JPH11100551A - シリコーン被膜の剥離力を調節する方法およびシリコーン被膜に架橋しうる組成物 - Google Patents

シリコーン被膜の剥離力を調節する方法およびシリコーン被膜に架橋しうる組成物

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JPH11100551A
JPH11100551A JP10220266A JP22026698A JPH11100551A JP H11100551 A JPH11100551 A JP H11100551A JP 10220266 A JP10220266 A JP 10220266A JP 22026698 A JP22026698 A JP 22026698A JP H11100551 A JPH11100551 A JP H11100551A
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JP10220266A
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Frank Dr Achenbach
アッヘンバッハ フランク
Armin Dr Fehn
フェーン アルミン
Wolfgang Dr Hechtl
ヘヒトゥル ヴォルフガング
Margot Kinne
キンネ マルゴット
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Wacker Chemie AG
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Wacker Chemie AG
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    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G77/04—Polysiloxanes

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガノシ
ロキサンおよび（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン
を包含するシリコーンコーティング組成物の架橋により
得られる、粘着性物質反発性シリコーン被膜の剥離力を
調節する。 【解決手段】 剥離力の調節を、組成物と不相溶性の基
０．１〜６０モル％を有するＳｉＨ官能性オルガノシロ
キサン（Ｂ）の使用により行なう。その際該基は組成物
と、不相溶性基３０モル％およびアルケニル官能性ポリ
オルガノシロキサン（Ａ）９重量部からなる混合物が２
０℃で１よりも多い相を形成する場合に不相溶性とみな
す。 【効果】 剥離挙動を無段、再現可能および貯蔵時間独
立に調節できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン被膜の
剥離力を調節する方法およびシリコーン被膜に架橋しう
る組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンコーティング組成物は、粘着
性物質に対し反撥性にすべき任意の支持体上に塗布し、
エラストマーのシリコーン被膜に架橋させることができ
る。粘着性物質の高レベルの反撥は、シリコーンの固有
特性の１つであり、さらに可成りの部分がジオルガノシ
ロキサン単位からなる材料の特性でもある。従って、す
べてのシリコーンコーティング組成物の主要成分は、−
架橋の種類に応じて−場合により官能化されていてもよ
いオルガノポリシロキサンである。さらに、触媒、架橋
剤、光増感剤、溶剤、乳化剤、充填剤、樹脂等が含有さ
れていてもよい。塗布されたシリコーンコーティング組
成物のエラストマーのシリコーン被膜への架橋は、熱、
高エネルギー粒子または電磁放射線によるかまたは上記
方法の組合わせにより行うかまたは促進することがで
き、その際アルケニル官能性オルガノポリシロキサンと
ＳｉＨ含有架橋剤との反応による熱誘導される付加架橋
（Ａｄｄｉｔｉｏｎｓｖｅｒｎｅｔｚｕｎｇ）、白金接
触によるヒドロシリル化はとくに大きい実際的重要性を
獲得した。付加架橋の外に、縮合架橋性、ペルオキシド
架橋性および放射線架橋性のシリコーンコーティング組
成物も記載された。
【０００３】シリコーンコーティング組成物は、その溶
剤含量に関してまたは他の方法でも区別することができ
る。たとえば、架橋性シリコーンコーティング組成物は
溶剤含有であるかまたは好ましくは溶剤不含であっても
よく、または水性エマルションとして存在していてもよ
い。
【０００４】シリコーン被膜による粘着性物質反撥の程
度は、剥離力を用いて定量することができる。剥離力
（Ｔｒｅｎｎｋｒａｆｔ）は、たとえばシリコーン処理
された剥離紙および接着剤塗布された試験片からなるラ
ミネートである標準化された貼合わせ複合体の離層過程
を、たとえばＦＩＮＡＴ試験法により設定された剥離速
度で持続させるために適用しなければならない力の尺度
である。測定された剥離力が大きければ大きいほど、粘
着性材料はシリコーン処理された剥離紙に益々強固に付
着する。剥離力は、温度、剥離速度、剥離角度（Ａｂｚ
ｕｇｓｗｉｎｋｅｌ）、接着材料の層厚、貼合わせ複合
体製造の際の圧着圧、就中粘着性物質の種類およびシリ
コーンコーティングのタイプに依存する。粘着性物質の
種類はその都度の適用により設定されるので、シリコー
ン被膜の剥離性質を適切に調節することのできること、
つまり適用技術上の要件に適合させることが決定的に重
要である。たとえば、粘着性材料の包装のために使用さ
れるかまたはベーキング工程の間パン生地の下敷きとし
て役立つシリコーン処理された剥離紙は、粘着性物質に
対しできるだけ高レベルの反撥を有するべきであり、こ
れは非常に低レベルの剥離力値に相当する。これに反し
て、ラベルの裏材として使用されるシリコーン処理され
た剥離紙は、−ラベル紙の大きさに応じて−より高レベ
ルの剥離力を有しなければならない、それというのもさ
もないとラベルが早期に裏材から剥離しうるからであ
る。実際に、シリコーン被膜の剥離挙動に対する要求は
なお遥かに困難である。それで、一般に特殊な接着剤に
対し特定レベルの剥離力が要求されるだけでなく、これ
は剥離速度からの設定された依存性をも示すべきであ
る。たとえば、消費財の値札付けに使用される比較的小
さいラベルの剥離力は、静止状態でおよび低い剥離速度
においては自動販売機中での早期剥離を排除するために
できるだけ高くなければならず、高い剥離速度において
は剥離力は、裂けのないおよび停滞しない機械による値
札付けを可能にするために、できるだけ低くなければな
らない。他の適用においては、反対の挙動、即ち高い剥
離速度において高い剥離力が要求されるかまたは分離速
度とも呼ばれる剥離速度から独立の剥離力挙動が所望さ
れる。剥離力レベルに対する特殊な要求は、たとえばレ
ーザープリンターに適当なラベル紙に課せられる。
【０００５】それで、シリコーン被膜の動的剥離力挙動
を貯蔵時間独立に適切に再現可能に調節することが、そ
の適用可能性に対する決定的判断基準である。
【０００６】シリコーン被膜は、通例非常に低レベルの
剥離力を有する、つまり粘着性物質反撥の程度は非常に
高い。従って、剥離挙動の適切な調節の問題は主とし
て、剥離力増強を惹起することである。この適切な剥離
力増強は、制御剥離（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒｅｌｅ
ａｓｅ（ＣＲ））と呼ばれ、このために使用される添加
剤は相応に制御剥離添加剤（ＣＲＡｓ）と呼ばれる。
【０００７】技術水準に属するものとしては、剥離力レ
ベルを適切に調節、殊に増強する多数の方法を挙げるこ
とができる：たとえば、オルガノポリシロキサン中の有
機基の重量による分量の増加が、たとえばメチル基の部
分をフェニル基または他の高分子有機基に代えることに
より一連の粘着性物質に対する剥離力値の上昇と結合し
ていることは公知である。一般に、シリコーンゴムコン
パウンドの有機特性の増加につれてシリコーンに典型的
な剥離特性が抑圧され、これにより粘着性物質反撥の程
度が減少することが明白であることを確認することがで
きる。シリコーンコーティング組成物の有機特性の増加
は、多種多様の方法で実施することができる。たとえ
ば、これはオルガノポリシロキサン中に典型的に存在す
るメチル基をより高分子および殊により高極性の有機基
により増加代替することにより行なうことができ；他の
方法はシロキサン主鎖中へ二価の有機基を組入れること
を要旨とする。さらに、オルガノポリシロキサンは部分
的に、シリコーン網状構造中への架橋導入を可能にする
と同時にシリコーン被膜の表面における不所望の滲出を
排除するために、場合により官能基を備えている有機化
合物、殊に有機オリゴマーまたはポリマーによって代え
ることができる。この種の剥離力調節方法は原則的に可
能であるにも拘わらず、それの適用の際には多数の欠点
を甘受しなければならない。それで、主成分を形成する
オルガノポリシロキサンを変性することが必要であり、
その際オルガノポリシロキサン中の有機分量は、高い剥
離力値を得るためには劇的に増加しなければならない；
しかし高分子有機基を有するオルガノポリシロキサン、
ブロックコポリマー等の製造は非常に費用がかかり；さ
らに、異なる接着剤タイプおよび剥離力要求に基づき、
種々に変性されたオルガノポリシロキサンを用意しなけ
ればならない。シリコーンコーティング組成物に対する
有機の、殊により高極性化合物の添加による剥離力調節
もあまり有望でない、それというのも剥離力レベルの再
現可能で貯蔵時間独立の調節を阻止する純粋に相溶性の
問題が生じるからである。さらに、このような添加剤に
より架橋反応が損なわれうる。
【０００８】実質的にＳｉＯ4/2単位および／またはＲ
ＳｉＯ3/2単位、さらにＲ3ＳｉＯ1/2単位および場合に
よりＲ2ＳｉＯ2/2単位をも含有する樹脂状添加剤がＣＲ
Ａｓとしてとくに重視されていて、その際Ｒは同じかま
たは異なり、−Ｈまたは−ＯＨであってもよくまたは任
意の置換または非置換の有機基である。
【０００９】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）６５２２５８
号にはケイ素樹脂、米国特許（ＵＳ−Ａ）４６１１０４
２号にはシロキサンコポリマーがＣＲＡ´ｓとして記載
されている。このＣＲＡ´ｓの欠点としては、就中次ぎ
のことが現われる：非常に高いケイ素樹脂含量において
初めて剥離力は明瞭に増加する；ケイ素樹脂は高価であ
る；ケイ素樹脂はシリコーンコーティング組成物の不所
望の著しい粘度増加を惹起し、これは短鎖シリコーンポ
リマーの選択によるかないしは不所望の溶剤の助けをか
りることによって補償しなければならない；ケイ素樹脂
は、屡々架橋されたシリコーン被膜の抽出可能分量を増
加し、これはより低い残留接着力値に現れる。たとえ
ば、かかるシリコーン処理された紙から剥離される値札
は日用品に良好に付着しない、それというのもラベルの
接着剤がシリコーンで汚染されるからである；ケイ素樹
脂を用いて屡々、低い剥離速度において剥離力が低く、
高い剥離速度においては高いことを惹起することができ
ない；Ｔ単位および／またはＱ単位を含有するオルガノ
ポリシロキサンの製造は、比較的費用がかかる。ゲル化
の危険がある。線状オルガノポリシロキサンの容易な入
手可能性の利点は放棄される；ケイ素樹脂は加硫特性を
劣化する、つまり架橋速度が低下する。しかし非常に短
い架橋時間は、剥離紙のシリコーン処理のようなシリコ
ーンコーティング組成物のたいていの適用に対し決定的
な判断基準である。
【００１０】米国特許（ＵＳ−Ａ）５５４５８３１号
は、シリコーンコーティング組成物に対するＣＲＡとし
て、残留接着力に不利な影響を及ぼすことなく使用する
ことのできる、必ずしもＳｉＨを含有しないが、それぞ
れの場合にＳｉ原子の間にアルキレン基を含有する線状
オルガノシロキサンを記載する。開示されたＣＲＡｓ中
のＳｉＨは、そもそも、連鎖末端位に存在するにすぎな
い。アルケニル基であってもよい連鎖末端位のＳｉＨ基
は、明らかにＣＲＡ´ｓの架橋導入に役立ち；剥離力増
加作用はアルキレン基により、つまり有機基を組入れる
ことによって行われる。このようなＣＲＡｓは高い含量
において初めて明らかな剥離力増加を惹起することが不
利である。
【００１１】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）６０５２２７
号は、シリコーン被膜の架橋密度ないしはモジュラスの
適切な調節に基づく剥離力調節方法を開示する。殊に、
高い剥離速度における剥離力の増加は、アルケニル末端
オルガノポリシロキサンをＳｉＨ末端オルガノポリシロ
キサンと組合せることにより達成され、これは架橋中に
経過する連鎖延長に基づき僅かな網点密度および低いモ
ジュラスを有し、それと共に高い剥離速度において高い
剥離値を有するシリコーン被膜を生じる。この方法の欠
点は、剥離力調節が高い剥離速度においてしか達成する
ことができないことであり、さらにこの剥離力調節は、
網点密度（Ｎｅｔｚｐｕｎｋｔｄｉｃｈｔｅ）の変化は
機械的強度、殊に耐磨耗性に作用を及ぼすので、狭い範
囲内で可変であるにすぎない。さらに、ＳｉＨ末端オル
ガノポリシロキサンの分量増加と共に、残留接着力が不
利な影響を受ける。そこには、付加的に必要なＳｉＨ架
橋剤はシリコーンコーティング組成物に可溶でなければ
ならないことが明白に強調されている。
【００１２】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）３５５３８１
号は、十分な数の単官能性フェノール構造単位を有す
る、必ずしもＳｉＨを含有しないオルガノシロキサンの
使用によるシリコーン塗膜の剥離力挙動の調節を記載す
る。
【００１３】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２５０９６２０
号は、主成分として、非末端位のシロキサン単位の３〜
３０モル％がジフェニルシロキサン単位であり、かつ残
余のシロキサン単位中の有機基数の少なくとも５０％が
メチル基であるジオルガノポリシロキサン（Ｉ）を含有
する付加架橋性シリコーンコーティング組成物の剥離力
調節方法を記載する。これらのフェニル含有ジオルガノ
ポリシロキサン（Ｉ）を少なくとも３つのＳｉに結合し
た水素原子を有するオルガノポリシロキサン（ＩＩ）と
組合せることにより、オルガノポリシロキサン（ＩＩ）
中のＳｉに結合した水素の異なる濃度により、生じるシ
リコーン被膜の剥離力を広い範囲内で連続的に変えるこ
とができる。ここで就中、主成分としてフェニル含有オ
ルガノポリシロキサンを使用する必要性ならびに比較的
多数の異なるＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン（Ｉ
Ｉ）を準備する必要性が不利であることが判明した。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、剥離挙動が無段、再現可能および貯蔵時間独立に調
節されることができかつ剥離力調節の公知方法の上記欠
点を有しないシリコーン被膜に架橋しうる組成物を提供
することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、成分
（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガノシロキサンおよび
（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキサンを包含する組成
物の架橋により得られるシリコーン被膜の剥離力を調節
する方法において、剥離力の調節を、組成物と不相溶性
の基０．１〜６０モル％を有するＳｉＨ官能性オルガノ
シロキサン（Ｂ）の使用により行ない、その際該基は組
成物と、不相溶性基３０モル％を有するＳｉＨ官能性オ
ルガノシロキサン（Ｂ）１重量部およびアルケニル官能
性ポリオルガノシロキサン（Ａ）９重量部からなる混合
物が２０℃で１より多い相を形成する場合に不相溶性と
みなす、シリコーン被膜の剥離力を調節する方法であ
る。
【００１６】成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガノ
シロキサンおよび（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキサ
ンを包含する、シリコーン被膜に架橋しうる組成物にお
いて、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン（Ｂ）は組成物
と不相溶性の基０．１〜６０モル％を有し、その際該基
は組成物と、不相溶性基３０モル％を有するＳｉＨ官能
性オルガノシロキサン（Ｂ）１重量部およびアルケニル
官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）９重量部からなる
混合物が２０℃で１より多い相を形成する場合に不相溶
性とみなす、シリコーン被膜に架橋しうる組成物も本発
明の対象である。
【００１７】シリコーンコーティング組成物は、エラス
トマーのシリコーン被膜に架橋しうる。
【００１８】剥離力の調節は、ＳｉＨ官能性オルガノシ
ロキサン（Ｂ）の、アルケニル官能性ポリオルガノシロ
キサン（Ａ）を包含するシリコーンコーティング組成物
との不相溶性の程度を調節することにより行われる。Ｓ
ｉＨ官能性オルガノシロキサン（Ｂ）中の、組成物と不
相溶性の基の分量が増加すると剥離力は増加し、該分量
が減少すると剥離力は低下する。好ましくは、剥離力は
増加させる。
【００１９】完全な相溶性と不相溶性の間の転移は流動
的である。従って、ＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合
物がなおシリコーンコーティング組成物と、混濁が出現
しない程度に相溶性である場合既にＣＲＡ効果が観察さ
れる。
【００２０】非常に高い不相溶性化基含量を有するＳｉ
Ｈ含有オルガノシロキサン化合物は、実際に全くシリコ
ーンコーティング組成物中へ混入することができず、こ
れはもちろん必然的に架橋経過の障害、シリコーン被膜
表面の不十分な均質性、粘着性等を生じる。本発明にお
いては不相溶性の程度は、シリコーンコーティング組成
物中への十分均質に混入することがなお可能である（場
合により出現する混合物の混濁はこれが微小相分離系
（ｍｉｋｒｏｐｈａｓｅｎｓｅｐａｒｉｅｒｔｅｓ Ｓ
ｙｓｔｅｍ）であることを証明するが）ように選択され
る。
【００２１】とくに、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン
（Ｂ）は、組成物と不相溶性の基０．５〜３０モル％、
殊に１〜２０モル％を有する。
【００２２】架橋性組成物の架橋により得られるシリコ
ーン被膜の剥離力は、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン
（Ｂ）により広い範囲内で、架橋速度、残留接着力、耐
磨耗性、抽出可能分量のような残余の性質に不利な影響
を及ぼすことなしに、安定で再現可能な方法で調節する
ことができ；これらの性質はむしろさらに改善される。
技術水準によれば全く反対に常に、すべての成分の高い
相溶性を維持することに留意されている、それというの
も不相溶性は不良な再現性、加硫障害、架橋導入され、
従って後で滲出する成分の高い含量、粘着性および他の
欠点と結合するからである。
【００２３】相溶性の減少したＳｉＨ含有オルガノシロ
キサンによる剥離力調節は、次の付加的利点を有する：
シリコーン被膜の動的剥離力挙動に対する多種多様の困
難な要求、たとえば高い剥離速度における高い剥離値
は、ＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合物の相溶性を低
下する基の適当な選択および／または異なる含量によっ
て非常に簡単に達成することができる。
【００２４】本発明による方法の適用により調節される
剥離値は、慣例の方法におけるよりも安定である、つま
りシリコーン被膜の貯蔵時間から独立である。
【００２５】変性された架橋剤は、付加的にシリコーン
被膜の多数の適用技術的に重要な性質の改善を惹起す
る；この利点はとくに付加架橋性シリコーンコーティン
グ組成物に関する。これらの組成物は、完全な架橋に基
づき抽出可能成分の僅かな分量、高い耐磨耗性および高
い架橋速度を有する。
【００２６】付加架橋性シリコーンコーティング組成物
の高い架橋速度に基づき、本発明による方法から他の利
点が誘導できる：シリコーンコーティング組成物の白金
触媒含量は、不変の架橋速度において減少することがで
き；これはコストの節約を生じる。この利点は、殊に低
温度硬化（ＬＴＣ）性コーティング組成物において生じ
る。
【００２７】シリコーンコーティング組成物の架橋形式
は些細なことである。これは、たとえばアルケニル官能
性ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびＳｉＨ官能性オ
ルガノシロキサン（Ｂ）の間の貴金属触媒によるヒドロ
シリル化反応によるか、またはたとえば、シラノール含
有オルガノシロキサンおよびたとえばアルコキシ官能性
シランの間のスズ触媒による縮合反応によるか、または
ペルオキシド架橋によるか、または放射線架橋により行
なうことができる。
【００２８】とくに、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン
（Ｂ）は架橋剤として働く。とくに、ヒドロシリル化触
媒（Ｃ）を包含する組成物が使用される。
【００２９】とくに、シリコーン被膜に架橋しうる組成
物は、成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガノシロキ
サン、（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキサンおよび
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒を包含する付加架橋性シリコ
ーンゴム組成物である。
【００３０】アルケニル官能性ポリオルガノシロキサン
（Ａ）はとくに一般式（１） Ａ2ＳｉＯ2/2 （１） の構造単位少なくとも９０モル％および一般式（２） ＲaＲ1 bＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） の構造単位から構成されていて、上記式中Ａはメチル
基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表わし、Ｒ
は同じかまたは異なる一価の、場合によりハロゲン置換
またはシアノ置換された、場合により有機二価の基を介
してケイ素に結合した、脂肪族炭素−炭素の多重結合を
含有するＣ1〜Ｃ10炭化水素基を表わし、Ｒ1は同じかま
たは異なる一価の、場合によりハロゲン置換またはシア
ノ置換された、脂肪族炭素−炭素の多重結合を有しな
い、ＳｉＣに結合したＣ1〜Ｃ10炭化水素基を表わし、
ａおよびｂは０、１、２、または３の値を表わす、ただ
し各分子中には少なくとも２つの基Ｒが存在する。
【００３１】ケイ素原子の四価は、（ａ＋ｂ）が３より
も大きくないことを条件付ける。
【００３２】アルケニル基Ｒは、ＳｉＨ官能性架橋剤を
用いる付加反応に使用される。通常２〜６個の炭素原子
を有するアルケニル基、たとえばビニル、アリル、メタ
リル、１−プロペニル、５ーヘキセニル、ブタジエニ
ル、ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタ
ジエニル、シクロヘキセニル、とくにビニルおよびアリ
ルが使用される。
【００３３】アルケニル基がそれを介してポリマー鎖の
ケイ素に結合していてもよい有機二価の基は、たとえば
１〜２０個のオキシアルキレン単位からなる。
【００３４】基Ｒは、ポリマー鎖の各位置において、殊
に末端位のケイ素原子に結合していてもよい。
【００３５】Ｒ1の例は、メチル、エチル、プロピル、
ブチルおよびヘキシルのようなアルキル基、フェニル、
トリル、キシリル、メシチル、ベンジル、β−フェニル
エチルおよびナフチルのようなアリール基およびアルカ
リール基、または３，３，３−トリフルオロプロピル、
ｏ−、ｐ−およびｍ−クロロフェニル、ブロモトリルお
よびβ−シアノエチルのような置換された基である。好
ましい置換基は、フッ素、塩素および臭素である。Ｒ1
は、とくに１〜６個の炭素原子を有する。メチルおよび
フェニルがとくに好ましい。
【００３６】ＣＲＡとして働く相溶性の減少したＳｉＨ
官能性オルガノシロキサン（Ｂ）はとくに、一般式
（３）の構造単位 ＡcＲ2 dＳｉＯ(4-c-d)/2 （３） および一般式（４）の構造単位 ＨeＡfＲ2 gＳｉＯ(4-e-f-g)/2 （４） から構成されていて、上記式中Ｒ2は水素およびＡと異
なる無機または有機の基を表わし、ｃおよびｄは０、
１、２または３の値を表わし、ｅは１、２または３の値
を表わし、ｆおよびｇは０、１、または２の値を表わ
し、Ａは上記の意味を有する、ただし（ｄ＋ｇ）は（ｃ
＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の０．１〜６０モル％を有し、およ
び各分子中に一般式（４）の構造単位が少なくとも２個
存在する。
【００３７】ケイ素原子の四価は、（ｃ＋ｄ）および
（ｅ＋ｆ＋ｇ）がその都度３よりも大きくないことを条
件付ける。
【００３８】Ｒ2は、二価／２、三価／３または四価／
４の基を表わすこともできる。
【００３９】粘着性物質を反撥する目的のために開発さ
れたシリコーンコーティング組成物の主成分は非極性基
Ａを含有するオルガノポリシロキサンであるので、Ｓｉ
Ｈ含有オルガノシロキサン化合物（Ｂ）中のとくに高極
性および／または芳香族の基Ｒ2の選択によりこのシリ
コーンコーティング組成物との不相溶性を惹起すること
ができる。このためには非常に多種多様の基が利用でき
るので、これらはたんに例示的に次に記載することがで
きるにすぎず、その際シリコーンコーティング組成物の
架橋経過に不利な影響を及ぼさない基が好ましい。さら
に、相溶性の減少したＳｉＨ含有オルガノシロキサン化
合物の重量によるＳｉＨ含量を不必要に減少しない軽量
の基が好ましい。
【００４０】とくに、Ｒ2はＳｉＨ含有オルガノシロキ
サン化合物（Ｂ）の主鎖に結合していて、分枝個所には
結合していない。
【００４１】ＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合物
（Ｂ）中に組入れられた分量Ｒ2自体は剥離力増加を惹
起せず、ＣＲＡ効果はこれにより達成される、ＳｉＨ含
有オルガノシロキサン化合物のシリコーンコーティング
組成物との減少した相溶性によって惹起される。この理
由から、再び高極性基Ｒ2せいぜい１０モル％しか含有
しないこのＳｉＨ含有化合物せいぜい１０重量％のシリ
コーンコーティング組成物含量において既に、かなり高
い剥離力値を調節することができる。これらの基Ｒ 2の
相応する量をＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合物中で
はなく、主成分として働くオルガノポリシロキサン中へ
組入れると、剥離力増加は全くまたは最小限にしか確認
されない。
【００４２】とくに、シリコーンコーティング組成物は
オルガノシロキサン化合物（Ｂ）０．５〜２０重量％、
殊に１〜１０重量％を含有する。
【００４３】Ｒ2は、Ａおよび水素とは異なる一価の基
であってもよいが、該基はとくに、必ずしも脂肪族二重
結合不含ではない。Ｒ2の代表的例は、２０個までのＣ
原子を有する非置換またはハロゲン置換炭化水素基、た
とえば −ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔ
ｅｒｔ−ペンチルおよびドデシルのようなアルキル基、 −シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル、エチルシクロヘキシル、シクロヘプチルおよびノ
ルボルニル基のようなシクロアルキル基、 −ビニル、アリル、５−ヘキセニル、シクロペンテニ
ル、４−ビニルシクロヘキシルおよび３−ノルボルネニ
ルのようなアルケニル基、 −フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリルおよび
フェナントリルのようなアリール基、 −ベンジル、フェニルエチルおよびフェニルプロピルの
ようなアルカリール基、 −ｐ−トリル、ｐ−キシリルのようなアルキルアリール
基、 −ビニルフェニルのようなアルケニルアリール基、 −スチリルのようなアルアルケニル基、 −クロロメチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロ
ピル、β−クロロエチル、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル、２−フルオロエチル、１，１−ジヒドロペルフ
ルオロドデシル、トリフルオロトリル、クロロフェニ
ル、ジクロロフェニルおよびテトラクロロフェニルのよ
うなハロゲン置換炭化水素基である。
【００４４】さらにＲ2は、１個のヘテロ原子、殊に
Ｏ、Ｓ、ＮおよびＰを含有する、２０個までのＣ原子を
有する一価の基、たとえば
【００４５】
【化１】
【００４６】であってもよく、ここで二価の基Ｒ5はた
とえば
【００４７】
【化２】
【００４８】であってもよく、基Ｒ4は同じかまたは異
なっていてもよく、ハロゲン、カルコゲニド、２０個ま
でのＣ原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基およびシクロアルケニル基、置換または非置
換であってもよい、３０個までのＣ原子を有する一価の
芳香族基ならびにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐのようなヘテロ原子を
含有する、３０個までのＣ原子を有する芳香族または非
芳香族の、環状または非環状の基の群から選択される。
【００４９】基Ｒ4の例は
【００５０】
【化３】
【００５１】である。
【００５２】基Ｒ3は同じかまたは異なる非置換または
ハロゲン置換の、２０個までのＣ原子を有する炭化水素
基を表わすことができる。
【００５３】基Ｒ6は同じかまたは異なっていてもよ
く、＝Ｏおよび＝Ｓを加えて、基Ｒ4の群から選択する
ことができる。
【００５４】ｘは０または１の値を表わす。
【００５５】ｙは１、２、３、４または５の値を表わ
す。
【００５６】ｚは０、１、２、３、４、または５の値を
表わす。
【００５７】ｍ＋ｎは、その都度０または１〜２０、殊
に１〜５の値を表わす。
【００５８】基Ｒ2の例は
【００５９】
【化４】
【００６０】であり、ここでＰｈはフェニル基を表す。
【００６１】Ｒ2は、ヘテロ原子を含有する、錯体組成
の一価の基、たとえば −(Ｏ)x−(ＣＨ2)m−Ｒ5−Ｒ7 ここで一価の基Ｒ7はたとえば、場合によりＲ4および／
またはＲ6で置換されていてもよい次の基のいずれかで
ある：
【００６２】
【化５】
【００６３】二価、三価または四価の基Ｒ2、好ましく
は二価の基は、同様に自体任意に選択しうる有機基であ
ってもよく、その際シリコーンコーティング組成物の架
橋経過に不利な影響を及ぼさない基が好ましい。非置換
または置換されていてもよくならびにＯ、Ｓ、Ｎおよび
Ｐのようなヘテロ原子を含有しうる１から最大３０個ま
でのＣ原子を有する炭化水素基が好ましい。これの例は
次の一般式の基である： −(Ｏ)o−(ＣＨ2)ｐ−Ｒ5 ｑ−Ｅ−Ｒ5 ｑ−(ＣＨ2)ｐ−
(Ｏ)o− 式中ｏおよびｐは０または１の値を表わしおよびｑは０
または１〜１０の値を表わしおよびＥは、とくに場合に
より置換された次のアルキレン基ないしはシクロアルキ
レン基から選択することのできる二価の基を表わす：
【００６４】
【化６】
【００６５】ここでｍは上記の意味を有する。
【００６６】さらにＥは次のものであってもよい：
【００６７】
【化７】
【００６８】ここでこれらの基は場合により基Ｒ4およ
び／またはＲ6で置換されていてもよく；Ｅの他の例は
次の式に記載され、式中これらアリーレン基は再び基Ｒ
4および／またはＲ6で置換されていてもよくおよびヘテ
ロ原子を含有しうる：
【００６９】
【化８】
【００７０】ここでｒは０または１〜１０の値を表わ
す。
【００７１】他の好ましい基Ｒ2は、次の一般式に合致
する：
【００７２】
【化９】
【００７３】式中ｓおよびｕは０または１の値を表わ
し、ｖは０、１、２、３または４の値を表わし、ｔは０
または１〜１０の値を表わし、Ｒ4およびＲ5は上記にこ
れにつき記載した意味を有しおよびＢは次の二価の単位
を表わす：
【００７４】
【化１０】
【００７５】ここでｍおよびｎは上記の意味を有する。
【００７６】他の好ましい基Ｒ2は、次の一般式によっ
て表わすことができる：
【００７７】
【化１１】
【００７８】式中ｗは０から３００までの整数であり、
Ｔは１〜１８個のＣ原子を有する三価の置換または非置
換の脂肪族基または６〜１８個の炭素原子を有する三価
の置換または非置換の芳香族基でありおよびＲ´は同じ
かまたは異なっていてもよく、６〜３０個の炭素原子を
有する場合によりハロゲン置換された二価の芳香族炭化
水素基、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはシクロアルキレン基または次式の二価の基
【００７９】
【化１２】
【００８０】であり、式中Ｑ´は１〜２０個の炭素原子
を有する場合により置換された二価の有機基を表わし；
Ｑは、次の群：
【００８１】
【化１３】
【００８２】から選択された四価の芳香族基であり、こ
こでＤは次の基いずれかであってもよく：−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(ＣＦ3)2−、−Ｓ(Ｏ)2−、−Ｃ
ｈＨ2ｈ−、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ′−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−および
−Ｏ−Ｒ′−Ｏ−、およびｈは１から５までの整数であ
る。
【００８３】Ｒ2の他のとくに好ましい二価の基は、次
の一般式のイミド構造である：
【００８４】
【化１４】
【００８５】式中基ＱおよびＲ′は上記にこれにつき記
載した意味を有し、Ｒ″は２〜２０個のＣ原子を有する
アルキレン基またはシクロアルキレン基のような二価の
置換または非置換の炭化水素基、６〜３０個のＣ原子を
有する芳香族基またはヘテロ原子を含有する、環状また
は非環状の芳香族または非芳香族基を表わす。
【００８６】ヒドロシリル化触媒（Ｃ）は、成分（Ａ）
のアルケニル基と成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原
子との間のヒドロシリル化と呼ばれる付加反応の触媒と
して使用される。文献には、多数の適当なヒドロシリル
化触媒が記載されている。原則的には、公知技術に合致
する、付加架橋性シリコーンコーティング組成物におい
て使用されるすべてのヒドロシリル化触媒を使用するこ
とができる。
【００８７】ヒドロシリル化触媒（Ｃ）としては、白
金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウ
ムのような金属およびその化合物、とくに白金を使用す
ることができる。金属は、場合により活性炭、酸化アル
ミニウムのような金属酸化物または二酸化珪素のような
微細な担体材料上に固定されていてもよい。
【００８８】とくに、白金および白金化合物が使用され
る。ポリオルガノシロキサンに可溶なかかる白金化合物
がとくに好まれる。可溶性白金化合物としては、たとえ
ば式（ＰｔＣｌ2・オレフィン）2およびＨ（ＰｔＣｌ3
・オレフィン）の白金−オレフィン錯体を使用すること
ができ、その際好ましくはエチレン、プロピレン、ブテ
ンおよびオクテンの異性体のような２〜８個の炭素原子
を有するアルケン、またはシクロペンテン、シクロヘキ
センおよびシクロヘプテンのような５〜７個の炭素原子
を有するシクロアルケンが使用される。他の可溶性白金
触媒は、式（ＰｔＣｌ2Ｃ3Ｈ6）2の白金−シクロプロパ
ン錯体、ヘキサクロロ白金酸とアルコール、エーテルお
よびアルデヒドないしはそれらの混合物との反応生成物
またはエタノール溶液中で重炭酸ナトリウムの存在にお
けるヘキサクロロ白金酸とメチルビニルシクロテトラシ
ロキサンとの反応生成物である。白金とｓｙｍ−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンのようなビニルシロキサン
との錯体がとくに好ましい。
【００８９】ヒドロシリル化触媒（Ｃ）は、マイクロカ
プセル剤形で使用することもでき、その際触媒を含有す
るポリオルガノシロキサンに不溶の微細な固体は、たと
えばポリエステル樹脂またはケイ素樹脂のような熱可塑
性樹脂である。ヒドロシリル化触媒（Ｃ）は、たとえば
シクロデキストリン中の包接化合物の形で使用すること
もできる。
【００９０】使用されるヒドロシリル化触媒（Ｃ）の量
は、所望の架橋速度ならびに経済的観点に従う。慣用の
白金触媒を使用する場合、シリコーンコーティング組成
物の白金金属に関するヒドロシリル化触媒（Ｃ）の含量
は、とくに白金金属０．１〜５００重量ｐｐｍの範囲
内、殊に１０〜１００重量ｐｐｍである。
【００９１】シリコーンコーティング組成物は、選択的
に成分（Ｄ）として他の添加剤を７０重量％まで、とく
に０．０１〜４０重量％の分量で含有しうる。これらの
添加剤は、たとえば充填剤、樹脂、分散助剤、付着促進
剤、抑制剤、顔料、染料、可塑剤、熱安定剤等であって
もよい。
【００９２】これには、高分散性ケイ酸、石英粉、ケイ
ソウ土、粘土、白亜、リトポン、カーボンブラック、黒
鉛、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ダス
ト、繊維、染料、顔料等のような添加剤が数えられる。
【００９３】殊に、シリコーンコーティング組成物の加
工時間および架橋速度の適切な調節に役立つ添加剤が含
有されていてもよい。これらの抑制剤および安定剤は、
付加架橋性組成物の分野で非常に良く公知である。慣用
の抑制剤の例は、エチニルシクロヘキサノールおよび２
−メチル−３−ブチン−２−オールのようなアセチレン
系アルコール、メチルビニルシクロテトラシロキサンの
ようなポリメチルビニルシクロシロキサン、ジメチルビ
ニルＳｉＯ1/2末端基および／またはメチルビニルＳｉ
Ｏ2/2単位を有する低分子シリコーン油、トリアルキル
シアヌレート、ジアリルマレエートおよびジメチルマレ
エートのようなアルキルマレエート、ジエチルフマレー
トおよびジアリルフマレートのようなアルキルフマレー
ト、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドのよう
な有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機ス
ルホキシド、有機アミンおよび有機アミド、ホスフィン
およびホスファイト、ニトリル、ジアジリジンおよびオ
キシムである。
【００９４】溶剤不含または溶剤含有であってもよい
か、または水性エマルションとして存在しうる付加架橋
性シリコーンコーティング組成物は、本発明による方法
の好ましい適用を表わす。この場合に、本発明による方
法はこれにより、いずれにせよシリコーンコーティング
組成物中に含有されるＳｉＨ架橋剤を、シリコーンコー
ティング組成物との減少した相溶性を有するように変性
することにより適用することができる。
【００９５】主成分がとくに容易に入手でき、従ってと
くに好ましいジメチルシロキシ単位から構成されている
シリコーンコーティング組成物は、とくに高い剥離力を
有する。それで、成分（Ａ）および（Ｂ）中の基のとく
にせいぜい５モル％、殊に２モル％になる僅かな官能基
は別として、有機基が大体においてメチル基であるオル
ガノポリシロキサンは、とくに好ましいシリコーンに属
し；これらは非常に低い剥離力レベルにより優れている
エラストマーのシリコーン被膜に架橋させることができ
る。
【００９６】シリコーンコーティング組成物は、紙、た
とえば硫酸紙、クレー塗布紙、クラフト紙、ボール紙、
ＰＥ加工紙およびＰＰ加工紙；皮革、織物、シート、た
とえばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ポリエステル、ＰＶ
Ｃ；プラスチック、金属、たとえば金属ドラムのような
自体任意の支持体上に、粘着性物質反撥性表面を得るた
めに設けることができ、その際粘着性物質反撥の程度は
適切に調節しなければならない。シリコーンコーティン
グ組成物は、たとえば粘着テープ、電気絶縁テープ、食
料品分野、衛生用品、ラベル用の剥離紙等の製造におい
て使用される。
【００９７】次の例において、その都度別記しない場
合、 ａ）すべての量の記載は重量に関し； ｂ）すべての圧力は０．１０ＭＰａ（絶対）であり； ｃ）すべての温度は２０℃であり； ｄ）Ｔｌ＝部を表わす。
【００９８】
【実施例】相溶性の減少したＳｉＨ含有オルガノシロキ
サンのＣＲＡ効果の特性決定は、下記に記載したＳｉＨ
含有オルガノシロキサン化合物−これは同時にＣＲＡお
よび架橋剤として働く−が下記に記載した量で添加され
た、標準化された付加架橋性シリコーンコーティング組
成物につき行った。ＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合
物を混入するのは、室温で溶剤の助けをかりずに行っ
た。
【００９９】付加架橋性シリコーンコーティング組成物
の組成は、２５℃で５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジ
メチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン９
９．７５重量部、エチニルシクロヘキサノール（抑制剤
として働く）０．２５重量部、元素状白金１．０重量％
を含有し、かつ２５℃で１Ｐａ．ｓの粘度を有するジメ
チルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン中の白
金−ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の
溶液である白金触媒１．００重量部および架橋剤として
ないしは本発明による例の場合には付加的にＣＲＡとし
て働くＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合物の下記に記
載する可変量に相当する。
【０１００】成分を密接に混合した後、架橋性シリコー
ンコーティング組成物をガラス棒で標準化された硫酸紙
（Ｂｏｓｓｏ社においてＢｕｘｉｌ(R)Ｎ９２５の名称
で入手できる；６５ｇ／ｍ2）上に薄層に塗り拡げるこ
とにより設けた。塗布量は４ｇ／ｍ2である。これに引
き続き、架橋を空気循環乾燥箱中で温度１５０℃で下記
に記載する可変時間の間行った。次いで、シリコーン処
理した硫酸紙を、ＦＩＮＡＴ試験法（“ＦＩＮＡＴ Ｔ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ”；４版；１
９９５年；発行者：ＦＩＮＡＴ−紙またはその他の支持
体に対する圧感接着およびホットメルト接着ラベルの製
造業者および加工業者の国際協会に記載）中に規定され
た技術により、低い剥離速度における剥離力（ＦＩＮＡ
Ｔ試験法Ｎｏ．１０）、高い剥離速度における剥離力
（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．４）ならびに残留接着力（Ｆ
ＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．１１）に関して特性決定した。こ
の場合、２つの異なる市販の粘着性接着テープを使用し
た（Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ社において“Ｔｅｓａｆｉｌ
ｍ(R)Ｎｏ．４１５４”、“Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．
７４７５”および“Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．７４７
６”の名称で入手できる；幅２５ｍｍ）。
【０１０１】上記に記載した付加架橋性シリコーンコー
ティング組成物との相溶性の減少したＳｉＨ含有オルガ
ノシロキサン化合物の製造は、下記の例に記載されてい
る。
【０１０２】例１：モル比１：１．６５のジメチルシロ
キシ単位およびフェニルメチルシロキシ単位からなり、
２５℃で９５ｍＰａ．ｓの粘度を有するトリメチルシロ
キシ末端コポリマー２５ｇに、ＰＮＣｌ2の２０重量％
のトルオール溶液を加えて、ＰＮＣｌ2の含量が１５０
重量ｐｐｍであるようにし、７０℃に加熱する。引き続
き、持続的に撹拌しながら温度７０℃でトリメチルシロ
キシ末端ポリメチル水素シロキサンＭｅ3Ｓｉ−（−Ｏ
−ＳｉＨ（Ｍｅ）)ｎ−Ｏ−ＳｉＭｅ3（このものは29Ｓ
ｉ−ＮＭＲによりｎ＝５３の平均鎖長を有し、これは
１．５８重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）に相当
する）１３５ｇを、反応混合物が透明のままであるよう
に滴加する（３０分間に亘って）。時折、さらにＰＮＣ
ｌ2溶液を加えて、反応混合物のＰＮＣｌ2含量が約１５
０重量ｐｐｍであるようにする。ポリメチル水素シロキ
サンの添加後、５分間平衡化し、引き続き室温に冷却す
る。混合物を塩化メチレン２００ｍｌに溶解し、平衡化
触媒を２５％のアンモニア溶液１ｍｌで失活させ、全溶
液を無水硫酸ナトリウム上で慎重に乾燥する。引き続
き、塩化メチレンを軽度の真空下に蒸留し；得られる混
濁した油状物を一晩に亘って放置し、翌日圧力ヌッチエ
により濾過する；澄明な無色コポリマーが得られ、その
Ｈ含量（Ｓｉに結合した水素）は湿式化学的に１．２７
重量％と測定された。反応生成物１０ｇは、２５℃で５
００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
末端ポリジメチルシロキサン１００ｇ中に均質に混合で
き、両成分の混合の際に混濁を認めうることもない。
【０１０３】例２：製造は例１に記載した通りである
が、フェニル含有コポリマー３５ｇをポリメチル水素シ
ロキサン１２５ｇで平衡化する。反応生成物のＨ含量
は、湿式化学的に１．１８重量％と測定された。反応生
成物は、２５℃で５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメ
チルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンと均質
に混合でき、その際非常に弱い乳白色の混濁が成分の減
少した相溶性を認識させる。
【０１０４】例３：製造は例１に記載した通りである
が、フェニル含有コポリマー４５ｇをポリメチル水素シ
ロキサン１１５ｇで平衡化する。反応生成物のＨ含量
は、湿式化学的に１．０５重量％と測定された。反応生
成物は、２５℃で５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメ
チルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンと均質
に混合でき、その際両成分を混合する際に生じる弱い乳
白色の混濁が両成分の減少した相溶性を認識させる。
【０１０５】例４：製造は例１に記載した通りである
が、フェニル含有コポリマー５５ｇをポリメチル水素シ
ロキサン１０５ｇで平衡化する。反応生成物のＨ含量
は、湿式化学的に０．９８重量％と測定された。反応生
成物は、２５℃で５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメ
チルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンと均質
に混合できるが、その際両成分の混合の際明瞭に乳白色
の混濁が観察され、これはポリジメチルシロキサン中で
のＳｉＨ含有コポリマーの微細相分離した分配を示唆す
る。
【０１０６】例５（本発明によらない比較例）：ＳｉＨ
含有架橋成分として、トリメチルシロキシ末端ポリメチ
ル水素シロキサンＭｅ3Ｓｉ−（−Ｏ−ＳｉＨ（Ｍｅ）)
n−Ｏ−ＳｉＭｅ3を使用し、このものは 29Ｓｉ−ＮＭＲ
によりｎ＝５３の平均鎖長を有し、これは１．５８重量
％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）に相当する。このポ
リメチル水素シロキサンは、シリコーンコーティング組
成物中に、混濁が認識しうることなしに完全に均質に可
溶である。
【０１０７】第１表：Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．７４
７５に対する動的剥離力挙動；架橋：１５０℃で５秒
【０１０８】
【表１】
【０１０９】第２表：Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．４１
５４に対する動的剥離力挙動；架橋：１５０℃で５秒
【０１１０】
【表２】
【０１１１】ＳｉＨ含有オルガノシロキサン化合物（例
１〜例５）を使用して製造された紙シリコーン被膜を、
２つの異なる接着テープに対するその動的剥離力挙動に
つき特性決定した；結果は第１表および第２表にまとめ
られている。差し当たり、例１〜例５に記載されたＳｉ
Ｈ架橋剤を使用して配合された組成物は硫酸紙上に乾燥
した非粘着性のシリコーン被膜を生じることを確認する
ことができ、その際架橋はすべての場合に１５０℃の空
気循環乾燥箱中で５秒間行った。シリコーン処理した硫
酸紙にＴｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．７４７５またはＴｅ
ｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．４１５４を貼付け、ラミネート
を２０時間７０℃および７０ｇ／ｃｍ2の荷重でのエー
ジング後、その動的剥離力挙動に関してＦＩＮＡＴ試験
法により特性決定した。
【０１１２】ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．１１により決定し
た、第１表および第２表に記載されたシリコーン被膜の
残留接着力はすべての場合実際に１００％であり、これ
によって架橋により組込まれない移行する油状シリコー
ン成分の存在は排除することができ；これは摩擦落ち
（Ｒｕｂ−ｏｆｆ）試験、移行試験および着色試験（Ｗ
ａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨの説明書“Ｄｅｈ
ｅｓｉｖｅ(R)Ｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｅｎ”；１９９１
年発行参照）における例外なく非常に良好な結果によっ
ても確認される。
【０１１３】第１表および第２表に、異なる量のポリメ
チル水素シロキサン（例５）による本発明によらない剥
離力レベルの調節のために記載された異なる剥離速度に
おける剥離力値は、剥離力がＳｉＨ使用量から一定の依
存性を示すことを明瞭にする。殊に、Ｔｅｓａｆｉｌｍ
(R)Ｎｏ．７４７５のアクリレート含有接着剤に対する
適度の剥離力増加はＳｉＨ架橋剤量を単に高めることに
より達成することができるが、Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎ
ｏ．４１５４に対するシリコーン被膜の剥離力はＳｉＨ
使用量に対しあまり敏感に反応しない。第１表および第
２表から明らかなように、相溶性の減少した、従って本
発明による方法でフェニルを有するＳｉＨ含有コポリマ
ーを用いて剥離力を著しく強く、平均して完全に可溶の
ポリメチル水素シロキサンと比較して二倍ないし三倍に
高めることができる。その際、相溶性の減少したＳｉＨ
架橋剤の使用量は、ＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2のモル比
がその都度、ポリメチル水素シロキサン４．００重量部
ないしは６．００重量部を含有するシリコーンコーティ
ング組成物のモル比に相当するように選択されたので、
第１表および第２表にはＳｉＨ含量から独立にＳｉＨ架
橋剤の相溶性減少により惹起された剥離力増加が直接に
開示される。さらに、 ＳｉＨ架橋剤の相溶性減少によ
りＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2の比が不変の場合に剥離力
値の明瞭な増加を記録することができることは明らかで
ある。これは、相溶性の減少したＳｉＨ架橋剤のＣＲＡ
効果が一方で使用量の増加により、他方で相溶性の減少
により達成しうることを示す。
【０１１４】例６：ポリ［（ジメチルシロキシ）−ビス
−（ジメチルシロキシ）−エチルノルボルナン］５．０
ｇを、トルオール１００ｇに溶解し、８０℃に加熱す
る。ＰＮＣｌ 2の１０重量％トルオール溶液０．２７ｇ
を添加した後、ポリメチル水素シロキサン（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ ＧｍｂＨにおいて商業的に入手できる）８．０ｇ
および１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサン（ＡＢＣＲにおいて商業的に入手できる）４．０
ｇを徐々に滴加する。易揮発性成分を除去した後に無色
の液体が得られ、該液体はその1Ｈ−ＮＭＲ−、29ＮＭ
Ｒ−およびＩＲスペクトルにより次の平均組成を有し、
これは０．９８４重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水
素）に相当する。相溶性の減少を惹起するノルボルニレ
ン含有構造単位の含量は、このＳｉＨ架橋剤が２５℃で
５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキ
シ末端ポリジメチルシロキサン中に、混濁が観察される
ことなしにそれぞれの割合で均質に混合できるように決
められている：
【０１１５】
【化１５】
【０１１６】例７：ジメチルシロキサン−シルフェニレ
ンコポリマー２０．０ｇおよびトルオール（乾燥）２１
０ｇを、８０℃に加熱する。ＰＮＣｌ2の１０重量％ト
ルオール溶液０．３５ｇを添加した後、３０分内にポリ
メチル水素シロキサン（Ａｌｄｒｉｃｈから）２５．０
ｇおよびテトラメチルシクロテトラシロキサン１５．０
ｇを滴加する。反応混合物を８０℃で１時間撹拌し、も
う一度ＰＮＣｌ2の１０重量％トルオール溶液０．３５
ｇを添加した後、温度１００℃でもう一度１時間撹拌す
る。冷却した後、ヘキサメチルジシラザン（Ａｌｄｒｉ
ｃｈから）２．０ｇを添加し、３０分撹拌する。濾過
後、低沸点成分を真空中で除去する。無色透明な油状物
が得られ、このものは1Ｈ−ＮＭＲ−，29Ｓｉ−ＮＭＲ
−およびＩＲ−スペクトルにより次の平均組成を有し、
これは１．０２重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）
に相当する。相溶性の減少を惹起するフェニレン単位の
含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５００ｍＰａ．
ｓの粘度を有するジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン中に、混濁が出現することなしに、それぞれの
割合で均質に混合できるように決められている：
【０１１７】
【化１６】
【０１１８】例８：製造は例７と同様に行なわれるが、
反応時間を１００℃で２時間に増加した；無色透明の油
状物が得られ、このものは1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ−およびＩＲ−スペクトルにより次の平均組成を有
し、これは０．９１重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水
素）に相当する。相溶性の減少を惹起するフェニレン単
位の含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサン中に実際に均質に混入することがで
きるように決められているが、混合の際に乳白色の混濁
が生じる：
【０１１９】
【化１７】
【０１２０】例９：２，２−ビス（ｐ−アリルオキシフ
ェニル）プロパン１０．０ｇおよびポリメチル水素シロ
キサン（Ａｌｄｒｉｃｈから）３０．０ｇを混合し、８
０℃に加熱する。ＰＮＣｌ2の１０重量％トルオール溶
液０．１０ｇを反応混合物に添加した後、これを１００
℃で２時間撹拌する。引き続き、平衡化触媒を失活さ
せ、生成物混合物から低沸点成分を真空中で除去する。
生成物は、1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ−ＮＭＲ−およびＩ
Ｒ−スペクトルにより次の平均組成を有し、これは１．
１３重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）に相当す
る。相溶性の減少を惹起するビスフェノール−Ａ様の構
造単位の含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５００
ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端
ポリジメチルシロキサン中に、実際に均質に混入するこ
とができるように決められているが、混合の際に乳白色
の混濁が生じる：
【０１２１】
【化１８】
【０１２２】例１０：還流冷却器、撹拌機および内部温
度計を備える丸底フラスコ中に、アリル−４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルエーテル９．５４ｇおよびポリメチル
水素シロキサン（Ａｌｄｒｉｃｈから）６０ｇを加え
る。この混合物に、８０℃で撹拌しながら白金−ｓｙｍ
−ジビニルテトラメチルシロキサン錯体の溶液（元素と
して計算してＰｔ１重量％を有するシクロヘキサン中の
溶液）１．２ｍｌを添加する。９０℃で２時間加熱した
後、反応溶液に活性炭を加え、濾過する。真空中（２ｍ
ｂａｒ）６０℃で揮発性成分を除去した後、ポリ［（メ
チル水素シロキサン）（メチルｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルプロピルエーテルシロキサン）］５７ｇが得られ、こ
のものは1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ−ＮＭＲ−およびＩＲ
−スペクトルにより次の平均組成を有し、これは１．３
３重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）に相当する。
相溶性の減少を惹起するｔｅｒｔ−ブチルフェノキシプ
ロピル側基の含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５
００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
末端ポリジメチルシロキサン中に実際に均質の混入する
ことができるように決められているが、混合の際に乳白
色の混濁が生じる：
【０１２３】
【化１９】
【０１２４】例１１：ポリ［（ｐ−フェニレンテトラメ
チルシロキサン）（ジメチルシロキサン）］１６．０ｇ
およびポリメチル水素シロキサン３２．０ｇを混合し、
窒素雰囲気下に１２０℃に加熱する。引き続き、ＰＮＣ
ｌ2の１０重量％トルオール溶液０．１２ｍｌを添加
し、混合物を１２０℃で２時間撹拌する。４０℃に冷却
させ、これにヘキサメチルジシラザン１．６ｇを加え、
１０分撹拌し、揮発性成分を８０℃で真空中（２ｍｂａ
ｒ）で除去する。濾過後、澄明な油状物約４０ｇが得ら
れ、このものは1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ−ＮＭＲ−およ
びＩＲ−スペクトルにより次の平均組成を有し、これは
１．０２重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）に相当
する。相溶性の減少を惹起するフェニレン単位の含量
は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５００ｍＰａ．ｓの
粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン中に実際に均質に混入することができるよう
に決められているが、混合の際に乳白色の混濁が生じ
る：
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】例１２：保護ガス下に、ポリ［（ジメチル
シロキシ）−ビス−（ジメチルシロキシ）−エチルノル
ボルナン］５．０ｇおよびポリメチル水素シロキサン３
０．０ｇを８０℃に加熱する。ＰＮＣｌ2の１０重量％
トルオール溶液０．１ｍｌを添加した後、１００℃で１
時間、引き続き１２０℃で１５分撹拌する。混合物を室
温に冷却し、これにヘキサメチルジシラザン０．５ｍｌ
を加え、さらに１５分攪拌し、揮発性成分を７０℃で真
空（１ｍｂａｒ）中で除去する。軽度に混濁した油状物
約２８ｇが得られ、このものは1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ
−ＮＭＲ−およびＩＲ−スペクトルにより次の平均組成
を有し、これは１．４０重量％のＨ含量（Ｓｉに結合し
た水素）に相当する。
【０１２７】相溶性の減少を惹起するノルボルニレン含
有構造単位の含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５
００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
末端ポリジメチルシロキサン中にそれぞれの割合で均質
に、混濁が観察されることなしに混合できるように決め
られている：
【０１２８】
【化２１】
【０１２９】例１３：次の平均組成によるジメチルシロ
キシ含有構造単位およびイミド含有構造単位からなるコ
ポリマー１０．０ｇ、
【０１３０】
【化２２】
【０１３１】トルオール１５０．０ｇ、ポリメチル水素
シロキサン７５．０ｇおよびトルオール−４−スルホン
酸１．８ｇを混合し、１００℃で３時間撹拌する。室温
に冷却した後、濾過助剤を通して濾過し、揮発性成分を
６０℃で真空（３ｍｂａｒ）中で除去する。反応生成物
約６１ｇが得られ、このものは1Ｈ−ＮＭＲ−、29Ｓｉ
−ＮＭＲ−およびＩＲ−スペクトルにより下記に記載し
た平均組成を有し、これは１．３２重量％のＨ含量（Ｓ
ｉに結合した水素）に相当する。
【０１３２】相溶性の減少を惹起するイミド様構造単位
の含量は、このＳｉＨ架橋剤が、２５℃で５００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサン中に実際均質に混入することができ
るように決定されているが、混合の際に乳白色の混濁が
生じる：
【０１３３】
【化２３】
【０１３４】例５〜１３に記載したＳｉＨ含有架橋剤の
使用下に製造したシリコーン被膜の結果は、第３表およ
び第４表にまとめられており（動的剥離力挙動）；例５
は本発明によらない比較例として役立つ。
【０１３５】第３表：Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．７４
７５に対する動的剥離力挙動；架橋：１５０℃で５秒
【０１３６】
【表３】
【０１３７】（ＴＫ＝剥離力；第２欄における括弧内に
記載した量は、Ｓｉに結合した水素の同量をシリコーン
コーティング組成物中に導入するためには、ポリメチル
水素シロキサン何重量部を配量しなければならないかを
示す；記載“引裂け”は、剥離力が紙の引裂けに基づき
測定技術的に最早把握することのできない（非常に高
い）値に達したことを表わす） 第４表：Ｔｅｓａｆｉｌｍ(R)Ｎｏ．４１５４に対する
動的剥離力挙動；架橋：１５０℃で５秒
【０１３８】
【表４】
【０１３９】（ＴＫ＝剥離力；第２欄において括弧内に
記載した量は、Ｓｉに結合した水素の同量をシリコーン
コーティング組成物中に導入するためには、ポリメチル
水素シロキサン何重量部を配量しなければならないかを
示す；記載“引裂け”は、剥離力が紙の引裂けに基づき
測定技術的に最早把握することのできない（非常に高
い）値に達したことを表わす） 第３表および第４表に記載した結果は、剥離力は本発明
による方法で広い範囲内で適切に調節することができる
ことを証明する。減少した相溶性を有するＳｉＨ架橋剤
の比較的小さい濃度変化により剥離力は最高値に到達で
き、これはラミネート剥離の場合に紙の引裂けに表われ
る。さらに、不相溶性を惹起する、ＳｉＨ架橋剤中に含
有されている基の種類に応じて粘着性物質反撥の程度、
殊に動的剥離力挙動を種々に調節することができ、これ
によりこの点で多種多様の要求プロフィールを非常に良
好に満足することができることは明らかである。
【０１４０】第３表および第４表は、適切な剥離力調節
が、主成分を形成するジメチルビニル末端ポリジメチル
シロキサンを変性することなしに可能であることを説明
する。殊に、さもないとこのような高い剥離力値を達成
するために高い濃度で使用すべきケイ素樹脂が完全にな
くてもよい。
【０１４１】第３表および第４表に記載したシリコーン
被膜の残留接着力試験は、例外無く実際に１００％の値
を生じ、これは同様に優れた値を生じる摩擦落ち試験、
ストローク（Ｓｔｒｉｃｈ）試験および移行試験と関連
して非常に短い時間内に行われる、シリコーンコーティ
ング組成物の完全な架橋を証明する。
【０１４２】本発明によるＳｉＨ架橋剤の減少した相溶
性を考慮して、移行成分が存在せずおよび架橋速度が不
利な影響を受けないだけでなく、むしろ慣例の架橋剤を
慣例のＣＲＡｓ、殊にケイ素樹脂と関連して使用する場
合よりも完全かつ迅速な架橋が観察されることを確認す
ることは全く驚異的である。このことは下記に、次に記
載する本発明によらないケイ素樹脂含有シリコーンコー
ティング組成物との抽出値（つまり架橋したシリコーン
被膜から溶剤（トルオール）によって抽出できる重量％
での分量）の比較により示す： 例１４（本発明によらない比較例）：次の成分を密接に
混合することにより架橋性シリコーンコーティング組成
物を製造する：Ｄｅｈｅｓｉｖｅ(R)９２０（Ｗａｃｋ
ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ社において入手可能）７０重量部；
２５℃で３５ｍＰａ．ｓの粘度を有しおよび１．１５重
量％のＨ含量（Ｓｉに結合した水素）を有するトリメチ
ルシロキシ末端ポリ［（ジメチルシロキサン）（メチル
水素シロキサン）］−コポリマー４．３重量部；Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社においてＣＲＡ１７
の名称で入手できるビニル官能性ケイ素樹脂３０重量
部；ジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサン（２５
℃で１Ｐａ．ｓの粘度を有する）に溶解している白金−
ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の形で
白金１．０重量％（元素として計算して）を含有する白
金触媒１．０重量部。
【０１４３】例１５（本発明によらない比較例）：次の
成分を密接に混合することにより架橋性シリコーンコー
ティング組成物を製造する：Ｄｅｈｅｓｉｖｅ(R)９２
０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において
入手可能）４０重量部；２５℃で３５ｍＰａ．ｓの粘度
を有しおよび１．１５重量％のＨ含量（Ｓｉに結合した
水素）を有するトリメチルシロキシ末端ポリ［（ジメチ
ルシロキサン）（メチル水素シロキサン）］−コポリマ
ー５．５重量部；Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ社においてＣＲＡ１７の名称で入手できるビニル官能
性ケイ素樹脂６０重量部；ジメチルビニル末端ポリジメ
チルシロキサン（２５℃で１Ｐａ．ｓの粘度を有する）
に溶解している白金−ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体の形で白金１．０重量％（元素として計
算）を含有する白金触媒１．０重量部。
【０１４４】例１６：次の成分を密接に混合することに
より架橋性シリコーンコーティング組成物を製造する：
Ｄｅｈｅｓｉｖｅ(R)９２０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能）１００重量部；例
８に記載した本発明によるＳｉＨ架橋剤７．５重量部；
ジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で
１Ｐａ．ｓの粘度を有する）に溶解している白金−ｓｙ
ｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の形で白金
１．０重量％（元素として計算）を含有する白金触媒
１．０重量部。
【０１４５】例１７：次の成分を密接に混合することに
より架橋性シリコーンコーティング組成物を製造する：
Ｄｅｈｅｓｉｖｅ(R)９２０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能）１００重量部；例
８に記載した本発明によるＳｉＨ架橋剤１０．０重量
部；ジメチルビニル末端ポリジメチルシロキサン（２５
℃で１Ｐａ．ｓの粘度を有する）に溶解している白金−
ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の形で
白金１．０重量％（元素として計算）を含有する白金触
媒１．０重量部。
【０１４６】例１４、１５、１６および１７に記載した
架橋性シリコーンコーティング組成物を、シリコーン処
理した剥離紙の製造のために既述した方法により使用し
た、ただしすべての成分の混合により製造した架橋性シ
リコーンコーティング組成物は引き続き直ちに、または
４時間後または２４時間後に初めて硫酸紙上に塗布し、
架橋した。さらに、１５０℃の温度で種々の架橋時間
（３秒と８秒の間）を選択した。こうして製造したシリ
コーン被膜につき、架橋工程直後に抽出可能分量を測定
した；結果は第５表に記載されている。例１４および１
６ないしは１５および１７において使用したＳｉＨ架橋
剤量は、結果の比較可能性を保証するために、シリコー
ンコーティング組成物中のＳｉＨ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2の
モル比がその都度等しいように決めた。
【０１４７】第５表：架橋時間およびＣＲＡの種類に依
存する抽出可能分量
【０１４８】
【表５】
【０１４９】第５表から明らかなように、本発明による
方法は慣例方法（ＣＲＡとしてケイ素樹脂）に比し、移
行する抽出可能成分に関して明瞭な利点を有する。設定
されたポットライフの範囲内で架橋性組成物の貯蔵後
も、本発明による方法は優れていることが判明した。殊
に短い架橋時間において本発明による方法の場合に、相
応する例１４および１６ないしは１５および１７のＳｉ
Ｈ／ＳｉＣＨ＝ＣＨ2の等しいモル比にも拘わらず低い
抽出物値が見出されるので、本発明による方法の場合に
直接増加した架橋速度を推論することができる。これ
は、本発明による組成物（例１６および１７）に対しＤ
ＳＣ分析により、比較しうる剥離値を生じる慣例のケイ
素樹脂含有シリコーンコーティング組成物（例１４およ
び１５）よりも約５℃低いシリコーンコーティング組成
物（例１４〜１７）の開始温度をも証明する。それで、
本発明による方法（本発明によるシリコーンコーティン
グ組成物）は架橋速度および移行成分の分量の点でも慣
例方法に比して明らかな利点を有することが示されてい
る。
【０１５０】当業者には、本発明による剥離力調節が適
切に調節された剥離力値が安定である、つまり貯蔵の経
過中にできるだけ何の変化も受けない時にだけ実際の価
値があることは明らかである。これは、製造されたラミ
ネートの取引先における加工時点ないしは使用がたいて
い数週間または数カ月後であるので、とくに重要であ
る。これに関しては２つの方法が区別される：シリコー
ン処理した紙を差し当たり巻き上げ、後で初めて接着剤
保有材料と結合するオフライン（ｏｆｆ−ｌｉｎｅ）
法、ならびにラミネート形成を直接支持体のシリコーン
処理に引き続いて行なうインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）
法。双方の場合、剥離力値が長い期間を越えて安定であ
ることが重要である。実際に、剥離力調節の本発明によ
る方法は、下記に示すように、この点でも慣例方法より
も勝っていることが判明する。このため貯蔵時間の実験
を実施し、その際オフライン法によりシリコーン処理し
た硫酸紙を１５０℃で５秒間行った架橋および７０℃で
２０時間のエージングに引き続き、４０℃で長い期間
（１２週まで）老化させた。第６表にまとめた結果は、
本発明による方法を使用して適切に調節された、０．３
ｍ／ｍｉｎの剥離速度で異なる接着剤タイプに対して決
定した剥離力値の優れた長期間安定性を説明する。
【０１５１】第６表：本発明による方法により調節され
た剥離力値の貯蔵時間安定性（架橋：１５０℃で５秒；
剥離速度：０．３ｍ／分）
【０１５２】
【表６】
フロントページの続き (72)発明者 アルミン フェーン ドイツ連邦共和国 エメルティング フィ ッシャーヴェーク 18 (72)発明者 ヴォルフガング ヘヒトゥル ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ロー ベルト−コッホ−シュトラーセ 53 (72)発明者 マルゴット キンネ ドイツ連邦共和国 エメルティング ヘッ ケンヴェーク 15

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガ
    ノシロキサンおよび（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキ
    サンを包含する組成物の架橋により得られるシリコーン
    被膜の剥離力を調節する方法において、剥離力の調節を
    組成物と不相溶性の基０．１〜６０モル％を有するＳｉ
    Ｈ官能性オルガノシロキサン（Ｂ）の使用によって行な
    い、その際該基は組成物と、不相溶性基３０モル％を有
    するＳｉＨ官能性オルガノシロキサン（Ｂ）１重量部お
    よびアルケニル官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）９
    重量部からなる混合物が２０℃で１よりも多い相を形成
    する場合に不相溶性とみなす、シリコーン被膜の剥離力
    を調節する方法。
  2. 【請求項２】 剥離力を増加させる、請求項１記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガ
    ノシロキサンおよび（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキ
    サンを包含するシリコーン被膜に架橋しうる組成物にお
    いて、ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン（Ｂ）は組成物
    と不相溶性の基０．１〜６０モル％を有し、その際該基
    は組成物と、不相溶性基３０モル％を有するＳｉＨ官能
    性オルガノシロキサン（Ｂ）１重量部およびアルケニル
    官能性ポリオルガノシロキサン（Ａ）９重量部からなる
    混合物が２０℃で１よりも多い相を形成する場合に不相
    溶性とみなす、シリコーン被膜に架橋しうる組成物。
  4. 【請求項４】 成分（Ａ）アルケニル官能性ポリオルガ
    ノシロキサン、（Ｂ）ＳｉＨ官能性オルガノシロキサン
    および（Ｃ）ヒドロシリル化触媒を包含する、請求項３
    記載のシリコーン被膜に架橋しうる組成物、即ち付加架
    橋しうるシリコーンゴム組成物。
  5. 【請求項５】 アルケニル官能性ポリオルガノシロキサ
    ン（Ａ）が一般式（１） Ａ2ＳｉＯ2/2 （１） の構造単位少なくとも９０モル％および一般式（２） ＲaＲ1 bＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） の構造単位から構成されており、上記式中Ａはメチル
    基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表わし、Ｒ
    は同じかまたは異なる一価の、場合によりハロゲン置換
    またはシアノ置換された、場合により有機の二価の基を
    介してケイ素に結合した、脂肪族炭素−炭素の多重結合
    を含有するＣ1〜Ｃ10炭化水素基を表わし、Ｒ1は同じか
    または異なる一価の、場合によりハロゲン置換またはシ
    アノ置換された、脂肪族炭素−炭素の多重結合を有しな
    い、ＳｉＣに結合したＣ1〜Ｃ10炭化水素基を表わし、
    およびａおよびｂは０、１、２または３の値を表わす、
    ただし各分子中に少なくとも２つの基Ｒが存在する、請
    求項３または４記載のシリコーン被膜に架橋しうる組成
    物。
  6. 【請求項６】 相溶性の減少したＳｉＨ官能性オルガノ
    シロキサン（Ｂ）が一般式（３） ＡcＲ2 dＳｉＯ(4-c-d)/2 （３） の構造単位および一般式（４） ＨeＡfＲ2 gＳｉＯ(4-e-f-g)/2 （４） の構造単位から構成されており、上記式中Ｒ2は水素お
    よびＡとは異なる無機または有機の基を表わし、ｃおよ
    びｄは値０、１、２または３を表わし、ｅは値１、２ま
    たは３を表わし、ｆおよびｇは値０、１または２を表わ
    し、およびＡは上記の意味を有する、ただし（ｄ＋ｇ）
    は（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の０．１〜６０モル％を有
    し、かつ各分子中に一般式（４）の構造単位少なくとも
    ２個が存在する、請求項３から５までのいずれか１項記
    載のシリコーン被膜に架橋しうる組成物。
  7. 【請求項７】 ヒドロシリル化触媒（Ｃ）は白金、ロジ
    ウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムおよび
    それらの化合物から選択される、請求項２または３記載
    のシリコーン被膜に架橋しうる組成物。
JP10220266A 1997-08-07 1998-08-04 シリコーン被膜の剥離力を調節する方法およびシリコーン被膜に架橋しうる組成物 Pending JPH11100551A (ja)

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TW (1) TW473530B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200162A (ja) * 1999-12-09 2001-07-24 Wacker Chemie Gmbh 粘着性の付加架橋性シリコーン組成物
JP2011509323A (ja) * 2007-12-27 2011-03-24 コーロン インダストリーズ インク 離型フィルム
JP2013147633A (ja) * 2011-12-20 2013-08-01 Jsr Corp 硬化性組成物、硬化物および光半導体装置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100454563B1 (ko) * 1999-08-09 2004-11-03 에스케이씨 주식회사 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름
KR100780505B1 (ko) * 1999-12-28 2007-11-29 가부시키가이샤 가네카 에폭시변성폴리이미드 및, 이것을 사용한 감광성조성물,커버레이필름, 솔더레지스트, 프린트배선판
JP3944681B2 (ja) * 2000-07-11 2007-07-11 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体
JP4646508B2 (ja) * 2003-10-01 2011-03-09 日東電工株式会社 両面接着テープ又はシートおよびその製造方法
US8211260B2 (en) 2003-10-14 2012-07-03 Graftech International Holdings Inc. Heat spreader for plasma display panel
US7666270B1 (en) * 2003-10-14 2010-02-23 Graftech International Holdings Inc. Heat spreader for display panel
JP6254833B2 (ja) * 2013-11-25 2017-12-27 信越化学工業株式会社 シリコーン樹脂組成物及び光半導体装置
JP6168002B2 (ja) * 2014-02-27 2017-07-26 信越化学工業株式会社 基材密着性に優れるシリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品
JP2017170672A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 東レフィルム加工株式会社 離型フィルム、それに用いる樹脂組成物および塗料組成物
WO2019226842A1 (en) * 2018-05-24 2019-11-28 Momentive Performance Materials Inc. Oil-bleed self-bonding liquid silicone rubber composition
KR102719645B1 (ko) * 2024-05-08 2024-10-22 주식회사 이큐온 이형지 제조용 친환경 실리콘 조성물

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2509620C3 (de) * 1975-03-05 1980-04-24 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen und Mittel zu dessen Durchführung
US4611042A (en) * 1985-10-03 1986-09-09 Dow Corning Corporation Resinous copolymeric siloxanes containing alkenyldimethylsiloxanes
US4952657A (en) * 1988-07-29 1990-08-28 General Electric Company Silicone release coating compositions
US4857564A (en) * 1988-09-29 1989-08-15 Dow Corning Corporation High consistency organosiloxane elastomer compositions curable by a platinum-catalyzed hydrosilation reaction
GB2230251A (en) * 1989-03-23 1990-10-17 Michael Bell Bag arrangement for reconstituting powdered milk and the like
US5281656A (en) * 1992-12-30 1994-01-25 Dow Corning Corporation Composition to increase the release force of silicone paper release coatings
US5545831A (en) * 1993-10-22 1996-08-13 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone compositions for the formation of cured release coatings
GB9322793D0 (en) * 1993-11-05 1993-12-22 Dow Corning Silicone release compositions
JP4118356B2 (ja) * 1996-12-12 2008-07-16 日本ペイント株式会社 防汚塗料組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200162A (ja) * 1999-12-09 2001-07-24 Wacker Chemie Gmbh 粘着性の付加架橋性シリコーン組成物
JP2011509323A (ja) * 2007-12-27 2011-03-24 コーロン インダストリーズ インク 離型フィルム
JP2013147633A (ja) * 2011-12-20 2013-08-01 Jsr Corp 硬化性組成物、硬化物および光半導体装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0896041A1 (de) 1999-02-10
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ES2166123T3 (es) 2002-04-01
CA2244601A1 (en) 2000-02-07

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