徴手段は、これが、吸着材としての1次元又は3次元
チャンネル構造を有する有機金属錯体に、イオウ化合物
を吸着させて、イオウ化合物を処理対象より除去処理す
ることにある。 〔作用・効果〕本願において吸着材として使用する1次
元又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体は、
イオウ化合物に対する吸着、脱離能を有するものであ
り、しかも、この能力は、常温環境下においても、これ
が発揮される。さらに、その構造上、空隙の大きさが揃
っているために、比較的選択性よく、所望の吸着対象物
を吸着して、他の成分から分離することができる。例え
ば、悪臭成分としてのイオウ化合物を含む処理対象ガス
が吸着材に接触する状態にあっては、イオウ化合物が選
択的に吸着材に、その温度状態、圧力状態に起因して、
吸脱着される。従って、例えば、処理対象ガス中にイオ
ウ化合物が含有されている場合は、このガスを先に説明
した有機金属錯体に接触させることにより、処理対象ガ
スからイオウ化合物を分離除去することができる。
1に係わる、イオウ化合物を含む処理対象からイオウ化
合物を分離して除去処理するイオウ化合物の処理方法の
特徴手段は、これが、吸着材としての1次元又は3次元
チャンネル構造を有する有機金属錯体に、イオウ化合物
を吸着させて、イオウ化合物を処理対象より除去処理す
ることにある。 〔作用・効果〕本願において吸着材として使用する1次
元又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体は、
イオウ化合物に対する吸着、脱離能を有するものであ
り、しかも、この能力は、常温環境下においても、これ
が発揮される。さらに、その構造上、空隙の大きさが揃
っているために、比較的選択性よく、所望の吸着対象物
を吸着して、他の成分から分離することができる。例え
ば、悪臭成分としてのイオウ化合物を含む処理対象ガス
が吸着材に接触する状態にあっては、イオウ化合物が選
択的に吸着材に、その温度状態、圧力状態に起因して、
吸脱着される。従って、例えば、処理対象ガス中にイオ
ウ化合物が含有されている場合は、このガスを先に説明
した有機金属錯体に接触させることにより、処理対象ガ
スからイオウ化合物を分離除去することができる。
【0005】このような特性を有する有機金属錯体は、
(1)分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキ
シル基を有するジカルボン酸と金属イオンにより形成さ
れる錯体(テレフタル酸銅、フマル酸銅、1,4−トラ
ンス−シクロヘキサンジカルボン酸銅、4,4’−ビフ
ェニルジカルボン酸銅、2,6−ナフタレンジカルボン
酸銅、p−フェニレジ酢酸銅等)、(2)剛直な骨格の
両末端に金属イオンに配位可能な原子を有する2座配位
可能な有機配位子と2価の金属イオンにより形成される
錯体(以下の化学式で表現されるもの等
(1)分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキ
シル基を有するジカルボン酸と金属イオンにより形成さ
れる錯体(テレフタル酸銅、フマル酸銅、1,4−トラ
ンス−シクロヘキサンジカルボン酸銅、4,4’−ビフ
ェニルジカルボン酸銅、2,6−ナフタレンジカルボン
酸銅、p−フェニレジ酢酸銅等)、(2)剛直な骨格の
両末端に金属イオンに配位可能な原子を有する2座配位
可能な有機配位子と2価の金属イオンにより形成される
錯体(以下の化学式で表現されるもの等
【0006】
【化1】M(bpy)m (A- )2 (MはCo、Cu、Ni、Znより選ばられ金属イオ
ン、Aは陰イオン基、mは1.5または2であり、bp
yは4,4’−ビピリジルを表す))
ン、Aは陰イオン基、mは1.5または2であり、bp
yは4,4’−ビピリジルを表す))
【0007】又は(3)剛直な骨格の両末端に金属イオ
ンに配位可能な原子を有する2座配位可能な有機配位
子、2,3−ピラジンジカルボン酸と2価の金属イオン
により形成される錯体(以下の化学式で表現されるもの
等
ンに配位可能な原子を有する2座配位可能な有機配位
子、2,3−ピラジンジカルボン酸と2価の金属イオン
により形成される錯体(以下の化学式で表現されるもの
等
【0008】
【化2】Cu(bpy)(pyzdc)2 (bpyは4,4’−ビピリジル、pyzdcは2,3
−ピラジンジカルボン酸を表す))
−ピラジンジカルボン酸を表す))
【0009】の少なくとも1種が例示できる。これらの
錯体は、有機配位子の溶液と原料である金属塩の溶液を
混合、反応させることにより得られる。
錯体は、有機配位子の溶液と原料である金属塩の溶液を
混合、反応させることにより得られる。
【0010】(1)の錯体を構成する有機配位子であ
る、分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキシ
ル基を有するジカルボン酸としては、テレフタル酸、フ
マル酸、1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン
酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸が例示される。
また、金属イオンとしては、銅イオン、クロムイオン、
モリブデンイオン、ロジウムイオン、パラジウムイオ
ン、タングステンイオン、が例示でき、前記ジカルボン
酸と組み合わせて錯体が形成される。
る、分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキシ
ル基を有するジカルボン酸としては、テレフタル酸、フ
マル酸、1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン
酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸が例示される。
また、金属イオンとしては、銅イオン、クロムイオン、
モリブデンイオン、ロジウムイオン、パラジウムイオ
ン、タングステンイオン、が例示でき、前記ジカルボン
酸と組み合わせて錯体が形成される。
【0011】(2)の錯体を構成する有機配位子として
は、ピラジン、4,4’−ビピリジル、トランス−1,
2−ビス(4−ピリジル)エチレン、1,4−ジシアノ
ベンゼン、4,4’−ジシアノビフェニル、1,2−ジ
シアノエチレン、1,4−ビス(4−ピリジル)ベンゼ
ンより選択されるものが好ましく、金属イオンとしては
2価の金属イオンが使用され、具体的にはCo、Ni、
Cu、Znより選択されるものの使用が好ましい。
は、ピラジン、4,4’−ビピリジル、トランス−1,
2−ビス(4−ピリジル)エチレン、1,4−ジシアノ
ベンゼン、4,4’−ジシアノビフェニル、1,2−ジ
シアノエチレン、1,4−ビス(4−ピリジル)ベンゼ
ンより選択されるものが好ましく、金属イオンとしては
2価の金属イオンが使用され、具体的にはCo、Ni、
Cu、Znより選択されるものの使用が好ましい。
【0012】(3)の錯体を構成する有機配位子は、
(2)に使用される有機配位子の1種とピラジンジカル
ボン酸が併用され、金属イオンとしては(2)と同じも
のが使用される。
(2)に使用される有機配位子の1種とピラジンジカル
ボン酸が併用され、金属イオンとしては(2)と同じも
のが使用される。
【0013】これらの有機金属錯体の製造は、有機配位
子の溶液と原料の金属塩の溶液を準備してこれらを混合
し、反応させることにより行う。使用される溶剤は有機
配位子、金属イオンと反応したり錯体を形成するもので
なければ特に制限されない。また、金属イオンの対イオ
ンもその金属塩の溶剤への溶解性、生成する錯体の1次
元又は3次元チャンネル構造の形成を阻害するものでな
ければ特に限定されない。(1)の錯体の製造において
は、ジカルボン酸の溶液に有機酸を添加してpHを調整
することが好ましく、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、
プロピオン酸等が使用できる。
子の溶液と原料の金属塩の溶液を準備してこれらを混合
し、反応させることにより行う。使用される溶剤は有機
配位子、金属イオンと反応したり錯体を形成するもので
なければ特に制限されない。また、金属イオンの対イオ
ンもその金属塩の溶剤への溶解性、生成する錯体の1次
元又は3次元チャンネル構造の形成を阻害するものでな
ければ特に限定されない。(1)の錯体の製造において
は、ジカルボン酸の溶液に有機酸を添加してpHを調整
することが好ましく、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、
プロピオン酸等が使用できる。
【0014】前記(1)〜(3)の有機金属錯体はX線
回折のパターンの解析により、1次元又は3次元チャン
ネル構造を有していることが判る。例えは(1)の錯体
としてテレフタル酸銅を例に取って説明すると、銅は平
面4配位であり、2個の銅イオンをテレフタル酸4分子
が90°ごとに囲むようにして配置し、カルボキシル基
の2個の酸素原子はそれぞれ別の銅イオンに配位してい
る。即ち、テレフタル酸分子は格子状に配列し、その格
子点に2個の銅イオンが存在する。そして、銅イオンと
ジカルボン酸より形成される層が積層された形で結晶が
構成されている。その結果、格子が積層されて1次元チ
ャンネルが形成される。(2)の錯体として、
回折のパターンの解析により、1次元又は3次元チャン
ネル構造を有していることが判る。例えは(1)の錯体
としてテレフタル酸銅を例に取って説明すると、銅は平
面4配位であり、2個の銅イオンをテレフタル酸4分子
が90°ごとに囲むようにして配置し、カルボキシル基
の2個の酸素原子はそれぞれ別の銅イオンに配位してい
る。即ち、テレフタル酸分子は格子状に配列し、その格
子点に2個の銅イオンが存在する。そして、銅イオンと
ジカルボン酸より形成される層が積層された形で結晶が
構成されている。その結果、格子が積層されて1次元チ
ャンネルが形成される。(2)の錯体として、
【化3】Ni(bpy)1.5 (ClO4 )2 (bpyは4,4’−ビピリジルを表す))なる組成の
錯体について説明すると、1個のNiイオンの周囲、平
面上90°毎に、4,4’−ビピリジルが4分子N原子
により配位し、4,4’−ビピリジルは他のN原子によ
りそれぞれ別のNiイオンに配位し、平面状の格子を形
成し、この格子が、Niイオンが直線状に並ぶように積
層して結晶が構成されており、格子が積層により、連続
して1次元チャンネルまたは3次元のチャンネルを形成
する。また、(3)の錯体として、
錯体について説明すると、1個のNiイオンの周囲、平
面上90°毎に、4,4’−ビピリジルが4分子N原子
により配位し、4,4’−ビピリジルは他のN原子によ
りそれぞれ別のNiイオンに配位し、平面状の格子を形
成し、この格子が、Niイオンが直線状に並ぶように積
層して結晶が構成されており、格子が積層により、連続
して1次元チャンネルまたは3次元のチャンネルを形成
する。また、(3)の錯体として、
【化4】Cu(bpy)(pyzdc)2 (bpyは4,4’−ビピリジル、pyzdcは2,3
−ピラジンジカルボン酸を表す))なる組成を有する錯
体の例として説明すると、2,3−ピラジンジカルボン
酸が銅イオンに配位して平面状の構造を形成し、この平
面を銅イオンに配位した4,4’−ビピリジルが結合す
る形で積層し結晶が構成され、この層関にチャンネル構
造が形成される。従って、この場合もまた、1次元チャ
ンネルまたは3次元のチャンネルを形成する。
−ピラジンジカルボン酸を表す))なる組成を有する錯
体の例として説明すると、2,3−ピラジンジカルボン
酸が銅イオンに配位して平面状の構造を形成し、この平
面を銅イオンに配位した4,4’−ビピリジルが結合す
る形で積層し結晶が構成され、この層関にチャンネル構
造が形成される。従って、この場合もまた、1次元チャ
ンネルまたは3次元のチャンネルを形成する。
【0015】〔構成〕上記の方法を適応する場合に、イ
オウ化合物が処理対象ガス中に含有される付臭剤として
の、t−ブチルメルカプタンもしくはメチルサルファイ
ドであり、前記吸着材が、1次元又は3次元チャンネル
構造を有する有機金属錯体であるとともに、その構成金
属に銅を含むであることが好ましい。この構成が請求項
2に係わる。即ち、本願の吸着材は、t−ブチルメルカ
プタンもしくはメチルサルファイドに対して、吸着能を
有するため、このを含有する処理対象ガスを接触させる
ことにより、これらが吸着除去される。さらに、金属と
して銅を構成金属として含む有機金属錯体に接触させる
と、被吸着物に存在するイオウ分と銅との結合が形成さ
れ、これらをさらに良好に吸着除去することができる。
先にも説明したように、燃料電池への水素供給を目的と
して、付臭剤が添加された天然ガスから、付臭剤を除去
しようとする場合等に好適に使用することができる。即
ち、リフォーマにおける触媒の被毒を回避して、長期間
にわたって、同一の触媒を使用することが可能となる。
一方、本願の方法は、必ずしも高温条件を必要としない
ため、装置構成の簡易化、使用環境の良化を達成でき
る。
オウ化合物が処理対象ガス中に含有される付臭剤として
の、t−ブチルメルカプタンもしくはメチルサルファイ
ドであり、前記吸着材が、1次元又は3次元チャンネル
構造を有する有機金属錯体であるとともに、その構成金
属に銅を含むであることが好ましい。この構成が請求項
2に係わる。即ち、本願の吸着材は、t−ブチルメルカ
プタンもしくはメチルサルファイドに対して、吸着能を
有するため、このを含有する処理対象ガスを接触させる
ことにより、これらが吸着除去される。さらに、金属と
して銅を構成金属として含む有機金属錯体に接触させる
と、被吸着物に存在するイオウ分と銅との結合が形成さ
れ、これらをさらに良好に吸着除去することができる。
先にも説明したように、燃料電池への水素供給を目的と
して、付臭剤が添加された天然ガスから、付臭剤を除去
しようとする場合等に好適に使用することができる。即
ち、リフォーマにおける触媒の被毒を回避して、長期間
にわたって、同一の触媒を使用することが可能となる。
一方、本願の方法は、必ずしも高温条件を必要としない
ため、装置構成の簡易化、使用環境の良化を達成でき
る。
【0016】これまで説明してきた例にあっては、おも
に、イオウ化合物の除去のみを目的としてした処理方法
について説明したが、本願の特徴手段を適応する場合
は、処理対象からのイオウ化合物の除去に加えて、その
分離回収、及び、このイオウ化合物の割合が減少したも
のを回収することも可能となる。この構成について以下
説明する。 〔構成〕即ち、イオウ化合物を含む処理対象ガスを処理
する場合に、以下のような手段を取るのである。この構
成が本願の請求項3に対応する。処理対象ガスを吸着材
に接触させてイオウ化合物を吸着材に吸着させるととも
に、残余のガスを捕集してイオウ化合物が少ない第1分
離ガスを得る第1工程と、この第1工程で吸着材に吸着
されたイオウ化合物を吸着材から脱離させて、脱離して
くるガスを捕集して前記イオウ化合物が多い第2分離ガ
スを得る第2工程とからなり、吸着材として、1次元又
は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体を使用し
て、第2分離ガスと第1分離ガスとを各別に得ることと
するのである。 〔作用〕第1工程において、処理対象ガスを吸着材に接
触させて、吸着材にイオウ化合物を吸着させて、この成
分の少ない第1分離ガスを得る。この処理に続いて、吸
着されているイオウ化合物を吸着材から脱離させて、第
2工程で、イオウ化合物の多い第2分離ガスを得るので
ある。このようにすると、先に説明したイオウ化合物の
除去をするのみならず、イオウ化合物の回収をも、本願
独特の吸着材としての1次元又は3次元チャンネル構造
を有する有機金属錯体を利用しておこなうことができ
る。 〔構成〕このような分離・回収をおこなう対象として
は、前記イオウ化合物が、処理対象ガス中に含有される
付臭剤としてのt−ブチルメルカプタンもしくはメチル
サルファイドであり、前記1次元又は3次元チャンネル
構造を有する有機金属錯体であり、構成金属として銅を
含むものであることが好ましい。この構成が請求項4に
係わる。 〔作用〕先に説明したように、付臭剤としてのt−ブチ
ルメルカプタンもしくはメチルサルファイドは、1次元
又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体に吸着
される。さらにこのような付臭剤は、このような吸着材
から、所定の圧力条件、温度条件で脱離する。従って、
付臭剤側に関しては、これを、例えば、処理対象ガスと
しての天然ガスから分離して、回収して、再使用の用途
に使用することが可能となる。ここで、金属錯体を成す
構成金属に銅が含まれていると、イオウとの結合が起こ
り、さらに高い吸着性能を発揮することができる。
に、イオウ化合物の除去のみを目的としてした処理方法
について説明したが、本願の特徴手段を適応する場合
は、処理対象からのイオウ化合物の除去に加えて、その
分離回収、及び、このイオウ化合物の割合が減少したも
のを回収することも可能となる。この構成について以下
説明する。 〔構成〕即ち、イオウ化合物を含む処理対象ガスを処理
する場合に、以下のような手段を取るのである。この構
成が本願の請求項3に対応する。処理対象ガスを吸着材
に接触させてイオウ化合物を吸着材に吸着させるととも
に、残余のガスを捕集してイオウ化合物が少ない第1分
離ガスを得る第1工程と、この第1工程で吸着材に吸着
されたイオウ化合物を吸着材から脱離させて、脱離して
くるガスを捕集して前記イオウ化合物が多い第2分離ガ
スを得る第2工程とからなり、吸着材として、1次元又
は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体を使用し
て、第2分離ガスと第1分離ガスとを各別に得ることと
するのである。 〔作用〕第1工程において、処理対象ガスを吸着材に接
触させて、吸着材にイオウ化合物を吸着させて、この成
分の少ない第1分離ガスを得る。この処理に続いて、吸
着されているイオウ化合物を吸着材から脱離させて、第
2工程で、イオウ化合物の多い第2分離ガスを得るので
ある。このようにすると、先に説明したイオウ化合物の
除去をするのみならず、イオウ化合物の回収をも、本願
独特の吸着材としての1次元又は3次元チャンネル構造
を有する有機金属錯体を利用しておこなうことができ
る。 〔構成〕このような分離・回収をおこなう対象として
は、前記イオウ化合物が、処理対象ガス中に含有される
付臭剤としてのt−ブチルメルカプタンもしくはメチル
サルファイドであり、前記1次元又は3次元チャンネル
構造を有する有機金属錯体であり、構成金属として銅を
含むものであることが好ましい。この構成が請求項4に
係わる。 〔作用〕先に説明したように、付臭剤としてのt−ブチ
ルメルカプタンもしくはメチルサルファイドは、1次元
又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体に吸着
される。さらにこのような付臭剤は、このような吸着材
から、所定の圧力条件、温度条件で脱離する。従って、
付臭剤側に関しては、これを、例えば、処理対象ガスと
しての天然ガスから分離して、回収して、再使用の用途
に使用することが可能となる。ここで、金属錯体を成す
構成金属に銅が含まれていると、イオウとの結合が起こ
り、さらに高い吸着性能を発揮することができる。
【0017】一方、天然ガス側からは、被毒作用を持つ
付臭剤の除去を的確に行って、例えば、燃料電池の原料
ガスとして使用する場合に、メタン−水素変換触媒の寿
命を長くできる処理をおこなうことができる。この場
合、常温で、この効果を得られることは、工業上、非常
に有利である。従って、上記のような1次元又は3次元
チャンネル構造を有する有機金属錯体は、イオウ化合物
の処理材として使用することができる。一方、このよう
な有機金属錯体は、イオウ化合物の一種としての主な悪
臭成分である硫化水素を吸着するため、例えば室内の悪
臭除去に有効である。
付臭剤の除去を的確に行って、例えば、燃料電池の原料
ガスとして使用する場合に、メタン−水素変換触媒の寿
命を長くできる処理をおこなうことができる。この場
合、常温で、この効果を得られることは、工業上、非常
に有利である。従って、上記のような1次元又は3次元
チャンネル構造を有する有機金属錯体は、イオウ化合物
の処理材として使用することができる。一方、このよう
な有機金属錯体は、イオウ化合物の一種としての主な悪
臭成分である硫化水素を吸着するため、例えば室内の悪
臭除去に有効である。
【0018】尚、前記有機金属錯体が、フマル酸銅、
1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅、テ
レフタル酸銅から選ばれる少なくとも一種以上のもので
ある場合には、イオウ化合物に対して特に高い飽和吸着
量を示す(実験においては二酸化硫黄)とともに、温度
変化に対する可逆的な吸脱着性能を示すことがわかり、
イオウ化合物の除去処理に大きく役立つことがわかっ
た。
1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅、テ
レフタル酸銅から選ばれる少なくとも一種以上のもので
ある場合には、イオウ化合物に対して特に高い飽和吸着
量を示す(実験においては二酸化硫黄)とともに、温度
変化に対する可逆的な吸脱着性能を示すことがわかり、
イオウ化合物の除去処理に大きく役立つことがわかっ
た。
【0019】
【発明の実施の形態】本願のイオウ化合物の処理方法を
使用して、処理対象ガスからイオウ化合物を除去して、
回収するガス処理装置1を、以下、図面に基づいて説明
する。以下に説明する例にあっては、一例としての天然
ガスに、イオウ化合物としての付臭剤(t−ブチルメル
カプタンとジメチルサルファイド)が添加された処理対
象ガス(メタンを主成分とする天然ガス)から、前記付
臭剤を除去し、さらに、この除去作業によって得られた
付臭剤を回収する場合について説明する。図1に示すよ
うに、ガス処理装置1は、吸着材2を収納する吸着材収
納室3を備えるとともに、この吸着材収納室3に対して
処理対象ガスを供給、供給停止自在な処理対象ガス供給
路4と、この吸着材収納室3から排出されるガスを各路
間で選択的に回収自在な第1回収路5と第2回収路6と
を備えて構成されている。即ち、前述の処理対象ガス供
給路4は、その下手側が吸収材収納室3に接続されてお
り、その途中に、ガスの供給と供給停止状態との間で路
を切り換え自在な供給側切り換え弁7が備えられてい
る。さらに、第1回収路5及び第2回収路6は、夫々そ
の上手側が吸収材収納室3に接続されており、それぞれ
に、第1切り換え弁8、第2切り換え弁9が備えられて
いる。そして、原則的には、供給側切り換え弁7が開の
状態で、第1切り換え弁8が開、第2切り換え弁9が閉
の状態が設定できるように構成され、さらに、供給側切
り換え弁7が閉の状態で、第1切り換え弁8が閉、第2
切り換え弁9が開の状態に設定できるように構成されて
いる。ここで、前者の状態が第1分離状態、後者の状態
が第2分離状態に対応する。一方、前述の第2回収路6
には吸引用のポンプ10が備えられており、このポンプ
10が働き、第2切り換え弁9が開、第1切り換え弁8
が閉の状態にある場合(第2分離状態に対応)に、吸着
材収納室3を真空排気状態(低圧状態)に維持できるよ
うになっている。さらに、第1切り換え弁8が開、第2
切り換え弁9が閉の状態にある場合(第1分離状態に対
応)には、吸着材収納室内は、ほぼ常圧で、供給側から
ガスが供給される状態になる。従って、このポンプ10
は、その作動状態と非作動状態(但し他の弁との協働)
によって、吸着材収納室内の圧力が二つの異なった圧力
状態に維持できる圧力設定機構として働く。
使用して、処理対象ガスからイオウ化合物を除去して、
回収するガス処理装置1を、以下、図面に基づいて説明
する。以下に説明する例にあっては、一例としての天然
ガスに、イオウ化合物としての付臭剤(t−ブチルメル
カプタンとジメチルサルファイド)が添加された処理対
象ガス(メタンを主成分とする天然ガス)から、前記付
臭剤を除去し、さらに、この除去作業によって得られた
付臭剤を回収する場合について説明する。図1に示すよ
うに、ガス処理装置1は、吸着材2を収納する吸着材収
納室3を備えるとともに、この吸着材収納室3に対して
処理対象ガスを供給、供給停止自在な処理対象ガス供給
路4と、この吸着材収納室3から排出されるガスを各路
間で選択的に回収自在な第1回収路5と第2回収路6と
を備えて構成されている。即ち、前述の処理対象ガス供
給路4は、その下手側が吸収材収納室3に接続されてお
り、その途中に、ガスの供給と供給停止状態との間で路
を切り換え自在な供給側切り換え弁7が備えられてい
る。さらに、第1回収路5及び第2回収路6は、夫々そ
の上手側が吸収材収納室3に接続されており、それぞれ
に、第1切り換え弁8、第2切り換え弁9が備えられて
いる。そして、原則的には、供給側切り換え弁7が開の
状態で、第1切り換え弁8が開、第2切り換え弁9が閉
の状態が設定できるように構成され、さらに、供給側切
り換え弁7が閉の状態で、第1切り換え弁8が閉、第2
切り換え弁9が開の状態に設定できるように構成されて
いる。ここで、前者の状態が第1分離状態、後者の状態
が第2分離状態に対応する。一方、前述の第2回収路6
には吸引用のポンプ10が備えられており、このポンプ
10が働き、第2切り換え弁9が開、第1切り換え弁8
が閉の状態にある場合(第2分離状態に対応)に、吸着
材収納室3を真空排気状態(低圧状態)に維持できるよ
うになっている。さらに、第1切り換え弁8が開、第2
切り換え弁9が閉の状態にある場合(第1分離状態に対
応)には、吸着材収納室内は、ほぼ常圧で、供給側から
ガスが供給される状態になる。従って、このポンプ10
は、その作動状態と非作動状態(但し他の弁との協働)
によって、吸着材収納室内の圧力が二つの異なった圧力
状態に維持できる圧力設定機構として働く。
【0020】以上の構成を採用することにより、本願の
ガス処理装置1は、処理対象ガスを吸着材収納室3に導
いて付臭剤(イオウ化合物の一例)を吸着材に吸着させ
るとともに、残余のガス(天然ガス)を第1回収路5に
導いて捕集する第1分離状態と、吸着材2に吸着される
付臭剤を吸着材2から脱離させて、脱離してくる付臭剤
を第2回収路6に導いて捕集する第2分離状態との間
で、状態選択自在に構成されている。
ガス処理装置1は、処理対象ガスを吸着材収納室3に導
いて付臭剤(イオウ化合物の一例)を吸着材に吸着させ
るとともに、残余のガス(天然ガス)を第1回収路5に
導いて捕集する第1分離状態と、吸着材2に吸着される
付臭剤を吸着材2から脱離させて、脱離してくる付臭剤
を第2回収路6に導いて捕集する第2分離状態との間
で、状態選択自在に構成されている。
【0021】上記の吸着材収納室内には、吸着材2の一
例としてフマル酸銅が収納されている。前記圧力設定機
構は、吸着材収納室内の圧力を、吸着材2が吸着動作す
る吸着状態(第1分離状態)において所定の圧力状態
(非真空状態)に、吸着材2が脱離動作する脱離状態
(第2分離状態)において真空に設定切り換え可能に構
成されている。
例としてフマル酸銅が収納されている。前記圧力設定機
構は、吸着材収納室内の圧力を、吸着材2が吸着動作す
る吸着状態(第1分離状態)において所定の圧力状態
(非真空状態)に、吸着材2が脱離動作する脱離状態
(第2分離状態)において真空に設定切り換え可能に構
成されている。
【0022】以上が、本願のガス処理装置1の一構成形
態である。以下、この装置1を使用して分離を行った結
果について、以下、説明する。分離操作 1先に説明し
たように、フマル酸銅を吸着材2として吸着材収納室内
に収納し、付臭剤を添加された天然ガスを吸着飽和にな
るまで1.02kg/cm2 Gの圧力にて流通させた。
この場合、処理対象ガス供給路4及び第1回収路5を開
状態とし、第2回収路6を閉状態とした(第1分離状
態)。この操作は、常温状態でおこなった。この操作を
第1工程と呼ぶ。得られた結果を説明すると、表1に示
すように、処理対象ガスから付臭剤成分のみを分離する
ことができた。
態である。以下、この装置1を使用して分離を行った結
果について、以下、説明する。分離操作 1先に説明し
たように、フマル酸銅を吸着材2として吸着材収納室内
に収納し、付臭剤を添加された天然ガスを吸着飽和にな
るまで1.02kg/cm2 Gの圧力にて流通させた。
この場合、処理対象ガス供給路4及び第1回収路5を開
状態とし、第2回収路6を閉状態とした(第1分離状
態)。この操作は、常温状態でおこなった。この操作を
第1工程と呼ぶ。得られた結果を説明すると、表1に示
すように、処理対象ガスから付臭剤成分のみを分離する
ことができた。
【0023】
【表1】 処理対象ガス組成 ベースガス 天然ガス 添加物 t−ブチルメルカプタン 約 2.5ppm ジメチルサルファイド 約 1.7ppm 第1回収路5に回収されたガスの成分組成 付臭剤成分をppb以下で検出せず。
【0024】さらに、上記の第1工程の後、処理対象ガ
ス供給路4及び第1回収路5を閉状態とし、第2回収路
6を開状態とした(第2分離状態)。但し、この状態に
あっては、ポンプ10を働かせて、吸着材収納室内を真
空排気して、内部のガスを第2回収路6に導いた。この
操作を第2工程と呼ぶ。結果、第2回収路6に、付臭剤
を回収することができた。さらに、比較例として、活性
炭による付臭剤の除去を試みたが、十分な除去効果を得
ることはできなった。
ス供給路4及び第1回収路5を閉状態とし、第2回収路
6を開状態とした(第2分離状態)。但し、この状態に
あっては、ポンプ10を働かせて、吸着材収納室内を真
空排気して、内部のガスを第2回収路6に導いた。この
操作を第2工程と呼ぶ。結果、第2回収路6に、付臭剤
を回収することができた。さらに、比較例として、活性
炭による付臭剤の除去を試みたが、十分な除去効果を得
ることはできなった。
【0025】以下に各種吸着材の吸着性能を前記フマル
酸銅との比較において示す。 (1) まず、前記フマル酸銅を製造する場合の一例に
ついて説明する。メタノール100cm3 及び蟻酸12
cm3 の混合溶媒にフマル酸1.2gを溶解した。その
溶液を、常温に冷却後攪拌しながら、蟻酸銅3.38g
をメターノール100cm3 に溶解した溶液を滴下し、
1日〜数日静置した。その後、沈澱物を吸引濾過し、1
20℃/4時間真空乾燥させ、所望のフマル酸銅を1.
37g得ることができた。このフマル酸銅に対して、硫
黄酸化物(SO2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた
重量法により飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20m
mHgにおいて81Ncm3 /g(250K)であっ
た。
酸銅との比較において示す。 (1) まず、前記フマル酸銅を製造する場合の一例に
ついて説明する。メタノール100cm3 及び蟻酸12
cm3 の混合溶媒にフマル酸1.2gを溶解した。その
溶液を、常温に冷却後攪拌しながら、蟻酸銅3.38g
をメターノール100cm3 に溶解した溶液を滴下し、
1日〜数日静置した。その後、沈澱物を吸引濾過し、1
20℃/4時間真空乾燥させ、所望のフマル酸銅を1.
37g得ることができた。このフマル酸銅に対して、硫
黄酸化物(SO2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた
重量法により飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20m
mHgにおいて81Ncm3 /g(250K)であっ
た。
【0026】(2) 1,4−トランス−シクロヘキサ
ンジカルボン酸銅の製造例 メタノール100cm3 及び蟻酸14cm3 の混合溶媒
に1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸2.
53gを溶解した。その溶液を、常温に冷却後攪拌しな
がら、蟻酸銅3.3gをメターノール100cm3 に溶
解した溶液を滴下し、1日〜数日静置した。その後、沈
澱物を吸引濾過し、120℃/4時間真空乾燥させ、所
望の1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅
を1.71g得ることができた。この1,4−トランス
−シクロヘキサンジカルボン酸銅に対して、硫黄酸化物
(SO2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた重量法に
より飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20mmHgに
おいて95Ncm3 /g(250K)であった。また、
吸着等温線を測定したところ図4のようになった。この
図からはSOxの吸脱着が温度変化によって円滑に行え
るということが読みとれる。
ンジカルボン酸銅の製造例 メタノール100cm3 及び蟻酸14cm3 の混合溶媒
に1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸2.
53gを溶解した。その溶液を、常温に冷却後攪拌しな
がら、蟻酸銅3.3gをメターノール100cm3 に溶
解した溶液を滴下し、1日〜数日静置した。その後、沈
澱物を吸引濾過し、120℃/4時間真空乾燥させ、所
望の1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅
を1.71g得ることができた。この1,4−トランス
−シクロヘキサンジカルボン酸銅に対して、硫黄酸化物
(SO2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた重量法に
より飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20mmHgに
おいて95Ncm3 /g(250K)であった。また、
吸着等温線を測定したところ図4のようになった。この
図からはSOxの吸脱着が温度変化によって円滑に行え
るということが読みとれる。
【0027】(3) テレフタル酸銅の製造例 メタノール800cm3 及び蟻酸30cm3 の混合溶媒
にテレフタル酸1.2gを溶解した。その溶液を、常温
に冷却後攪拌しながら、蟻酸銅3.0gをメタノール1
50cm3 に溶解した溶液を滴下し、1日〜数日静置し
た。その後、沈澱物を吸引濾過し、120℃/4時間乾
燥させ、所望のテレフタル酸銅を2.10g得ることが
できた。このテレフタル酸銅に対して、硫黄酸化物(S
O2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた重量法により
飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20mmHgにおい
て157Ncm3 /g(250K)であった。
にテレフタル酸1.2gを溶解した。その溶液を、常温
に冷却後攪拌しながら、蟻酸銅3.0gをメタノール1
50cm3 に溶解した溶液を滴下し、1日〜数日静置し
た。その後、沈澱物を吸引濾過し、120℃/4時間乾
燥させ、所望のテレフタル酸銅を2.10g得ることが
できた。このテレフタル酸銅に対して、硫黄酸化物(S
O2 )を吸着させ、マイクロ天秤を用いた重量法により
飽和吸着量を調べたところ、ガス圧20mmHgにおい
て157Ncm3 /g(250K)であった。
【0028】〔別実施の形態〕本願の別実施の形態につ
いて以下説明する。 (イ) 上記の実施の形態においては、吸着材としてフ
マル酸銅を使用する例を示したが、これまで説明してき
たように、1次元又は3次元チャンネル構造を有する有
機金属錯体であれは、本願の目的は達成できる。さら
に、本願が、除去、回収しようとするものは、イオウを
含むものであるため、錯体内に銅を含むものは、イオウ
との結合を発生しやすく、広い意味での吸着能を発揮し
やすく好ましい。 (ロ) 上記の実施の形態においては、除去対象、回収
対象として、付臭剤の例を挙げたが、このような付臭剤
で、イオウを含むものとしては、テトラハイドロチオフ
ェン等もある。さらに、本願が対象とするイオウ化合物
は、付臭剤に限られるものではなく、一般的な悪臭源と
しての、イオウを含む化合物を対象とでき、例えば、付
臭剤を吸着除去できる吸着剤は、SO2 、H2 S、CH
3 SH、(CH3 )2 SH等も吸着、除去できるととも
に、逆も成り立つと考えられている。これら化合物を総
称して、イオウ化合物と呼ぶ。 (ハ) 上記の実施の形態にあっては、吸着材収納室3
を単一備えるものとし、第1回収路5と第2回収路6と
に交互に、所定のガスを導く構成としたが、連続的に相
互のガスを回収できる構成とすることも可能である。こ
のような構成を図2に示した。図示する構成の装置10
0にあっては、一対の吸着材収納室3が備えられるとと
もに、これらの吸着材収納室3に接続される処理対象ガ
ス供給路4に、夫々、切り換え弁70が備えられる。そ
して、各吸着材収納室3からの排出路50を択一的に第
1回収路5及び第2回収路6に接続する2位置切り換え
弁80を備えるのである。この場合も、各吸着材収納室
3に、圧力設定機構を備える。このようにしておくと、
一方の吸着材収納室3に処理対象ガスを供給する状態
で、この吸着材収納室3からの排出ガスを第1回収路5
に導くように構成し、さらに、他方の吸着材収納室3へ
の処理対象ガスの供給を遮断する状態で、この吸着材収
納室内にある吸着材2を脱離状態(具体的には減圧真空
状態)に維持し、この収納室3からの排出ガスを第2回
収路6に導くように構成する。そして、この状態を、相
互の吸着材収納室間で、交互に切り換え自在とするので
ある。このように構成しておくと、連続的な、分離回収
が可能となる。 (ニ) 上記の実施の形態にあっては、吸着材収納室3
に対して、その内部圧を2状態に切り換え設定可能な圧
力設定機構を設けたが、吸着状態と脱離状態の切り換え
は、室内の圧力によることなく、室内の温度により、吸
着、脱離をおこなう構成としてもよい。この場合は、圧
力設定機構の代わりに、室内の温度を任意の温度状態に
設定可能(実体上は2つの設定温度状態)な温度設定機
構11を設けておけばよい。この構成を、図1に対応し
て、図3に示した。図3の構成においては、ポンプ10
は必要ないが、これを備えておいてもよい。
いて以下説明する。 (イ) 上記の実施の形態においては、吸着材としてフ
マル酸銅を使用する例を示したが、これまで説明してき
たように、1次元又は3次元チャンネル構造を有する有
機金属錯体であれは、本願の目的は達成できる。さら
に、本願が、除去、回収しようとするものは、イオウを
含むものであるため、錯体内に銅を含むものは、イオウ
との結合を発生しやすく、広い意味での吸着能を発揮し
やすく好ましい。 (ロ) 上記の実施の形態においては、除去対象、回収
対象として、付臭剤の例を挙げたが、このような付臭剤
で、イオウを含むものとしては、テトラハイドロチオフ
ェン等もある。さらに、本願が対象とするイオウ化合物
は、付臭剤に限られるものではなく、一般的な悪臭源と
しての、イオウを含む化合物を対象とでき、例えば、付
臭剤を吸着除去できる吸着剤は、SO2 、H2 S、CH
3 SH、(CH3 )2 SH等も吸着、除去できるととも
に、逆も成り立つと考えられている。これら化合物を総
称して、イオウ化合物と呼ぶ。 (ハ) 上記の実施の形態にあっては、吸着材収納室3
を単一備えるものとし、第1回収路5と第2回収路6と
に交互に、所定のガスを導く構成としたが、連続的に相
互のガスを回収できる構成とすることも可能である。こ
のような構成を図2に示した。図示する構成の装置10
0にあっては、一対の吸着材収納室3が備えられるとと
もに、これらの吸着材収納室3に接続される処理対象ガ
ス供給路4に、夫々、切り換え弁70が備えられる。そ
して、各吸着材収納室3からの排出路50を択一的に第
1回収路5及び第2回収路6に接続する2位置切り換え
弁80を備えるのである。この場合も、各吸着材収納室
3に、圧力設定機構を備える。このようにしておくと、
一方の吸着材収納室3に処理対象ガスを供給する状態
で、この吸着材収納室3からの排出ガスを第1回収路5
に導くように構成し、さらに、他方の吸着材収納室3へ
の処理対象ガスの供給を遮断する状態で、この吸着材収
納室内にある吸着材2を脱離状態(具体的には減圧真空
状態)に維持し、この収納室3からの排出ガスを第2回
収路6に導くように構成する。そして、この状態を、相
互の吸着材収納室間で、交互に切り換え自在とするので
ある。このように構成しておくと、連続的な、分離回収
が可能となる。 (ニ) 上記の実施の形態にあっては、吸着材収納室3
に対して、その内部圧を2状態に切り換え設定可能な圧
力設定機構を設けたが、吸着状態と脱離状態の切り換え
は、室内の圧力によることなく、室内の温度により、吸
着、脱離をおこなう構成としてもよい。この場合は、圧
力設定機構の代わりに、室内の温度を任意の温度状態に
設定可能(実体上は2つの設定温度状態)な温度設定機
構11を設けておけばよい。この構成を、図1に対応し
て、図3に示した。図3の構成においては、ポンプ10
は必要ないが、これを備えておいてもよい。
【図1】本願のガス処理装置の構成の模式図
【図2】本願のガス処理装置の別構成の形態例を示す図
【図3】本願のガス処理装置の別構成の形態例を示す図
【図4】1,4ートランス−シクロヘキサンジカルボン
酸の吸着等温線を示す図
酸の吸着等温線を示す図
2 吸着材 3 吸着材収納室 4 処理対象ガス供給路 5 第1回収路 6 第2回収路
Claims (7)
- 【請求項1】 イオウ化合物を含む処理対象から前記イ
オウ化合物を分離して除去処理するイオウ化合物の処理
方法であって、吸着材としての1次元又は3次元チャン
ネル構造を有する有機金属錯体に、前記イオウ化合物を
吸着させて、前記イオウ化合物を前記処理対象より分離
除去するイオウ化合物の処理方法。 - 【請求項2】 前記イオウ化合物が、処理対象ガス中に
含有される付臭剤としてのt−ブチルメルカプタンもし
くはメチルサルファイドであり、前記吸着材が、前記1
次元又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体で
あるとともに、その構成金属に銅を含む請求項1記載の
イオウ化合物の処理方法。 - 【請求項3】 イオウ化合物を含む処理対象ガスを処理
するイオウ化合物の処理方法であって、 前記処理対象ガスを吸着材に接触させて前記イオウ化合
物を前記吸着材に吸着させるとともに、残余のガスを捕
集して前記イオウ化合物が少ない第1分離ガスを得る第
1工程と、前記第1工程で前記吸着材に吸着された前記
イオウ化合物を前記吸着材から脱離させて、脱離してく
るガスを捕集して前記イオウ化合物が多い第2分離ガス
を得る第2工程とからなり、 前記吸着材として1次元又は3次元チャンネル構造を有
する有機金属錯体を使用して、前記第2分離ガスと前記
第1分離ガスとを各別に得るイオウ化合物の処理方法。 - 【請求項4】 前記イオウ化合物が、前記処理対象ガス
中に含有される付臭剤としてのt−ブチルメルカプタン
もしくはメチルサルファイドであり、前記吸着材が、前
記1次元又は3次元チャンネル構造を有する有機金属錯
体であるとともに、その構成金属に銅を含む請求項3記
載のイオウ化合物の処理方法。 - 【請求項5】 前記有機金属錯体が、フマル酸銅、1,
4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅、テレフ
タル酸銅から選ばれる少なくとも一種以上のものである
請求項1〜4のいずれか1項に記載のイオウ化合物の処
理方法。 - 【請求項6】 1次元又は3次元チャンネル構造を有す
る有機金属錯体からなるイオウ化合物処理材。 - 【請求項7】 1次元又は3次元チャンネル構造を有す
る有機金属錯体からなる硫化水素処理材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14770497A JPH1099680A (ja) | 1996-06-07 | 1997-06-05 | イオウ化合物の処理方法、処理材及び硫化水素処理材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14532796 | 1996-06-07 | ||
| JP8-145327 | 1996-06-07 | ||
| JP14770497A JPH1099680A (ja) | 1996-06-07 | 1997-06-05 | イオウ化合物の処理方法、処理材及び硫化水素処理材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1099680A true JPH1099680A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=26476481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14770497A Pending JPH1099680A (ja) | 1996-06-07 | 1997-06-05 | イオウ化合物の処理方法、処理材及び硫化水素処理材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1099680A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008021194A3 (en) * | 2006-08-10 | 2008-04-24 | Univ Houston System | Adsorbent composition for desulfuring a fluid, method and apparatus for its use |
| WO2009034048A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-03-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework |
| JP2009115400A (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-28 | Panasonic Corp | 燃焼装置、燃料処理装置、及び燃料電池発電システム |
| JP2011520592A (ja) * | 2008-04-22 | 2011-07-21 | ユニヴェルシテ ドゥ モンス | ガス吸着剤 |
| JP2014046071A (ja) * | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Toyobo Co Ltd | 脱臭剤および脱臭フィルタ |
| WO2017150019A1 (ja) * | 2016-03-01 | 2017-09-08 | パナソニック株式会社 | 流体からの硫黄化合物の除去 |
| JP2023073555A (ja) * | 2021-11-16 | 2023-05-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 水素生成装置およびその運転方法 |
-
1997
- 1997-06-05 JP JP14770497A patent/JPH1099680A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008021194A3 (en) * | 2006-08-10 | 2008-04-24 | Univ Houston System | Adsorbent composition for desulfuring a fluid, method and apparatus for its use |
| US8293133B2 (en) | 2006-08-10 | 2012-10-23 | The University Of Houston System | Porous solids, selective separations, removal of sulfur compounds, adsorption |
| WO2009034048A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-03-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework |
| US8252255B2 (en) | 2007-09-10 | 2012-08-28 | Shell Oil Company | Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework |
| JP2009115400A (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-28 | Panasonic Corp | 燃焼装置、燃料処理装置、及び燃料電池発電システム |
| JP2011520592A (ja) * | 2008-04-22 | 2011-07-21 | ユニヴェルシテ ドゥ モンス | ガス吸着剤 |
| JP2014046071A (ja) * | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Toyobo Co Ltd | 脱臭剤および脱臭フィルタ |
| WO2017150019A1 (ja) * | 2016-03-01 | 2017-09-08 | パナソニック株式会社 | 流体からの硫黄化合物の除去 |
| JP6238150B1 (ja) * | 2016-03-01 | 2017-11-29 | パナソニック株式会社 | 流体からの硫黄化合物の除去 |
| JP2023073555A (ja) * | 2021-11-16 | 2023-05-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 水素生成装置およびその運転方法 |
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