JPH11100361A - 高純度２−シアノアクリル酸アルキル - Google Patents
高純度２−シアノアクリル酸アルキルInfo
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- JPH11100361A JPH11100361A JP10212535A JP21253598A JPH11100361A JP H11100361 A JPH11100361 A JP H11100361A JP 10212535 A JP10212535 A JP 10212535A JP 21253598 A JP21253598 A JP 21253598A JP H11100361 A JPH11100361 A JP H11100361A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高度に純粋なシアノアクリル酸アルキルを製
造する改良された方法を提供する。 【解決手段】 アルキルが１−１０の炭素原子を有する
高純度２−シアノアクリル酸アルキルを製造する方法で
あって、 ａ） 酢酸エチル、ジグライム、ジクロロエタンおよび
ベンゼンよりなる群から選ばれる溶剤の混合物中で触媒
を用いてホルムアルデヒドとシアノ醋酸アルキルエステ
ルを反応させてオリゴ（２−シアノアクリル酸アルキ
ル）を得； ｂ） （ａ）の生成物を固体の形で分離し； ｃ） （ｂ）の生成物を他の重合防止剤を含まない二酸
化硫黄雰囲気下で解重合して９８−１００％の純度をも
つ２−シアノアクリル酸アルキルを得る、ことを特徴と
する。
造する改良された方法を提供する。 【解決手段】 アルキルが１−１０の炭素原子を有する
高純度２−シアノアクリル酸アルキルを製造する方法で
あって、 ａ） 酢酸エチル、ジグライム、ジクロロエタンおよび
ベンゼンよりなる群から選ばれる溶剤の混合物中で触媒
を用いてホルムアルデヒドとシアノ醋酸アルキルエステ
ルを反応させてオリゴ（２−シアノアクリル酸アルキ
ル）を得； ｂ） （ａ）の生成物を固体の形で分離し； ｃ） （ｂ）の生成物を他の重合防止剤を含まない二酸
化硫黄雰囲気下で解重合して９８−１００％の純度をも
つ２−シアノアクリル酸アルキルを得る、ことを特徴と
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医療用接着剤などと
して非常に興味のある、高度に純粋なシアノアクリル酸
アルキルを製造する方法に関する。
して非常に興味のある、高度に純粋なシアノアクリル酸
アルキルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１９５１年に、シアノアクリル酸エステ
ルは良好な接着性をもつことがわかった。シアノアクリ
ル酸メチルはイーストマン９１０（Eastman 910）の商
品名で１９５８年に接着剤として市販された最初のシア
ノアクリル酸エステルであった。他のシアノアクリル酸
エステル、例えばスーパーグルー（Super glue）、クラ
ジイグルー（krazy glue）またはヒストアクリルブルー
（Histoacryl Blue）（２−シアノアクリル酸ブチル）
などが現れた。
ルは良好な接着性をもつことがわかった。シアノアクリ
ル酸メチルはイーストマン９１０（Eastman 910）の商
品名で１９５８年に接着剤として市販された最初のシア
ノアクリル酸エステルであった。他のシアノアクリル酸
エステル、例えばスーパーグルー（Super glue）、クラ
ジイグルー（krazy glue）またはヒストアクリルブルー
（Histoacryl Blue）（２−シアノアクリル酸ブチル）
などが現れた。
【０００３】シアノアクリル酸アルキルを製造する方法
は知られている。ポリ−α−シアノアクリル酸アルキル
を解重合し続いて特別な蒸留塔を用いてモノマーを蒸留
する方法がDE 36 38 171に記載されている。Ｐ2Ｏ5、ヒ
ドロキノン、および燐酸トリクレシルのような他の添加
剤の存在下にポリ（シアノアクリル酸アルキル）を解重
合することはDE 34 09 716に記載されている。ポリ（α
−シアノアクリル酸アルキル）の合成と分解は F. Leon
ardら、J. Appl. Polymer Science, 10(1996),259-272
によって公知である。Leonardはホルムアルデヒドとシ
アノ醋酸アルキルエステルを反応させる溶媒としてメタ
ノールを用いる。
は知られている。ポリ−α−シアノアクリル酸アルキル
を解重合し続いて特別な蒸留塔を用いてモノマーを蒸留
する方法がDE 36 38 171に記載されている。Ｐ2Ｏ5、ヒ
ドロキノン、および燐酸トリクレシルのような他の添加
剤の存在下にポリ（シアノアクリル酸アルキル）を解重
合することはDE 34 09 716に記載されている。ポリ（α
−シアノアクリル酸アルキル）の合成と分解は F. Leon
ardら、J. Appl. Polymer Science, 10(1996),259-272
によって公知である。Leonardはホルムアルデヒドとシ
アノ醋酸アルキルエステルを反応させる溶媒としてメタ
ノールを用いる。
【０００４】シアノアクリル酸アルキルはたいていの表
面にかたく付着する能力があるので少なからぬ医学的興
味を引き起こした。口腔外科（歯科）ではシアノアクリ
ル酸エステルは合金の接着剤としてあるいは歯科用セメ
ントのような接着剤として用いることができる。さらに
またシアノアクリル酸エステルは骨折の場合に用いるこ
とができる。
面にかたく付着する能力があるので少なからぬ医学的興
味を引き起こした。口腔外科（歯科）ではシアノアクリ
ル酸エステルは合金の接着剤としてあるいは歯科用セメ
ントのような接着剤として用いることができる。さらに
またシアノアクリル酸エステルは骨折の場合に用いるこ
とができる。
【０００５】イーストマン９１０およびヒストアクリル
ブルーは、それぞれシアノアクリル酸メチルおよびシア
ノアクリル酸ｎ−ブチルをベースとしており、鼻、耳、
目および皮膚の手術に用いられた。これら化合物は生物
組織の表面に施されると急速に重合する。しかし、これ
らの目的に用いられるシアノアクリル酸アルキルは多少
の毒性がある。このことが今日これらの手術用接着剤が
だだ縫合を補強するためのみにまた止血剤としてスプレ
ー中で用いられる理由である。
ブルーは、それぞれシアノアクリル酸メチルおよびシア
ノアクリル酸ｎ−ブチルをベースとしており、鼻、耳、
目および皮膚の手術に用いられた。これら化合物は生物
組織の表面に施されると急速に重合する。しかし、これ
らの目的に用いられるシアノアクリル酸アルキルは多少
の毒性がある。このことが今日これらの手術用接着剤が
だだ縫合を補強するためのみにまた止血剤としてスプレ
ー中で用いられる理由である。
【０００６】ヒストアクリルブルーは商品化された接着
剤である。生体外の研究によってこの化合物はその施用
後に多少の毒性を示すことが指摘されているので、もは
や手術において縫合のかわりに用いられることはない。
したがって外科医らは今日この化合物を用いることに消
極的である。（M. ForsethとK. O'Gray、シアノアクリ
ル酸エステルとフイブリン組織接着剤の現状、J. of Lo
ng-term Effects of Medical Implants, 1992, 2(4), 2
21-233; F. Leonard, α−シアノアクリル酸ｎ−アルキ
ル組織接着剤、Annales New York Academy of Science
s, 1985, 203-213; ２−シアノアクリル酸アルキルの毒
性：I. Pheriphal nerve, Arch, Surg.,1966, 93, 441-
446）。
剤である。生体外の研究によってこの化合物はその施用
後に多少の毒性を示すことが指摘されているので、もは
や手術において縫合のかわりに用いられることはない。
したがって外科医らは今日この化合物を用いることに消
極的である。（M. ForsethとK. O'Gray、シアノアクリ
ル酸エステルとフイブリン組織接着剤の現状、J. of Lo
ng-term Effects of Medical Implants, 1992, 2(4), 2
21-233; F. Leonard, α−シアノアクリル酸ｎ−アルキ
ル組織接着剤、Annales New York Academy of Science
s, 1985, 203-213; ２−シアノアクリル酸アルキルの毒
性：I. Pheriphal nerve, Arch, Surg.,1966, 93, 441-
446）。
【０００７】この毒性はシアノアクリル酸アルキルを合
成し調製する間に不純物の存在によって生じたものと思
われる。さらに、不純物は得られたモノマーの重合を開
始し、モノマーの安定性に影響を及ぼす。先行技術の方
法によって得られたモノマーは９８％未満の純度をもつ
ことがわかった。
成し調製する間に不純物の存在によって生じたものと思
われる。さらに、不純物は得られたモノマーの重合を開
始し、モノマーの安定性に影響を及ぼす。先行技術の方
法によって得られたモノマーは９８％未満の純度をもつ
ことがわかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高度に
純粋なシアノアクリル酸アルキルを製造する改良された
方法を見出すことである。
純粋なシアノアクリル酸アルキルを製造する改良された
方法を見出すことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題は ａ） 醋酸エチル、ジグライム、ジクロロエタンおよび
ベンゼンよりなる群から選ばれる溶剤の混合物中で触媒
を用いてホルムアルデヒドをシアノ醋酸アルキルエステ
ルと反応させてオリゴ（２−シアノアクリル酸アルキ
ル）を得； ｂ） （ａ）の生成物を固体の形で分離し； ｃ） （ｂ）の生成物を他の重合防止剤を含まない二酸
化硫黄雰囲気下で解重合して９８−１００％の純度をも
つ２−シアノアクリル酸アルキルを得る、ことを特徴と
する、アルキルが１−１０の炭素原子を有する高純度２
−シアノアクリル酸アルキルを製造する方法を確立する
ことによって解決された。驚くことに、本発明の方法に
よって得られるシアノアクリル酸アルキルは９８％より
高い純度を示し、一般的に純度は９９．００％と１００
％の間にあり、多くの場合９９．９８％と１００％の間
にある。
ベンゼンよりなる群から選ばれる溶剤の混合物中で触媒
を用いてホルムアルデヒドをシアノ醋酸アルキルエステ
ルと反応させてオリゴ（２−シアノアクリル酸アルキ
ル）を得； ｂ） （ａ）の生成物を固体の形で分離し； ｃ） （ｂ）の生成物を他の重合防止剤を含まない二酸
化硫黄雰囲気下で解重合して９８−１００％の純度をも
つ２−シアノアクリル酸アルキルを得る、ことを特徴と
する、アルキルが１−１０の炭素原子を有する高純度２
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ことによって解決された。驚くことに、本発明の方法に
よって得られるシアノアクリル酸アルキルは９８％より
高い純度を示し、一般的に純度は９９．００％と１００
％の間にあり、多くの場合９９．９８％と１００％の間
にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】合成の図式は次のようである。
【００１１】１．オリゴマー化
【００１２】
【化１】 ２．解重合
【００１３】
【化２】 シアノ醋酸アルキルと（パラ）ホルムアルデヒドはよく
知られた化合物である。シアノ醋酸アルキルの製造は例
えば K. Tarui と S. Morimoto, Japan.3418(1956); Ch
em. Abstr. 51, 13910i と同様にシアノ醋酸を対応する
アルコールでエステル化することによって行われる。
知られた化合物である。シアノ醋酸アルキルの製造は例
えば K. Tarui と S. Morimoto, Japan.3418(1956); Ch
em. Abstr. 51, 13910i と同様にシアノ醋酸を対応する
アルコールでエステル化することによって行われる。
【００１４】第一工程で用いるのに適した溶剤は、例え
ば、醋酸エチル、ジグライム、ジクロロエタンおよびベ
ンゼンあるいはこれら溶剤の混合物である。好ましく
は、醋酸エチル、ジクロロエタン、または醋酸エチル／
ジグライムまたはジクロロエタン／ジグライムの混合物
が重合工程で用いられる。より好ましくはベンゼ／ジグ
ライム（１：１）または醋酸エチル／ジグライム（１：
１）である。適当な触媒としてピペリジンのような塩基
が好ましい。
ば、醋酸エチル、ジグライム、ジクロロエタンおよびベ
ンゼンあるいはこれら溶剤の混合物である。好ましく
は、醋酸エチル、ジクロロエタン、または醋酸エチル／
ジグライムまたはジクロロエタン／ジグライムの混合物
が重合工程で用いられる。より好ましくはベンゼ／ジグ
ライム（１：１）または醋酸エチル／ジグライム（１：
１）である。適当な触媒としてピペリジンのような塩基
が好ましい。
【００１５】反応は３０℃と１２０℃の間の温度で好適
に起る；反応は４０℃と１１０℃の間で行われるのが好
ましいが、７０℃と１１０℃の間が特に好ましい。
に起る；反応は４０℃と１１０℃の間で行われるのが好
ましいが、７０℃と１１０℃の間が特に好ましい。
【００１６】第一工程で固体の形で得られるオリゴマー
を用いて、解重合工程は陰イオンスカベンジャーＰ2Ｏ5
の添加または他のラジカル重合防止剤の添加なしに行う
ことができる。Ｐ2Ｏ5とヒドロキノンを用いることは L
eonard らによってDE 34 09716に記載されている。
を用いて、解重合工程は陰イオンスカベンジャーＰ2Ｏ5
の添加または他のラジカル重合防止剤の添加なしに行う
ことができる。Ｐ2Ｏ5とヒドロキノンを用いることは L
eonard らによってDE 34 09716に記載されている。
【００１７】先行技術(DE 34 09 716)に開示されたもの
と対照的に、解重合工程の間、遊離基（ラジカル）重合
を防止するためにヒドロキノンのような遊離基（ラジカ
ル）安定剤を加える必要はない。
と対照的に、解重合工程の間、遊離基（ラジカル）重合
を防止するためにヒドロキノンのような遊離基（ラジカ
ル）安定剤を加える必要はない。
【００１８】解重合は１００℃と２５０℃の間の（シリ
コーン）浴温度でおこなわれ、１５０℃と２３０℃の間
が好ましいが、１６０℃と２１０℃の間が最も好まし
い。解重合は１０Ｐａから１３ｋＰａまでの範囲の圧力
で行われ、２０Ｐａと７００Ｐａの間が好ましく、３０
Ｐａと４００Ｐａの間がもっとも好ましいが、３０Ｐａ
と３００Ｐａ（０．３−３ミリバール）の間が特に好ま
しい。
コーン）浴温度でおこなわれ、１５０℃と２３０℃の間
が好ましいが、１６０℃と２１０℃の間が最も好まし
い。解重合は１０Ｐａから１３ｋＰａまでの範囲の圧力
で行われ、２０Ｐａと７００Ｐａの間が好ましく、３０
Ｐａと４００Ｐａの間がもっとも好ましいが、３０Ｐａ
と３００Ｐａ（０．３−３ミリバール）の間が特に好ま
しい。
【００１９】本発明はまたホルムアルデヒドとシアノ醋
酸アルキルエステルの重合反応が好適に１０℃と１５０
℃の間、好ましくは２０℃と１３０℃の間、最も好まし
くは３０℃と１２０℃の間、の温度で行われる方法に関
する。
酸アルキルエステルの重合反応が好適に１０℃と１５０
℃の間、好ましくは２０℃と１３０℃の間、最も好まし
くは３０℃と１２０℃の間、の温度で行われる方法に関
する。
【００２０】さらに、本発明は解重合が１００℃と２５
０℃の間の温度で行われる方法に関する。さらにまた本
発明は解重合が１０Ｐａから１３ｋＰａまでの範囲の圧
力で行われる方法に関する。
０℃の間の温度で行われる方法に関する。さらにまた本
発明は解重合が１０Ｐａから１３ｋＰａまでの範囲の圧
力で行われる方法に関する。
【００２１】アルキルは１−１０の炭素原子を有し、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第３
ブチル、イソブチル、ペンチル（アミル）、イソペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニルまたはデシルであることが好ましい。
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第３
ブチル、イソブチル、ペンチル（アミル）、イソペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニルまたはデシルであることが好ましい。
【００２２】上記および下記において、温度はすべて℃
で示される。純度の測定は次のようにガスクロマトグラ
フィ（ＧＣ）によって行われる。
で示される。純度の測定は次のようにガスクロマトグラ
フィ（ＧＣ）によって行われる。
【００２３】 * 試料の２−シアノアクリル酸アルキルをそのまま注入。
【００２４】
実施例１ＧＣ条件の確認 ２−シアノアクリル酸ｎ−ヘキシルと２−シアノアクリ
ル酸ｎ−ブチルを Leonard らの方法に従って調製し
た。条件ＩでのＧＣ分析によってモノマーならびに溶剤
のピークが明らかになった。これらの分析により Leona
rd らによって示された純度の値が９８．５と１００％
の間にあることが確認された。
ル酸ｎ−ブチルを Leonard らの方法に従って調製し
た。条件ＩでのＧＣ分析によってモノマーならびに溶剤
のピークが明らかになった。これらの分析により Leona
rd らによって示された純度の値が９８．５と１００％
の間にあることが確認された。
【００２５】しかし同じ化合物をＧＣ条件ＩＩの下で分
析すると、クロマトグラムは条件Ｉの下では溶剤のピー
クによってかくされていた別のピークを示す。これら別
のピークを考慮すると、２−シアノアクリル酸ｎ−ヘキ
シルは９６．０３％の純度を示し、また２−シアノアク
リル酸ｎ−ブチルは９７．６７％の値を示す。
析すると、クロマトグラムは条件Ｉの下では溶剤のピー
クによってかくされていた別のピークを示す。これら別
のピークを考慮すると、２−シアノアクリル酸ｎ−ヘキ
シルは９６．０３％の純度を示し、また２−シアノアク
リル酸ｎ−ブチルは９７．６７％の値を示す。
【００２６】上記試験により、高純度の２−シアノアク
リル酸アルキルの分析には条件ＩＩによるべきことが明
らかになった。また、ここで採用した調製法によるデー
タは次の実施例２、３の比較例としての意味ももつもの
である。
リル酸アルキルの分析には条件ＩＩによるべきことが明
らかになった。また、ここで採用した調製法によるデー
タは次の実施例２、３の比較例としての意味ももつもの
である。
【００２７】実施例２ パラホルムアルデヒド３．４８ｇ（０．１１ｇモル）と
ピペリジン０．３３ｍｌを約５０℃のベンゼン１２．５
ｍｌとジグライム１２．５ｍｌの溶液に加える。シアノ
醋酸ｎ−ブチル１９．３２ｇ（０．１１５７モル）を約
９０℃（還流状態）で滴下する。水を共沸分離した後、
五酸化燐を加えることなしに、溶剤を減圧（１．３３ｈ
Ｐａ（ヘクトパスカル））蒸留によって除去する。粘稠
な残渣を温メタノールに溶解する。−１８℃で１２時間
後固体のオリゴ（２−シアノアクリル酸ｎ−ブチル）を
濾別し乾燥する。
ピペリジン０．３３ｍｌを約５０℃のベンゼン１２．５
ｍｌとジグライム１２．５ｍｌの溶液に加える。シアノ
醋酸ｎ−ブチル１９．３２ｇ（０．１１５７モル）を約
９０℃（還流状態）で滴下する。水を共沸分離した後、
五酸化燐を加えることなしに、溶剤を減圧（１．３３ｈ
Ｐａ（ヘクトパスカル））蒸留によって除去する。粘稠
な残渣を温メタノールに溶解する。−１８℃で１２時間
後固体のオリゴ（２−シアノアクリル酸ｎ−ブチル）を
濾別し乾燥する。
【００２８】解重合は完全に乾燥した装置中で二酸化硫
黄雰囲気（ＳＯ2の純度＝９９％）下で行われる。固体
のオリゴマーを１７０℃で減圧［５０Ｐａ（０．５ミリ
バール）］下に加熱する。２−シアノアクリル酸ｎ−ブ
チルのモノマーを、冷却した受器に集める；沸点８０°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．５％．次の
２−シアノアクリル酸アルキルが同様に得られる。
黄雰囲気（ＳＯ2の純度＝９９％）下で行われる。固体
のオリゴマーを１７０℃で減圧［５０Ｐａ（０．５ミリ
バール）］下に加熱する。２−シアノアクリル酸ｎ−ブ
チルのモノマーを、冷却した受器に集める；沸点８０°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．５％．次の
２−シアノアクリル酸アルキルが同様に得られる。
【００２９】２−シアノアクリル酸ｎ−ヘキシル、沸点
９０°0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９
％； ２−シアノアクリル酸イソブチル、沸点６５°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％； ２−シアノアクリル酸イソアミル、沸点７３°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．６％； ２−シアノアクリル酸ｎ−アミル、沸点７０°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％； ２−シアノアクリル酸シクロヘキシル、沸点１００°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％． 実施例３ ベンゼンを醋酸エチルに置きかえたほかは実施例２と同
様にして２−シアノアクリル酸ｎ−ブチルを得た；純度
（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％．
９０°0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９
％； ２−シアノアクリル酸イソブチル、沸点６５°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％； ２−シアノアクリル酸イソアミル、沸点７３°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．６％； ２−シアノアクリル酸ｎ−アミル、沸点７０°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％； ２−シアノアクリル酸シクロヘキシル、沸点１００°
0.5ミリハ゛ール；純度（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％． 実施例３ ベンゼンを醋酸エチルに置きかえたほかは実施例２と同
様にして２−シアノアクリル酸ｎ−ブチルを得た；純度
（ＧＣ、条件ＩＩ）９９．９９％．
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法によって得られるシアノア
クリル酸アルキルは９８％より高い純度を示し、一般的
に純度は９９．００％と１００％の間にあり、多くの場
合９９．９８％と１００％の間にある。
クリル酸アルキルは９８％より高い純度を示し、一般的
に純度は９９．００％と１００％の間にあり、多くの場
合９９．９８％と１００％の間にある。
【００３１】２−シアノアクリル酸アルキルは接着剤と
して用いることができる。好ましくは、外科用接着剤と
して用いることができる。さらに２−シアノアクリル酸
アルキルは、例えば C. Dubernet と J. P. Benoit, L'
actualite chimique, 19-28Decembre(1986)に記されて
いるように、薬剤の被覆物として、例えば薬物の封入用
に用いることができる。さらにまた、これらエステルは
集積回路を生産する際にマイクロリトグラフィーの樹脂
として用いることができる。
して用いることができる。好ましくは、外科用接着剤と
して用いることができる。さらに２−シアノアクリル酸
アルキルは、例えば C. Dubernet と J. P. Benoit, L'
actualite chimique, 19-28Decembre(1986)に記されて
いるように、薬剤の被覆物として、例えば薬物の封入用
に用いることができる。さらにまた、これらエステルは
集積回路を生産する際にマイクロリトグラフィーの樹脂
として用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ロウズィ エロア ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット メルク カーゲーアーアー内 (72)発明者 ルウィード ジラル ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット メルク カーゲーアーアー内 (72)発明者 フランスワ シューエ ドイツ連邦共和国 64271 ダルムシュタ ット メルク カーゲーアーアー内
Claims (4)
- 【請求項１】 ａ） 酢酸エチル、ジグライム、ジクロ
ロエタンおよびベンゼンよりなる群から選ばれる溶剤の
混合物中で触媒を用いてホルムアルデヒドをシアノ醋酸
アルキルエステルと反応させてオリゴ（２−シアノアク
リル酸アルキル）を得； ｂ） （ａ）の生成物を固体の形で分離し； ｃ） （ｂ）の生成物を他の重合防止剤を含まない二酸
化硫黄雰囲気下で解重合して９８−１００％の純度をも
つ２−シアノアクリル酸アルキルを得る、ことを特徴と
する、 アルキルが１−１０の炭素原子を有する高純度２−シア
ノアクリル酸アルキルを製造する方法。 - 【請求項２】 ホルムアルデヒドとシアノ醋酸アルキル
エステルの重合反応を３０℃と１２０℃の間の温度で行
う、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 解重合を１００℃と２５０℃の間の温度
で行う、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 解重合を１０Ｐａから１３ｋＰａの範囲
の圧力で行う、請求項１−３のいずれか一項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE97113612-2 | 1997-08-07 | ||
| EP97113612 | 1997-08-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11100361A true JPH11100361A (ja) | 1999-04-13 |
| JP4179668B2 JP4179668B2 (ja) | 2008-11-12 |
Family
ID=8227179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21253598A Expired - Lifetime JP4179668B2 (ja) | 1997-08-07 | 1998-07-28 | 高純度２−シアノアクリル酸アルキル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6057472A (ja) |
| JP (1) | JP4179668B2 (ja) |
| AT (1) | ATE263142T1 (ja) |
| DE (1) | DE69822724T2 (ja) |
| ES (1) | ES2218732T3 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527250A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | リライアンス ライフ サイエンシーズ プライベイト リミテッド | 結膜組織系 |
| JP4605671B1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-01-05 | 田岡化学工業株式会社 | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP2011137131A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-07-14 | Taoka Chem Co Ltd | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP5700840B2 (ja) * | 2010-11-30 | 2015-04-15 | 田岡化学工業株式会社 | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物の精製方法およびエチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| WO2020085335A1 (ja) * | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 東亞合成株式会社 | ２－シアノアクリレート化合物の製造方法、及び、光硬化性接着剤組成物の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6245933B1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-06-12 | Closure Medical Corporation | Transesterification method for making cyanoacrylates |
| US20070213553A1 (en) * | 2006-03-10 | 2007-09-13 | Hongbo Liu | Method for producing a cyanoacrylate monomer |
| US8173154B2 (en) * | 2010-01-06 | 2012-05-08 | The Curators Of The University Of Missouri | Boron trioxide glass-based fibers and particles in dressings, sutures, surgical glue, and other wound care compositions |
| CN113248405A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-08-13 | 湖南浩森胶业有限公司 | 一种改性医用胶及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3409716A1 (de) * | 1984-03-16 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-cyanacrylsaeureestern |
-
1998
- 1998-06-29 DE DE69822724T patent/DE69822724T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 ES ES98111951T patent/ES2218732T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 AT AT98111951T patent/ATE263142T1/de active
- 1998-07-28 JP JP21253598A patent/JP4179668B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-06 US US09/129,951 patent/US6057472A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527250A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | リライアンス ライフ サイエンシーズ プライベイト リミテッド | 結膜組織系 |
| JP4605671B1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-01-05 | 田岡化学工業株式会社 | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| WO2011077906A1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | 田岡化学工業株式会社 | エチル－２－シアノアクリレート接着剤組成物の精製方法およびエチル－２－シアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP2012188458A (ja) * | 2009-12-25 | 2012-10-04 | Taoka Chem Co Ltd | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| US8945299B2 (en) | 2009-12-25 | 2015-02-03 | Taoka Chemical Co., Ltd. | Method for purifying ethyl-2-cyanoacrylate adhesive composition and ethyl-2-cyanoacrylate adhesive composition |
| JP2011137131A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-07-14 | Taoka Chem Co Ltd | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP5700840B2 (ja) * | 2010-11-30 | 2015-04-15 | 田岡化学工業株式会社 | エチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物の精製方法およびエチル−２−シアノアクリレート接着剤組成物 |
| WO2020085335A1 (ja) * | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 東亞合成株式会社 | ２－シアノアクリレート化合物の製造方法、及び、光硬化性接着剤組成物の製造方法 |
| JPWO2020085335A1 (ja) * | 2018-10-23 | 2021-09-24 | 東亞合成株式会社 | ２−シアノアクリレート化合物の製造方法、及び、光硬化性接着剤組成物の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4179668B2 (ja) | 2008-11-12 |
| DE69822724T2 (de) | 2005-03-17 |
| ES2218732T3 (es) | 2004-11-16 |
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| ATE263142T1 (de) | 2004-04-15 |
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