JPH11111276A - 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極及びその製造方法Info
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- JPH11111276A JPH11111276A JP9266909A JP26690997A JPH11111276A JP H11111276 A JPH11111276 A JP H11111276A JP 9266909 A JP9266909 A JP 9266909A JP 26690997 A JP26690997 A JP 26690997A JP H11111276 A JPH11111276 A JP H11111276A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 気相反応や電気化学反応に関与する複数の問
題点を同時に改善することによって、電池特性に優れた
水素吸蔵合金電極を提供する。 【解決手段】 粒子表面に金属銅或いは銅酸化物をを含
む表面層22が形成された第１水素吸蔵合金粉末Ａと、粒
子表面に金属コバルト或いはコバルト酸化物を含む表面
層24が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混合物を主
材とすることを特徴とする水素吸蔵合金電極であって、
前記銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａが主に導電性を、前記コ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂが水素の吸蔵及び放出能
を改善することによって、サイクル特性、高率放電特
性、内圧特性等の複数の電池特性が同時に改善された水
素吸蔵合金電極が得られる。
題点を同時に改善することによって、電池特性に優れた
水素吸蔵合金電極を提供する。 【解決手段】 粒子表面に金属銅或いは銅酸化物をを含
む表面層22が形成された第１水素吸蔵合金粉末Ａと、粒
子表面に金属コバルト或いはコバルト酸化物を含む表面
層24が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混合物を主
材とすることを特徴とする水素吸蔵合金電極であって、
前記銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａが主に導電性を、前記コ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂが水素の吸蔵及び放出能
を改善することによって、サイクル特性、高率放電特
性、内圧特性等の複数の電池特性が同時に改善された水
素吸蔵合金電極が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル・水素蓄
電池等のアルカリ二次電池の負極電極として用いられる
水素吸蔵合金電極及びその製造方法に関し、特に、水素
吸蔵合金の表面特性の改良に関するするものである。
電池等のアルカリ二次電池の負極電極として用いられる
水素吸蔵合金電極及びその製造方法に関し、特に、水素
吸蔵合金の表面特性の改良に関するするものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、二次電池として、ニッケル・カド
ミウム蓄電池や鉛蓄電池が広く普及しているが、特に近
年、携帯電話機やノート型コンピュータ等の小型情報機
器の発達に伴って、エネルギー密度が大きく、然もクリ
ーンな二次電池の開発が要望されている。そこで、カド
ミウムや鉛のような有害物質を含まず、水素吸蔵合金か
らなる電極を負極に用いた密閉型ニッケル・水素蓄電池
が注目されている。
ミウム蓄電池や鉛蓄電池が広く普及しているが、特に近
年、携帯電話機やノート型コンピュータ等の小型情報機
器の発達に伴って、エネルギー密度が大きく、然もクリ
ーンな二次電池の開発が要望されている。そこで、カド
ミウムや鉛のような有害物質を含まず、水素吸蔵合金か
らなる電極を負極に用いた密閉型ニッケル・水素蓄電池
が注目されている。
【０００３】ニッケル・水素蓄電池は、水素吸蔵合金か
らなる負極、ニッケル正極、アルカリ電解液、セパレー
タ等を備え、負極となる水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵
合金塊を粉砕して得られる水素吸蔵合金粉末に結着剤を
加え、これを電極形状に成形することによって得られ
る。ここで負極に使用される水素吸蔵合金としては、希
土類元素の混合物であるミッシュメタル（以下Ｍｍとい
う）を用いたＭｍ系の水素吸蔵合金や、ラーベス相系の
水素吸蔵合金が開発されている。
らなる負極、ニッケル正極、アルカリ電解液、セパレー
タ等を備え、負極となる水素吸蔵合金電極は、水素吸蔵
合金塊を粉砕して得られる水素吸蔵合金粉末に結着剤を
加え、これを電極形状に成形することによって得られ
る。ここで負極に使用される水素吸蔵合金としては、希
土類元素の混合物であるミッシュメタル（以下Ｍｍとい
う）を用いたＭｍ系の水素吸蔵合金や、ラーベス相系の
水素吸蔵合金が開発されている。
【０００４】水素吸蔵合金電極を負極に用いたニッケル
・水素蓄電池等のアルカリ二次電池においては、水素吸
蔵合金の表面がアルカリ電解液と接触することにより、
合金表面では気相反応と電気化学的反応が同時に進行す
る。即ち、水素圧力及び温度の関係では、水素が水素吸
蔵合金に吸蔵され、或いは水素吸蔵合金から水素が放出
される（気相反応）。一方、電圧及び電流の関係では、
電圧の印加（充電）によって、水の電気分解で生じた水
素が水素吸蔵合金に吸蔵され、電流の取り出し（放電）
によって、水素が酸化されて水となる（電気化学的反
応）。
・水素蓄電池等のアルカリ二次電池においては、水素吸
蔵合金の表面がアルカリ電解液と接触することにより、
合金表面では気相反応と電気化学的反応が同時に進行す
る。即ち、水素圧力及び温度の関係では、水素が水素吸
蔵合金に吸蔵され、或いは水素吸蔵合金から水素が放出
される（気相反応）。一方、電圧及び電流の関係では、
電圧の印加（充電）によって、水の電気分解で生じた水
素が水素吸蔵合金に吸蔵され、電流の取り出し（放電）
によって、水素が酸化されて水となる（電気化学的反
応）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
反応系には副反応が存在し、負極表面において気体状酸
素が発生し、正極表面においては気体状水素が発生す
る。これらの反応が進行すると、電池内圧が上昇する。
更に、水素原子と酸素原子の再結合によって水が生じる
と、電池内圧は低下するが、化学エネルギーが熱エネル
ギーとして発散され、高率放電特性や放電容量等の電池
特性が低下する。そこで、水素吸蔵合金の表面における
気相反応及び電気化学反応を促進せしめるために、電極
への導電剤粉末の添加や水素吸蔵合金表面への化学的処
理等が行なわれているが、前述の水素吸蔵合金の改良を
単独で行なった場合、水素吸蔵合金の有する種々の特性
が部分的に改善されるに過ぎず、新たな制限要因の出現
によって、アルカリ二次電池の電池特性を大幅に向上さ
せるには至らなかった。本発明の目的は、水素吸蔵合金
において、気相反応や電気化学反応に関与する電気伝導
性、気体親和性等の複数の問題点を同時に改善すること
によって、電池特性に優れた水素吸蔵合金電極を提供す
ることである。
反応系には副反応が存在し、負極表面において気体状酸
素が発生し、正極表面においては気体状水素が発生す
る。これらの反応が進行すると、電池内圧が上昇する。
更に、水素原子と酸素原子の再結合によって水が生じる
と、電池内圧は低下するが、化学エネルギーが熱エネル
ギーとして発散され、高率放電特性や放電容量等の電池
特性が低下する。そこで、水素吸蔵合金の表面における
気相反応及び電気化学反応を促進せしめるために、電極
への導電剤粉末の添加や水素吸蔵合金表面への化学的処
理等が行なわれているが、前述の水素吸蔵合金の改良を
単独で行なった場合、水素吸蔵合金の有する種々の特性
が部分的に改善されるに過ぎず、新たな制限要因の出現
によって、アルカリ二次電池の電池特性を大幅に向上さ
せるには至らなかった。本発明の目的は、水素吸蔵合金
において、気相反応や電気化学反応に関与する電気伝導
性、気体親和性等の複数の問題点を同時に改善すること
によって、電池特性に優れた水素吸蔵合金電極を提供す
ることである。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】本発明に係る水素吸蔵合金
電極は、粒子表面に金属銅或いは銅酸化物を含む表面層
(22)が形成された第１水素吸蔵合金粉末Ａと、粒子表面
に金属コバルト或いはコバルト酸化物を含む表面層(24)
が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混合物を主材と
する。
電極は、粒子表面に金属銅或いは銅酸化物を含む表面層
(22)が形成された第１水素吸蔵合金粉末Ａと、粒子表面
に金属コバルト或いはコバルト酸化物を含む表面層(24)
が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混合物を主材と
する。
【０００７】銅は非常に高い導電性を有する元素であ
り、水素吸蔵合金粒子(21)の表面に金属銅或いは銅酸化
物を含む表面層(22)が形成されることによって、水素吸
蔵合金表面での水素原子の授受に伴う電子の移動が促進
され、高率放電特性の改善に寄与すると共に、副反応に
伴う気体の発生を抑制する。又、コバルトは気体親和性
が高く、水素吸蔵合金表面において水素分子の解離及び
酸素原子との結合を促進する触媒作用を有するため、水
素吸蔵合金粒子(23)の表面に金属コバルト或いはコバル
ト酸化物を含む表面層(24)が形成されることによって、
水素吸蔵合金への水素の吸蔵や、正極表面にて発生した
気体状酸素と負極表面にて発生した水素原子との再結合
による水生成反応が促進される。その結果、充放電反応
時における電池内圧の上昇を抑制すると共に、サイクル
特性を改善することが可能となる。従って、本発明に係
る水素吸蔵合金電極を用いたアルカリ二次電池において
は、これら効果の異なる２種の金属からなる表面層を有
する２種の水素吸蔵合金を共存させることによって、従
来では得られなかった良好な電池特性が得られる。又、
上記の水素吸蔵合金粉末の表面層は、合金表面に露出し
た活性部位を酸化から保護することによっても、サイク
ル特性の改善に寄与する。
り、水素吸蔵合金粒子(21)の表面に金属銅或いは銅酸化
物を含む表面層(22)が形成されることによって、水素吸
蔵合金表面での水素原子の授受に伴う電子の移動が促進
され、高率放電特性の改善に寄与すると共に、副反応に
伴う気体の発生を抑制する。又、コバルトは気体親和性
が高く、水素吸蔵合金表面において水素分子の解離及び
酸素原子との結合を促進する触媒作用を有するため、水
素吸蔵合金粒子(23)の表面に金属コバルト或いはコバル
ト酸化物を含む表面層(24)が形成されることによって、
水素吸蔵合金への水素の吸蔵や、正極表面にて発生した
気体状酸素と負極表面にて発生した水素原子との再結合
による水生成反応が促進される。その結果、充放電反応
時における電池内圧の上昇を抑制すると共に、サイクル
特性を改善することが可能となる。従って、本発明に係
る水素吸蔵合金電極を用いたアルカリ二次電池において
は、これら効果の異なる２種の金属からなる表面層を有
する２種の水素吸蔵合金を共存させることによって、従
来では得られなかった良好な電池特性が得られる。又、
上記の水素吸蔵合金粉末の表面層は、合金表面に露出し
た活性部位を酸化から保護することによっても、サイク
ル特性の改善に寄与する。
【０００８】具体的には、前記混合物として、第１水素
吸蔵合金粉末Ａが第２水素吸蔵合金粉末Ｂより小粒径で
あるものを用いる。又、前記混合物として、第１水素吸
蔵合金粉末Ａの混合量が、第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混
合量以下であるものを用いる。
吸蔵合金粉末Ａが第２水素吸蔵合金粉末Ｂより小粒径で
あるものを用いる。又、前記混合物として、第１水素吸
蔵合金粉末Ａの混合量が、第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混
合量以下であるものを用いる。
【０００９】第１水素吸蔵合金粉末Ａはそれ自身が水素
を吸蔵、放出し得ることから活物質として存在すると共
に、表面層に存在する銅原子の良好な電気伝導性から導
電材としての機能も有する。従って、第２水素吸蔵合金
粉末Ｂの粒子間、或いは第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子
と集電体との間を、第１水素吸蔵合金粉末Ａの粒子の架
橋で結ぶことによって、効率よく電子伝達を行なうこと
が可能になる。又、第１水素吸蔵合金粉末Ａの粒子径が
第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子径より小さい場合、第１
水素吸蔵合金粉末Ａが第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子間
隙に介在して合金充填率が増大するため、該水素吸蔵合
金電極を用いてアルカリ二次電池を構成することによっ
て、良好な電池特性が得られる。尚、該水素吸蔵合金電
極をアルカリ二次電池に用いて、良好な電池特性を得る
ためには、後述の実験結果から明らかな様に、第２水素
吸蔵合金粉末Ｂの混合量が第１水素吸蔵合金粉末Ａの混
合量より多いことが好ましい。
を吸蔵、放出し得ることから活物質として存在すると共
に、表面層に存在する銅原子の良好な電気伝導性から導
電材としての機能も有する。従って、第２水素吸蔵合金
粉末Ｂの粒子間、或いは第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子
と集電体との間を、第１水素吸蔵合金粉末Ａの粒子の架
橋で結ぶことによって、効率よく電子伝達を行なうこと
が可能になる。又、第１水素吸蔵合金粉末Ａの粒子径が
第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子径より小さい場合、第１
水素吸蔵合金粉末Ａが第２水素吸蔵合金粉末Ｂの粒子間
隙に介在して合金充填率が増大するため、該水素吸蔵合
金電極を用いてアルカリ二次電池を構成することによっ
て、良好な電池特性が得られる。尚、該水素吸蔵合金電
極をアルカリ二次電池に用いて、良好な電池特性を得る
ためには、後述の実験結果から明らかな様に、第２水素
吸蔵合金粉末Ｂの混合量が第１水素吸蔵合金粉末Ａの混
合量より多いことが好ましい。
【００１０】本発明に係る水素吸蔵合金電極の製造方法
は、第１水素吸蔵合金粉末Ａの作製工程と、第２水素吸
蔵合金粉末Ｂの作製工程と、これらの工程によって得ら
れた２種の水素吸蔵合金粉末を混合し、所定形状に成形
する電極作製工程とを有し、第１水素吸蔵合金粉末Ａの
作製工程では、塩化銅(ＣuＣl2)を含有すると共にpＨ値
が０.７〜２.０に調整された酸性溶液を用いて、水素吸
蔵合金粉末に表面処理を施し、第２水素吸蔵合金粉末Ｂ
の作製工程では、塩化コバルト(ＣoＣl2)又は水酸化コ
バルト(Ｃo(ＯＨ)2)を含有すると共にpＨ値が０.７〜
２.０に調整された酸性溶液を用いて、水素吸蔵合金粉
末に表面処理を施す。
は、第１水素吸蔵合金粉末Ａの作製工程と、第２水素吸
蔵合金粉末Ｂの作製工程と、これらの工程によって得ら
れた２種の水素吸蔵合金粉末を混合し、所定形状に成形
する電極作製工程とを有し、第１水素吸蔵合金粉末Ａの
作製工程では、塩化銅(ＣuＣl2)を含有すると共にpＨ値
が０.７〜２.０に調整された酸性溶液を用いて、水素吸
蔵合金粉末に表面処理を施し、第２水素吸蔵合金粉末Ｂ
の作製工程では、塩化コバルト(ＣoＣl2)又は水酸化コ
バルト(Ｃo(ＯＨ)2)を含有すると共にpＨ値が０.７〜
２.０に調整された酸性溶液を用いて、水素吸蔵合金粉
末に表面処理を施す。
【００１１】一般に、水素吸蔵合金は自然酸化によって
その表面に酸化物等の被膜が形成されている。この様な
水素吸蔵合金を用いて水素吸蔵合金電極を作製し、アル
カリ二次電池における負極として使用した場合には、そ
の初期における水素吸蔵合金の活性度が低く、初期や低
温下における電池特性が低下する。本発明に係る水素吸
蔵合金電極の製造方法においては、これらの弊害を取り
除くために、酸性溶液中で酸化物層を除去する工程を有
する。具体的には、酸性溶液中に水素吸蔵合金を浸漬し
て、表面の酸化物層を溶解させる。この工程で、水素吸
蔵合金表面の活性部位を露出させた後に、更に水素吸蔵
合金の表面に銅、銅酸化物、或いはコバルト、コバルト
酸化物からなる表面層を形成することによって、活性部
位を再酸化から保護することが可能となる。このとき、
上記の酸性溶液の初期pＨ値が低すぎると、水素吸蔵合
金表面に強固な酸化被膜が形成され、又、初期pＨ値が
高すぎると、酸化被膜の除去が十分に行なわれず、水素
吸蔵合金電極の電池特性が改善されない。従って、該工
程における酸性溶液の初期pＨ値は０.７〜２.０である
ことが好ましい。
その表面に酸化物等の被膜が形成されている。この様な
水素吸蔵合金を用いて水素吸蔵合金電極を作製し、アル
カリ二次電池における負極として使用した場合には、そ
の初期における水素吸蔵合金の活性度が低く、初期や低
温下における電池特性が低下する。本発明に係る水素吸
蔵合金電極の製造方法においては、これらの弊害を取り
除くために、酸性溶液中で酸化物層を除去する工程を有
する。具体的には、酸性溶液中に水素吸蔵合金を浸漬し
て、表面の酸化物層を溶解させる。この工程で、水素吸
蔵合金表面の活性部位を露出させた後に、更に水素吸蔵
合金の表面に銅、銅酸化物、或いはコバルト、コバルト
酸化物からなる表面層を形成することによって、活性部
位を再酸化から保護することが可能となる。このとき、
上記の酸性溶液の初期pＨ値が低すぎると、水素吸蔵合
金表面に強固な酸化被膜が形成され、又、初期pＨ値が
高すぎると、酸化被膜の除去が十分に行なわれず、水素
吸蔵合金電極の電池特性が改善されない。従って、該工
程における酸性溶液の初期pＨ値は０.７〜２.０である
ことが好ましい。
【００１２】更に具体的には、前記第１水素吸蔵合金粉
末Ａの作製工程においては、塩化銅(ＣuＣl2)の含有量
が水素吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％であ
る。又、前記第２水素吸蔵合金粉末Ｂの作製工程におい
ては、塩化コバルト(ＣoＣl2)の含有量が水素吸蔵合金
重量に対して１.０wt％〜５.０wt％である。ここで、塩
化コバルト(ＣoＣl2)に替えて、水素吸蔵合金重量に対
して０.３wt％〜１.０wt％の水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)
2)を用いることも可能である。
末Ａの作製工程においては、塩化銅(ＣuＣl2)の含有量
が水素吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％であ
る。又、前記第２水素吸蔵合金粉末Ｂの作製工程におい
ては、塩化コバルト(ＣoＣl2)の含有量が水素吸蔵合金
重量に対して１.０wt％〜５.０wt％である。ここで、塩
化コバルト(ＣoＣl2)に替えて、水素吸蔵合金重量に対
して０.３wt％〜１.０wt％の水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)
2)を用いることも可能である。
【００１３】銅、或いはコバルトからなる表面層によっ
て、空気等による酸化から保護された水素吸蔵合金粉末
をアルカリ二次電池の水素吸蔵合金電極に使用した場
合、表面層の外表面側の被膜の一部は電解液に溶解し、
被膜の厚さは減少する。このとき、水素吸蔵合金表面に
残存する表面層は、厚すぎると水素吸蔵合金への水素の
吸蔵、或いは放出を阻害し、又、薄すぎると電解液中に
存在する酸素によって水素吸蔵合金表面の活性部位が酸
化される。従って、前記第１水素吸蔵合金粉末Ａの製造
工程において、酸性溶液中で表面処理を施す工程で、前
記酸性溶液中に含まれる塩化銅(ＣuＣl2)の濃度は水素
吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％であること
が好ましい。一方、前記第２水素吸蔵合金粉末Ｂの製造
工程において、酸性溶液中で処理を施す工程で、該酸性
溶液中に含まれる塩化コバルト(ＣoＣl2)の濃度は水素
吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％、又、水酸
化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を用いる場合の濃度は水素吸蔵
合金重量に対して０.３wt％〜１.０wt％であることが好
ましい。
て、空気等による酸化から保護された水素吸蔵合金粉末
をアルカリ二次電池の水素吸蔵合金電極に使用した場
合、表面層の外表面側の被膜の一部は電解液に溶解し、
被膜の厚さは減少する。このとき、水素吸蔵合金表面に
残存する表面層は、厚すぎると水素吸蔵合金への水素の
吸蔵、或いは放出を阻害し、又、薄すぎると電解液中に
存在する酸素によって水素吸蔵合金表面の活性部位が酸
化される。従って、前記第１水素吸蔵合金粉末Ａの製造
工程において、酸性溶液中で表面処理を施す工程で、前
記酸性溶液中に含まれる塩化銅(ＣuＣl2)の濃度は水素
吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％であること
が好ましい。一方、前記第２水素吸蔵合金粉末Ｂの製造
工程において、酸性溶液中で処理を施す工程で、該酸性
溶液中に含まれる塩化コバルト(ＣoＣl2)の濃度は水素
吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％、又、水酸
化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を用いる場合の濃度は水素吸蔵
合金重量に対して０.３wt％〜１.０wt％であることが好
ましい。
【００１４】
【発明の効果】本発明に係る水素吸蔵合金電極を用いた
アルカリ二次電池によれば、負極活物質として、電気伝
導性に優れた銅を含む表面層が形成された水素吸蔵合金
粉末Ａと、電池内圧特性やサイクル特性に優れたコバル
トを含む表面層が形成された水素吸蔵合金Ｂという２種
の性質の異なる水素吸蔵合金粉末を共存させることによ
って、相乗的効果が現われ、それらの一方のみを用いて
改善した場合と比較して、更に電池特性に優れたアルカ
リ二次電池が得られる。
アルカリ二次電池によれば、負極活物質として、電気伝
導性に優れた銅を含む表面層が形成された水素吸蔵合金
粉末Ａと、電池内圧特性やサイクル特性に優れたコバル
トを含む表面層が形成された水素吸蔵合金Ｂという２種
の性質の異なる水素吸蔵合金粉末を共存させることによ
って、相乗的効果が現われ、それらの一方のみを用いて
改善した場合と比較して、更に電池特性に優れたアルカ
リ二次電池が得られる。
【００１５】
【発明の実施の形態】図１に示す如く、本発明に係る水
素吸蔵合金電極の活物質層(２)は、水素吸蔵合金粒子(2
1)の表面に金属銅又は銅酸化物を含む表面層(22)が形成
された第１水素吸蔵合金粉末Ａ（以下、銅被覆水素吸蔵
合金粉末Ａという）と、水素吸蔵合金粉末粒子(23)の表
面に金属コバルト又はコバルト酸化物を含む表面層(24)
が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂ（以下、コバルト
被覆水素吸蔵合金粉末Ｂという）とが混合された状態で
存在している。ここで、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末
Ｂの粒子間隙には、コバルト被覆水素吸蔵合金Ｂより粒
子径の小さい銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａが入り込み、粒
子どうしが密に接触し、高い充填率が達成されている。
以下、本発明の実施の形態について、具体的に説明す
る。
素吸蔵合金電極の活物質層(２)は、水素吸蔵合金粒子(2
1)の表面に金属銅又は銅酸化物を含む表面層(22)が形成
された第１水素吸蔵合金粉末Ａ（以下、銅被覆水素吸蔵
合金粉末Ａという）と、水素吸蔵合金粉末粒子(23)の表
面に金属コバルト又はコバルト酸化物を含む表面層(24)
が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂ（以下、コバルト
被覆水素吸蔵合金粉末Ｂという）とが混合された状態で
存在している。ここで、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末
Ｂの粒子間隙には、コバルト被覆水素吸蔵合金Ｂより粒
子径の小さい銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａが入り込み、粒
子どうしが密に接触し、高い充填率が達成されている。
以下、本発明の実施の形態について、具体的に説明す
る。
【００１６】実施例１ （水素吸蔵合金及びその粉末の作製）Ｍm、及び夫々純
度９９.９％の金属単体であるＮi、Ｃo、Ａl、Ｍnを所
定のモル比で混合し、アルゴン雰囲気のアーク溶解炉で
溶解せしめた後、これを自然放冷してＣaＣu5型結晶構
造を有する組成式ＭmＮi3.1Ｃo1.0Ａl0.3Ｍn0.6で表わ
される水素吸蔵合金を作製した。上記の方法で作製した
水素吸蔵合金のインゴットを空気中で機械的に粉砕し、
平均粒径が３０μmの水素吸蔵合金粉末（以下、合金１
という）と、平均粒径が６０μmの水素吸蔵合金粉末
（以下、合金２という）とを得た。
度９９.９％の金属単体であるＮi、Ｃo、Ａl、Ｍnを所
定のモル比で混合し、アルゴン雰囲気のアーク溶解炉で
溶解せしめた後、これを自然放冷してＣaＣu5型結晶構
造を有する組成式ＭmＮi3.1Ｃo1.0Ａl0.3Ｍn0.6で表わ
される水素吸蔵合金を作製した。上記の方法で作製した
水素吸蔵合金のインゴットを空気中で機械的に粉砕し、
平均粒径が３０μmの水素吸蔵合金粉末（以下、合金１
という）と、平均粒径が６０μmの水素吸蔵合金粉末
（以下、合金２という）とを得た。
【００１７】（水素吸蔵合金粉末の表面処理）塩酸水溶
液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水素吸蔵合
金に対して３.０wt％になるように添加した後、pＨ値を
１.０に調整した処理液を作製した。この処理液中で合
金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾燥処
理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得た。塩酸水溶
液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸漬すべき水素
吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した後、p
Ｈ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処理液
中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、
乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得
た。
液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水素吸蔵合
金に対して３.０wt％になるように添加した後、pＨ値を
１.０に調整した処理液を作製した。この処理液中で合
金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾燥処
理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得た。塩酸水溶
液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸漬すべき水素
吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した後、p
Ｈ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処理液
中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、
乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得
た。
【００１８】（電極の作製）上記の如く表面処理を施し
た銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを重量比で１:９に混合した負極活物質を１０
０重量部と、結着剤としてポリエチレンオキサイドを５
重量％含む水溶液２０重量部とを混合し、ペーストを調
製した。このペーストをニッケル鍍金を施したパンチン
グメタルからなる芯体の両面に塗布し、室温で乾燥させ
た後に所定の寸法に切断して、負極電極を作製した。正
極としては、従来公知の焼結式ニッケル電極を使用し
た。
た銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを重量比で１:９に混合した負極活物質を１０
０重量部と、結着剤としてポリエチレンオキサイドを５
重量％含む水溶液２０重量部とを混合し、ペーストを調
製した。このペーストをニッケル鍍金を施したパンチン
グメタルからなる芯体の両面に塗布し、室温で乾燥させ
た後に所定の寸法に切断して、負極電極を作製した。正
極としては、従来公知の焼結式ニッケル電極を使用し
た。
【００１９】（ニッケル・水素蓄電池の作製）上記の正
極電極、負極電極、及び、耐アルカリ性不繊布からなる
セパレーター、３０重量％水酸化カリウムからなる電解
液を用いて、ＡＡサイズの正極支配型のニッケル・水素
蓄電池１を作製した。図２に示す如く、本発明に係る水
素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素蓄電池１(１)
は、正極(11)、負極(12)、セパレーター(13)、正極リー
ド(14)、負極リード(15)、正極外部端子(16)、負極缶(1
7)、及び封口蓋(18)等から構成される。正極(11)及び負
極(12)は、セパレーター(13)を介して渦巻き状に巻き取
られた状態で負極缶(17)に収容されており、正極(11)は
正極リード(14)を介して封口蓋(18)に、負極(12)は負極
リード(15)を介して負極缶(17)に接続されている。負極
缶(17)と封口蓋(18)との接合部には絶縁性のパッキング
(20)が装着されて、電池Ａ１(１)の密閉化がなされてい
る。正極外部端子(16)と封口蓋(18)との間には、コイル
スプリング(19)が設けられ、電池内圧が異常に上昇した
ときに圧縮されて電池内部のガスを大気中に放出し得る
様になっている。
極電極、負極電極、及び、耐アルカリ性不繊布からなる
セパレーター、３０重量％水酸化カリウムからなる電解
液を用いて、ＡＡサイズの正極支配型のニッケル・水素
蓄電池１を作製した。図２に示す如く、本発明に係る水
素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素蓄電池１(１)
は、正極(11)、負極(12)、セパレーター(13)、正極リー
ド(14)、負極リード(15)、正極外部端子(16)、負極缶(1
7)、及び封口蓋(18)等から構成される。正極(11)及び負
極(12)は、セパレーター(13)を介して渦巻き状に巻き取
られた状態で負極缶(17)に収容されており、正極(11)は
正極リード(14)を介して封口蓋(18)に、負極(12)は負極
リード(15)を介して負極缶(17)に接続されている。負極
缶(17)と封口蓋(18)との接合部には絶縁性のパッキング
(20)が装着されて、電池Ａ１(１)の密閉化がなされてい
る。正極外部端子(16)と封口蓋(18)との間には、コイル
スプリング(19)が設けられ、電池内圧が異常に上昇した
ときに圧縮されて電池内部のガスを大気中に放出し得る
様になっている。
【００２０】実施例２ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製し
た。この処理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引
濾過後に水洗、乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵
合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に
混合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１
と同様にして、本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電
池２を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製し
た。この処理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引
濾過後に水洗、乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵
合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に
混合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１
と同様にして、本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電
池２を作製した。
【００２１】実施例３〜７ 実施例１と同様にして銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ及びコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記銅被覆水素
吸蔵合金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを
重量比で夫々２:１、３:２、１:１、２:３、１:４に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様に、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電
池３〜７を作製した。
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記銅被覆水素
吸蔵合金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを
重量比で夫々２:１、３:２、１:１、２:３、１:４に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様に、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電
池３〜７を作製した。
【００２２】実施例８〜１３ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を０.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池８〜１３を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を０.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池８〜１３を作製した。
【００２３】実施例１４〜１９ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を０.７に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池１４〜１９を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を０.７に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池１４〜１９を作製した。
【００２４】実施例２０〜２４ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.５、２.
０、２.５に調整した５種の処理液を作製した。これら
５種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾
過後に水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素
吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末
Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:
９に混合したものを負極活物質として用いた以外は実施
例１と同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル
・水素蓄電池２０〜２４を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.５、２.
０、２.５に調整した５種の処理液を作製した。これら
５種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾
過後に水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素
吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末
Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:
９に混合したものを負極活物質として用いた以外は実施
例１と同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル
・水素蓄電池２０〜２４を作製した。
【００２５】実施例２５〜３０ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池２５〜３０を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池２５〜３０を作製した。
【００２６】実施例３１〜３６ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を２.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池３１〜３６を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を２.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池３１〜３６を作製した。
【００２７】実施例３７〜４２ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を２.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池３７〜４２を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を２.５に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように
添加した後、pＨ値を各々０.５、０.７、１.０、１.
５、２.０、２.５に調整した６種の処理液を作製した。
これら６種の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、
吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施し、６種のコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合
金粉末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比
で１:９に混合したものを負極活物質として用いた以外
は実施例１と同様にして、６種の本発明を実施すべきニ
ッケル・水素蓄電池３７〜４２を作製した。
【００２８】実施例４３〜４７ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して０.５wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池４３〜４７を作製した。
素吸蔵合金に対して０.５wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池４３〜４７を作製した。
【００２９】実施例４８〜５２ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して１.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池４８〜５２を作製した。
素吸蔵合金に対して１.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池４８〜５２を作製した。
【００３０】実施例５３〜５６ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、５.
０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値を１.０
に調整した４種の処理液を作製した。これらの処理液中
で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾
燥処理を施し、４種のコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ
を得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混合したも
のを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様にし
て、４種の本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電池５
３〜５６を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、５.
０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値を１.０
に調整した４種の処理液を作製した。これらの処理液中
で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾
燥処理を施し、４種のコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ
を得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコバルト被
覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混合したも
のを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様にし
て、４種の本発明を実施すべきニッケル・水素蓄電池５
３〜５６を作製した。
【００３１】実施例５７〜６１ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して５.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池５７〜６１を作製した。
素吸蔵合金に対して５.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池５７〜６１を作製した。
【００３２】実施例６２〜６６ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して７.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池６２〜６６を作製した。
素吸蔵合金に対して７.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸
漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.５、１.０、３.
０、５.０、７.０wt％になるように添加した後、pＨ値
を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これらの
処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に
水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵合
金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコ
バルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に混
合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１と
同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池６２〜６６を作製した。
【００３３】実施例６７〜７１ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を、後
に浸漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.１、０.３、
０.５、１.０、１.５wt％になるように添加した後、pＨ
値を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これら
の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後
に水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵
合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に
混合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１
と同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水
素蓄電池６７〜７１を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。塩酸水溶液に、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を、後
に浸漬すべき水素吸蔵合金に対して各々０.１、０.３、
０.５、１.０、１.５wt％になるように添加した後、pＨ
値を１.０に調整した５種の処理液を作製した。これら
の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後
に水洗、乾燥処理を施し、５種のコバルト被覆水素吸蔵
合金粉末Ｂを得た。上記の銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを重量比で１:９に
混合したものを負極活物質として用いた以外は実施例１
と同様にして、５種の本発明を実施すべきニッケル・水
素蓄電池６７〜７１を作製した。
【００３４】実施例７２〜１４２ 実施例１と同様に作製した水素吸蔵合金をガスアトマイ
ズ法により粉末化し、粒径が３０μm以下の水素吸蔵合
金粉末（以下、合金３という）と、粒径が３０μm〜６
０μmの水素吸蔵合金粉末（以下、合金４という）とを
得た。合金１の替わりに合金３を、合金２の替わりに合
金４を用いた以外は、実施例１〜７１と同様にして、各
々対応する７１種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池７２〜１４２を作製した。
ズ法により粉末化し、粒径が３０μm以下の水素吸蔵合
金粉末（以下、合金３という）と、粒径が３０μm〜６
０μmの水素吸蔵合金粉末（以下、合金４という）とを
得た。合金１の替わりに合金３を、合金２の替わりに合
金４を用いた以外は、実施例１〜７１と同様にして、各
々対応する７１種の本発明を実施すべきニッケル・水素
蓄電池７２〜１４２を作製した。
【００３５】比較例１ 塩化銅(ＣuＣl2)を含有しない塩酸水溶液のpＨ値を１.
０に調整した処理液を作製し、この処理液中で合金１を
１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施
した水素吸蔵合金粉末を得た。この水素吸蔵合金粉末と
導電剤であるニッケル粉末とを重量比で９:１に混合し
たものを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様
にして、比較電池１を作製した。
０に調整した処理液を作製し、この処理液中で合金１を
１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水洗、乾燥処理を施
した水素吸蔵合金粉末を得た。この水素吸蔵合金粉末と
導電剤であるニッケル粉末とを重量比で９:１に混合し
たものを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様
にして、比較電池１を作製した。
【００３６】比較例２ 塩酸水溶液に、塩化コバルト(ＣoＣl2)を、後に浸漬す
べき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加
した後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。こ
の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後
に水洗、乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵合金粉
末Ｂを得た。このコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂと導
電剤であるニッケル粉末とを重量比で９:１に混合した
ものを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様に
して、比較電池２を作製した。
べき水素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加
した後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。こ
の処理液中で合金２を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後
に水洗、乾燥処理を施し、コバルト被覆水素吸蔵合金粉
末Ｂを得た。このコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂと導
電剤であるニッケル粉末とを重量比で９:１に混合した
ものを負極活物質として用いた以外は実施例１と同様に
して、比較電池２を作製した。
【００３７】比較例３ 塩酸水溶液に、塩化銅(ＣuＣl2)を、後に浸漬すべき水
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。この銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと導電剤であるニッ
ケル粉末とを重量比で９:１に混合したものを負極活物
質として用いた以外は実施例１と同様にして、比較電池
３を作製した。
素吸蔵合金に対して３.０wt％になるように添加した
後、pＨ値を１.０に調整した処理液を作製した。この処
理液中で合金１を１５分間浸漬撹拌し、吸引濾過後に水
洗、乾燥処理を施し、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａを得
た。この銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと導電剤であるニッ
ケル粉末とを重量比で９:１に混合したものを負極活物
質として用いた以外は実施例１と同様にして、比較電池
３を作製した。
【００３８】比較例４〜６ 合金１の替わりに合金３を、合金２の替わりに合金４を
用いた以外は、比較例１〜３と同様にして、３種の比較
電池４〜６を作製した。
用いた以外は、比較例１〜３と同様にして、３種の比較
電池４〜６を作製した。
【００３９】充放電サイクル試験 各電池を常温にて、電流値１.５Ｃで０.８時間充電した
後、電流値１.５Ｃで１.０Ｖまで放電するサイクルを繰
り返し、５００サイクル目の放電容量(mAh)を測定し
た。
後、電流値１.５Ｃで１.０Ｖまで放電するサイクルを繰
り返し、５００サイクル目の放電容量(mAh)を測定し
た。
【００４０】電池内圧特性 各電池を常温にて、電流値１.０Ｃで充電を行ない電池
内圧を測定し、電池内圧が１０kgf/cm2に達するまでの
充電時間を測定した。
内圧を測定し、電池内圧が１０kgf/cm2に達するまでの
充電時間を測定した。
【００４１】高率放電測定 ０.２Ｃで６時間充電後、電流値６.０Ｃで１.０Ｖまで
放電し、その放電容量(mAh)を求めた。
放電し、その放電容量(mAh)を求めた。
【００４２】機械的に粉砕した水素吸蔵合金を出発物質
として作製した銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ、及びコバル
ト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂの粒径について検討を行なっ
た結果を表１に、又、上記の２種の水素吸蔵合金粉末を
混合する際の重量比について検討を行なった結果を表２
に示す。各々の金属被覆水素吸蔵合金粉末作製の際の処
理液のｐＨについて検討した結果を表３に、処理液に添
加する金属塩の添加量について検討した結果を表４及び
表５に示す。更に、出発物質としてガスアトマイズ法に
より作製した水素吸蔵合金粉末を用いた以外は、上記と
同様に作製したニッケル・水素蓄電池を用いて行なった
実験の結果についても表６〜表１０に示す。
として作製した銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ、及びコバル
ト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂの粒径について検討を行なっ
た結果を表１に、又、上記の２種の水素吸蔵合金粉末を
混合する際の重量比について検討を行なった結果を表２
に示す。各々の金属被覆水素吸蔵合金粉末作製の際の処
理液のｐＨについて検討した結果を表３に、処理液に添
加する金属塩の添加量について検討した結果を表４及び
表５に示す。更に、出発物質としてガスアトマイズ法に
より作製した水素吸蔵合金粉末を用いた以外は、上記と
同様に作製したニッケル・水素蓄電池を用いて行なった
実験の結果についても表６〜表１０に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】
【００５２】
【表１０】
【００５３】表１に示すように、金属被覆処理を施して
いない従来の水素吸蔵合金、及び銅被覆水素吸蔵合金粉
末Ａ又はコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂのみを活物質
として用いた水素吸蔵合金電極からなる比較例１〜比較
例３のニッケル・水素蓄電池と、銅被覆水素吸蔵合金粉
末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを含有する本
発明に係る水素吸蔵合金電極からなるニッケル・水素蓄
電池１及びニッケル・水素蓄電池２を比較すると、サイ
クル特性、内圧特性、高率放電特性のすべてにおいて、
本発明に係る水素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素
蓄電池が優れていることが明らかとなった。又、本発明
に係る水素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素蓄電池
１及びニッケル・水素蓄電池２とを比較して、本発明に
係る水素吸蔵合金電極に使用すべき銅被覆水素吸蔵合金
粉末Ａと、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとの粒径に
ついて検討した結果、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ
の粒径が銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａの粒径より大きくな
る組合せが望ましいことが明らかとなった。
いない従来の水素吸蔵合金、及び銅被覆水素吸蔵合金粉
末Ａ又はコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂのみを活物質
として用いた水素吸蔵合金電極からなる比較例１〜比較
例３のニッケル・水素蓄電池と、銅被覆水素吸蔵合金粉
末Ａとコバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを含有する本
発明に係る水素吸蔵合金電極からなるニッケル・水素蓄
電池１及びニッケル・水素蓄電池２を比較すると、サイ
クル特性、内圧特性、高率放電特性のすべてにおいて、
本発明に係る水素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素
蓄電池が優れていることが明らかとなった。又、本発明
に係る水素吸蔵合金電極を用いたニッケル・水素蓄電池
１及びニッケル・水素蓄電池２とを比較して、本発明に
係る水素吸蔵合金電極に使用すべき銅被覆水素吸蔵合金
粉末Ａと、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとの粒径に
ついて検討した結果、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ
の粒径が銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａの粒径より大きくな
る組合せが望ましいことが明らかとなった。
【００５４】表２は、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａとコバ
ルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを混合する際に、重量比
を変化させた実施例の試験結果を示す。比較例１〜３と
比較して、実施例１、及び実施例５〜７、即ち、重量比
において、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ａの含有比率
が銅被覆水素吸蔵合金粉末Ｂと比較して同等、或いは勝
っている比較例において５００サイクル後の放電容量、
内圧特性、及び、高率放電特性のすべての特性が大幅に
改善されている。特に、比較例２及び比較例３と比較す
ることによって、これらの効果が、銅及びコバルトで被
覆された水素吸蔵合金粉末双方の存在下で生じる相乗効
果によるところが大きいことが示唆される。
ルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂとを混合する際に、重量比
を変化させた実施例の試験結果を示す。比較例１〜３と
比較して、実施例１、及び実施例５〜７、即ち、重量比
において、コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ａの含有比率
が銅被覆水素吸蔵合金粉末Ｂと比較して同等、或いは勝
っている比較例において５００サイクル後の放電容量、
内圧特性、及び、高率放電特性のすべての特性が大幅に
改善されている。特に、比較例２及び比較例３と比較す
ることによって、これらの効果が、銅及びコバルトで被
覆された水素吸蔵合金粉末双方の存在下で生じる相乗効
果によるところが大きいことが示唆される。
【００５５】表３は水素吸蔵合金粉末表面の酸化被膜除
去工程における酸性溶液の至適pＨ域を検討した結果を
示す。銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ及びコバルト被覆水素
吸蔵合金粉末Ｂを得るための酸性溶液のpＨ値を夫々０.
５〜２.５に変化させた結果、本発明を実施すべきニッ
ケル・水素蓄電池１、１５〜１８、２１〜２３、２６〜
２９、及び３２〜３５で各電池特性が大幅に改善された
ことから、水素吸蔵合金粉末の酸化被膜除去に適したp
Ｈ域は０.７〜２.０であることが明らかとなった。
去工程における酸性溶液の至適pＨ域を検討した結果を
示す。銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ及びコバルト被覆水素
吸蔵合金粉末Ｂを得るための酸性溶液のpＨ値を夫々０.
５〜２.５に変化させた結果、本発明を実施すべきニッ
ケル・水素蓄電池１、１５〜１８、２１〜２３、２６〜
２９、及び３２〜３５で各電池特性が大幅に改善された
ことから、水素吸蔵合金粉末の酸化被膜除去に適したp
Ｈ域は０.７〜２.０であることが明らかとなった。
【００５６】同様に、水素吸蔵合金の金属被膜形成工程
において、酸性溶液に添加する塩化銅(ＣuＣl2)及び、
塩化コバルト(ＣoＣl2)の量について検討を行なった結
果を表４に、又、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)の添加量
について検討を行なった結果を表５に示す。表４に示す
ように、酸性溶液への塩化銅(ＣuＣl2)の添加量を、水
素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.０wt％、且つ、酸性
溶液への塩化コバルト(ＣoＣl2)の添加量を、水素吸蔵
合金重量に対して１.０〜５.０wt％に設定し、得られた
各々の水素吸蔵合金粉末を活物質として用いた本発明を
実施すべきニッケル・水素蓄電池１、４９〜５１、５
４、５５、及び５８〜６０では、各電池特性は大幅に改
善されている。従って、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ及び
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ表面の金属被膜の厚さ
を最適に形成するためには、酸性溶液への塩化銅(ＣuＣ
l2)の添加量は、水素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.
０wt％であり、且つ、酸性溶液への塩化コバルト(ＣoＣ
l2)の添加量が、水素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.
０wt％であることが明らかとなった。又、表５に示すよ
うに、コバルト被覆水素吸蔵合金の作製にあたって、塩
化コバルト(ＣoＣl2)に替わり、水酸化コバルト(Ｃo(Ｏ
Ｈ)2)を使用した本発明を実施すべきニッケル・水素蓄
電池６８〜７０においても、良好な電池特性が得られ
た。従って、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を酸性溶液に
添加する場合の最適添加量は、水素吸蔵合金重量に対し
て０.３〜１.０wt％であることが明らかとなった。
において、酸性溶液に添加する塩化銅(ＣuＣl2)及び、
塩化コバルト(ＣoＣl2)の量について検討を行なった結
果を表４に、又、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)の添加量
について検討を行なった結果を表５に示す。表４に示す
ように、酸性溶液への塩化銅(ＣuＣl2)の添加量を、水
素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.０wt％、且つ、酸性
溶液への塩化コバルト(ＣoＣl2)の添加量を、水素吸蔵
合金重量に対して１.０〜５.０wt％に設定し、得られた
各々の水素吸蔵合金粉末を活物質として用いた本発明を
実施すべきニッケル・水素蓄電池１、４９〜５１、５
４、５５、及び５８〜６０では、各電池特性は大幅に改
善されている。従って、銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａ及び
コバルト被覆水素吸蔵合金粉末Ｂ表面の金属被膜の厚さ
を最適に形成するためには、酸性溶液への塩化銅(ＣuＣ
l2)の添加量は、水素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.
０wt％であり、且つ、酸性溶液への塩化コバルト(ＣoＣ
l2)の添加量が、水素吸蔵合金重量に対して１.０〜５.
０wt％であることが明らかとなった。又、表５に示すよ
うに、コバルト被覆水素吸蔵合金の作製にあたって、塩
化コバルト(ＣoＣl2)に替わり、水酸化コバルト(Ｃo(Ｏ
Ｈ)2)を使用した本発明を実施すべきニッケル・水素蓄
電池６８〜７０においても、良好な電池特性が得られ
た。従って、水酸化コバルト(Ｃo(ＯＨ)2)を酸性溶液に
添加する場合の最適添加量は、水素吸蔵合金重量に対し
て０.３〜１.０wt％であることが明らかとなった。
【００５７】以上の結果は、水素吸蔵合金塊を機械的に
粉砕して得た水素吸蔵合金粉末を用いた実施例である
が、表６〜表１０に示されるように、ガスアトマイズ法
によって水素吸蔵合金粉末を調製した以外は上記の実施
例と同様に作製したニッケル・水素蓄電池の実施例７２
〜１４２、及び比較例４〜６の結果から、電気伝導性に
優れた銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと、電池内圧特性やサ
イクル特性に優れたコバルト被覆水素吸蔵合金Ｂという
２種の性質の異なる水素吸蔵合金の共存による相乗効果
は、水素吸蔵合金粉末の作製方法によらず得られること
が明らかとなった。
粉砕して得た水素吸蔵合金粉末を用いた実施例である
が、表６〜表１０に示されるように、ガスアトマイズ法
によって水素吸蔵合金粉末を調製した以外は上記の実施
例と同様に作製したニッケル・水素蓄電池の実施例７２
〜１４２、及び比較例４〜６の結果から、電気伝導性に
優れた銅被覆水素吸蔵合金粉末Ａと、電池内圧特性やサ
イクル特性に優れたコバルト被覆水素吸蔵合金Ｂという
２種の性質の異なる水素吸蔵合金の共存による相乗効果
は、水素吸蔵合金粉末の作製方法によらず得られること
が明らかとなった。
【００５８】尚、本発明の各部構成は上記実施の形態に
限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の
変形が可能である。例えば、出発物質となる水素吸蔵合
金にＣaＣu5型結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いる
以外にも、Ｃ１４型若しくはＣ１５型ラーベス相構造を
有する水素吸蔵合金を用いて、本発明に係る水素吸蔵合
金電極を作製することも可能である。
限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の
変形が可能である。例えば、出発物質となる水素吸蔵合
金にＣaＣu5型結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いる
以外にも、Ｃ１４型若しくはＣ１５型ラーベス相構造を
有する水素吸蔵合金を用いて、本発明に係る水素吸蔵合
金電極を作製することも可能である。
【図１】本発明に係る水素吸蔵合金電極の活物質層を模
式的に表わした拡大断面図である。
式的に表わした拡大断面図である。
【図２】本発明に係る水素吸蔵合金電極を用いて作製し
たニッケル・水素蓄電池の断面図である。
たニッケル・水素蓄電池の断面図である。
(１) ニッケル・水素蓄電池 (11) 正極 (12) 負極 (13) セパレーター (２) 負極活物質層 Ａ 銅被覆水素吸蔵合金粉末 Ｂ コバルト被覆水素吸蔵合金粉末
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東山 信幸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 木本 衛 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 藤谷 伸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 粒子表面に金属銅或いは銅酸化物を含む
表面層(22)が形成された第１水素吸蔵合金粉末Ａと、粒
子表面に金属コバルト或いはコバルト酸化物を含む表面
層(24)が形成された第２水素吸蔵合金粉末Ｂの混合物を
主材とする水素吸蔵合金電極。 - 【請求項２】 第１水素吸蔵合金粉末Ａが第２水素吸蔵
合金粉末Ｂより小粒径である請求項１に記載の水素吸蔵
合金電極。 - 【請求項３】 第１水素吸蔵合金粉末Ａの混合量が第２
水素吸蔵合金粉末Ｂの混合量以下である請求項１に記載
の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項４】 第１水素吸蔵合金粉末Ａの作製工程と、
第２水素吸蔵合金粉末Ｂの作製工程と、これらの工程に
よって得られた２種の水素吸蔵合金粉末を混合し、所定
形状に成形する電極作製工程とを有し、 第１水素吸蔵合金粉末Ａの作製工程では、塩化銅を含有
すると共にpＨ値が０.７〜２.０に調整された酸性溶液
を用いて、水素吸蔵合金粉末に表面処理を施し、 第２水素吸蔵合金粉末Ｂの作製工程では、塩化コバルト
又は水酸化コバルトを含有すると共にpＨ値が０.７〜
２.０に調整された酸性溶液を用いて、水素吸蔵合金粉
末に表面処理を施す水素吸蔵合金電極の製造方法。 - 【請求項５】 塩化銅の含有量が水素吸蔵合金重量に対
して１.０wt％〜５.０wt％であり、塩化コバルトの含有
量が水素吸蔵合金重量に対して１.０wt％〜５.０wt％で
ある請求項４に記載の水素吸蔵合金電極の製造方法。 - 【請求項６】 水酸化コバルトの含有量が水素吸蔵合金
重量に対して０.３wt％〜１.０wt％である請求項４に記
載の水素吸蔵合金電極の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26690997A JP3481095B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
| EP98944279A EP1026763A4 (en) | 1997-09-30 | 1998-09-28 | HYDROGEN-ABSORBING ELECTRODES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| PCT/JP1998/004351 WO1999017387A1 (en) | 1997-09-30 | 1998-09-28 | Hydrogen absorbing allow electrode and method of producing the same |
| KR10-2000-7003354A KR100405016B1 (ko) | 1997-09-30 | 1998-09-28 | 수소 흡장 합금 전극 및 그의 제조 방법 |
| US09/508,696 US6270547B1 (en) | 1997-09-30 | 1998-09-28 | Hydrogen absorbing alloy electrode and process for fabricating same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26690997A JP3481095B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11111276A true JPH11111276A (ja) | 1999-04-23 |
| JP3481095B2 JP3481095B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=17437357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6270547B1 (ja) |
| EP (1) | EP1026763A4 (ja) |
| JP (1) | JP3481095B2 (ja) |
| KR (1) | KR100405016B1 (ja) |
| WO (1) | WO1999017387A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW508862B (en) * | 1999-09-09 | 2002-11-01 | Canon Kk | Alkali rechargeable batteries and process for the production of said rechargeable batteries |
| CN104043824B (zh) * | 2014-06-29 | 2016-06-29 | 桂林理工大学 | 一种提高ab3型储氢合金电化学性能的改性方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04169062A (ja) * | 1990-10-31 | 1992-06-17 | Yuasa Corp | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 |
| JPH05225975A (ja) | 1992-02-13 | 1993-09-03 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 水素吸蔵合金電極 |
| JP3326197B2 (ja) * | 1992-06-10 | 2002-09-17 | 三洋電機株式会社 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
| JPH06295723A (ja) * | 1993-04-07 | 1994-10-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池用水素吸蔵合金極の製造法 |
| JPH07268514A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-17 | Imura Zairyo Kaihatsu Kenkyusho:Kk | 水素吸蔵合金及び水素吸蔵合金電極 |
| US5690799A (en) * | 1994-03-28 | 1997-11-25 | Imra Material R&D Co., Ltd. | Hydrogen-occluding alloy and hydrogen-occluding alloy electrode |
| JP3318141B2 (ja) * | 1994-04-04 | 2002-08-26 | 松下電器産業株式会社 | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP26690997A patent/JP3481095B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-28 US US09/508,696 patent/US6270547B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-28 WO PCT/JP1998/004351 patent/WO1999017387A1/ja not_active Ceased
- 1998-09-28 KR KR10-2000-7003354A patent/KR100405016B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-28 EP EP98944279A patent/EP1026763A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
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| WO1999017387A1 (en) | 1999-04-08 |
| EP1026763A4 (en) | 2004-12-22 |
| KR100405016B1 (ko) | 2003-11-07 |
| KR20010015652A (ko) | 2001-02-26 |
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