JPH11111332A - 非水電解質電池 - Google Patents
非水電解質電池Info
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- JPH11111332A JPH11111332A JP9265307A JP26530797A JPH11111332A JP H11111332 A JPH11111332 A JP H11111332A JP 9265307 A JP9265307 A JP 9265307A JP 26530797 A JP26530797 A JP 26530797A JP H11111332 A JPH11111332 A JP H11111332A
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- battery
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極と、負極と、非水電解液とを備えた非水
電解質電池において、非水系電解液が高温での保存時や
充放電時に分解するのを抑制し、高温での保存特性やサ
イクル特性に優れた非水電解質電池が得られるようにす
る。 【解決手段】 正極１と、負極２と、非水系電解液とを
備えた非水電解質電池において、上記の非水系電解液中
にＲ1 −ＮＣ4 Ｈ8 Ｎ−Ｒ2 （Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ3 ，ＣＩ3 ，
ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣＩ3 から選択
される少なくとも一つの置換基である。）で示されるピ
ペラジン類を含有させるようにした。
電解質電池において、非水系電解液が高温での保存時や
充放電時に分解するのを抑制し、高温での保存特性やサ
イクル特性に優れた非水電解質電池が得られるようにす
る。 【解決手段】 正極１と、負極２と、非水系電解液とを
備えた非水電解質電池において、上記の非水系電解液中
にＲ1 −ＮＣ4 Ｈ8 Ｎ−Ｒ2 （Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ3 ，ＣＩ3 ，
ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣＩ3 から選択
される少なくとも一つの置換基である。）で示されるピ
ペラジン類を含有させるようにした。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、正極と、負極と、非
水系電解液とを備えてなる非水電解質電池に係り、特
に、非水系電解液を改良して、高温での保存特性を向上
させると共に、充放電サイクル特性を向上させた非水電
解質電池に関するものである。
水系電解液とを備えてなる非水電解質電池に係り、特
に、非水系電解液を改良して、高温での保存特性を向上
させると共に、充放電サイクル特性を向上させた非水電
解質電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高出力，高エネルギー密度の新型
電池として、非水系電解液を用いてリチウムの酸化，還
元を利用した高起電力の非水電解質電池が利用されるよ
うになった。
電池として、非水系電解液を用いてリチウムの酸化，還
元を利用した高起電力の非水電解質電池が利用されるよ
うになった。
【０００３】ここで、このような非水電解質電池におい
ては、その非水系電解液として、プロピレンカーボネー
トやジメチルカーボネート等の溶媒に、ヘキサフルオロ
リン酸リチウムＬｉＰＦ6 や過塩素酸リチウムＬｉＣｌ
Ｏ4 等の電解質を溶解させたものが一般に使用されてい
た。
ては、その非水系電解液として、プロピレンカーボネー
トやジメチルカーボネート等の溶媒に、ヘキサフルオロ
リン酸リチウムＬｉＰＦ6 や過塩素酸リチウムＬｉＣｌ
Ｏ4 等の電解質を溶解させたものが一般に使用されてい
た。
【０００４】しかし、このような非水電解質電池の場
合、上記の非水系電解液が正極や負極等と反応して劣化
しやすく、特に高温下において、この非水系電解液が正
極や負極と反応して分解する等により、非水電解質電池
における高温での保存特性が著しく低下するという問題
があった。
合、上記の非水系電解液が正極や負極等と反応して劣化
しやすく、特に高温下において、この非水系電解液が正
極や負極と反応して分解する等により、非水電解質電池
における高温での保存特性が著しく低下するという問題
があった。
【０００５】このため、近年においては、特開平６−２
１５７７５号公報に示されるように、非水系電解液中に
有機アニオンの金属塩を添加させて、非水系電解液の安
定性を向上させることが提案された。
１５７７５号公報に示されるように、非水系電解液中に
有機アニオンの金属塩を添加させて、非水系電解液の安
定性を向上させることが提案された。
【０００６】しかし、同公報に示されるように、非水系
電解液中に有機アニオンの金属塩を添加させた非水電解
質電池の場合、充放電を繰り返した際における放電容量
の低下が大きくなり、非水電解質電池におけるサイクル
寿命が短くなるという問題があった。
電解液中に有機アニオンの金属塩を添加させた非水電解
質電池の場合、充放電を繰り返した際における放電容量
の低下が大きくなり、非水電解質電池におけるサイクル
寿命が短くなるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、正極と、
負極と、非水系電解液とを備えた非水電解質電池におけ
る上記のような問題を解決することを課題とするもので
あり、非水系電解液が正極や負極等と反応して劣化する
ということが少なく、保存特性、特に高温での保存特性
に優れると共に、充放電を繰り返した場合に放電容量が
低下するということも少なく、サイクル特性に優れた非
水電解質電池が得られるようにすることを課題とするも
のである。
負極と、非水系電解液とを備えた非水電解質電池におけ
る上記のような問題を解決することを課題とするもので
あり、非水系電解液が正極や負極等と反応して劣化する
ということが少なく、保存特性、特に高温での保存特性
に優れると共に、充放電を繰り返した場合に放電容量が
低下するということも少なく、サイクル特性に優れた非
水電解質電池が得られるようにすることを課題とするも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明の請求項１にお
ける非水電解質電池においては、上記のような課題を解
決するため、正極と、負極と、非水系電解液とを備えて
なる非水電解質電池において、上記の非水系電解液に前
記の化１に示されるピペラジン類を含有させるようにし
たのである。
ける非水電解質電池においては、上記のような課題を解
決するため、正極と、負極と、非水系電解液とを備えて
なる非水電解質電池において、上記の非水系電解液に前
記の化１に示されるピペラジン類を含有させるようにし
たのである。
【０００９】ここで、この請求項１に示す非水電解質電
池のように、非水系電解液に前記の化１に示したピペラ
ジン類を含有させると、このピペラジン類が非水系電解
液中におけるリチウムイオン等とキレートを形成して配
位し、これにより非水系電解液中における溶媒等がリチ
ウムイオン等と接触するのが抑制され、非水系電解液が
リチウムイオン等と反応して劣化するのを防止すると考
えられる。
池のように、非水系電解液に前記の化１に示したピペラ
ジン類を含有させると、このピペラジン類が非水系電解
液中におけるリチウムイオン等とキレートを形成して配
位し、これにより非水系電解液中における溶媒等がリチ
ウムイオン等と接触するのが抑制され、非水系電解液が
リチウムイオン等と反応して劣化するのを防止すると考
えられる。
【００１０】そして、このように非水系電解液がリチウ
ムイオン等と反応して劣化するのが防止されることによ
り、非水電解質電池における保存特性が向上されると共
に、充放電による放電容量の低下も抑制されて、非水電
解質電池におけるサイクル特性も向上されるようにな
る。
ムイオン等と反応して劣化するのが防止されることによ
り、非水電解質電池における保存特性が向上されると共
に、充放電による放電容量の低下も抑制されて、非水電
解質電池におけるサイクル特性も向上されるようにな
る。
【００１１】ここで、非水系電解液に前記のピペラジン
類を含有させるにあたり、その量が少ないと、非水電解
質電池における高温での保存特性や、サイクル特性を十
分に向上させることができなくなる。一方、その量が多
くなり過ぎると、非水系電解液の粘度が高くなってその
イオン導電性が悪くなり、非水電解質電池におけるサイ
クル特性が低下する。従って、請求項２に示すように、
非水系電解液に含有させる前記のピペラジン類の量を
０．０１〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲にすることが好まし
い。
類を含有させるにあたり、その量が少ないと、非水電解
質電池における高温での保存特性や、サイクル特性を十
分に向上させることができなくなる。一方、その量が多
くなり過ぎると、非水系電解液の粘度が高くなってその
イオン導電性が悪くなり、非水電解質電池におけるサイ
クル特性が低下する。従って、請求項２に示すように、
非水系電解液に含有させる前記のピペラジン類の量を
０．０１〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲にすることが好まし
い。
【００１２】そして、非水系電解液に含有させる前記の
ピペラジン類は、上記のように前記の化１に示されるも
のであって、この化１中におけるＲ1 ，Ｒ2 が、Ｈ，
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ3 ，Ｃ
Ｉ3 ，ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣＩ3 か
ら選択される少なくとも一つの置換基であればよいが、
請求項４に示すように、このＲ1 とＲ2 とがＨ以外の同
じ置換基になった１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ
2 Ｈ8 Ｆ2 、１，４−ジクロロピペラジンＣ4 Ｎ 2 Ｈ8
Ｃｌ2 、１，４−ジブロモピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｂｒ
2 、１，４−ジヨ−ドピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｉ2 、
１，４−ジ（トリフルオロメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ8 （ＣＦ3 ）2 、１，４−ジ（トリクロロメチル）ピ
ペラジンＣ4Ｎ2 Ｈ8 （ＣＣｌ3 ）2 、１，４−ジ（ト
リブロモメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2Ｈ8 （ＣＢｒ3 ）
2 、１，４−ジ（トリヨ−ドメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ
2 Ｈ8（ＣＩ3 ）2 、１，４−ジ（トリフルオロメトキ
シ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＦ3 ）2 、１，４−
ジ（トリクロロメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （Ｏ
ＣＣｌ3 ）2 、１，４−ジ（トリブロモメトキシ）ピペ
ラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＢｒ3 ）2 、１，４−ジ（ト
リヨ−ドメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣｌ
3 ）2 を用いることが好ましい。
ピペラジン類は、上記のように前記の化１に示されるも
のであって、この化１中におけるＲ1 ，Ｒ2 が、Ｈ，
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ3 ，Ｃ
Ｉ3 ，ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣＩ3 か
ら選択される少なくとも一つの置換基であればよいが、
請求項４に示すように、このＲ1 とＲ2 とがＨ以外の同
じ置換基になった１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ
2 Ｈ8 Ｆ2 、１，４−ジクロロピペラジンＣ4 Ｎ 2 Ｈ8
Ｃｌ2 、１，４−ジブロモピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｂｒ
2 、１，４−ジヨ−ドピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｉ2 、
１，４−ジ（トリフルオロメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ8 （ＣＦ3 ）2 、１，４−ジ（トリクロロメチル）ピ
ペラジンＣ4Ｎ2 Ｈ8 （ＣＣｌ3 ）2 、１，４−ジ（ト
リブロモメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2Ｈ8 （ＣＢｒ3 ）
2 、１，４−ジ（トリヨ−ドメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ
2 Ｈ8（ＣＩ3 ）2 、１，４−ジ（トリフルオロメトキ
シ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＦ3 ）2 、１，４−
ジ（トリクロロメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （Ｏ
ＣＣｌ3 ）2 、１，４−ジ（トリブロモメトキシ）ピペ
ラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＢｒ3 ）2 、１，４−ジ（ト
リヨ−ドメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣｌ
3 ）2 を用いることが好ましい。
【００１３】これは、前記の化１中におけるＲ1 とＲ2
とがＨ以外の同じ置換基になったピペラジン類を用いる
と、上記のようにリチウムイオン等とキレートを形成し
た場合に、安定したキレートが形成されるようになり、
これによりリチウムイオン等と非水系電解液中における
溶媒等と接触するのがより確実に抑制され、より高温で
の保存特性やサイクル特性に優れた非水電解質電池が得
られるようになるためである。
とがＨ以外の同じ置換基になったピペラジン類を用いる
と、上記のようにリチウムイオン等とキレートを形成し
た場合に、安定したキレートが形成されるようになり、
これによりリチウムイオン等と非水系電解液中における
溶媒等と接触するのがより確実に抑制され、より高温で
の保存特性やサイクル特性に優れた非水電解質電池が得
られるようになるためである。
【００１４】なお、この発明の非水電解質電池は、上記
のように非水系電解液中に上記のピペラジン類を含有さ
せることを特徴とするものであり、非水系電解液におけ
る溶媒や電解質、また正極や負極を構成する材料等につ
いては特に限定されず、非水電解質電池において従来よ
り使用されているものを用いることができる。
のように非水系電解液中に上記のピペラジン類を含有さ
せることを特徴とするものであり、非水系電解液におけ
る溶媒や電解質、また正極や負極を構成する材料等につ
いては特に限定されず、非水電解質電池において従来よ
り使用されているものを用いることができる。
【００１５】ここで、上記の非水系電解液における溶媒
としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）、ビニレンカーボネート
（ＶＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）等の環状炭酸
エステルや、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチ
ルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボート
（ＥＭＣ）等の鎖状炭酸エステルや、１，２−ジエトキ
シエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）等の溶媒を単
独若しくは２種以上混合させて用いることができ、特
に、サイクル特性をさらに向上させるためには、１種又
は２種以上の環状炭酸エステルと、１種又は２種以上の
鎖状炭酸エステルとを体積比１：４〜４：１の範囲で混
合させた混合溶媒を用いることが好ましい。
としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）、ビニレンカーボネート
（ＶＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）等の環状炭酸
エステルや、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチ
ルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボート
（ＥＭＣ）等の鎖状炭酸エステルや、１，２−ジエトキ
シエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）等の溶媒を単
独若しくは２種以上混合させて用いることができ、特
に、サイクル特性をさらに向上させるためには、１種又
は２種以上の環状炭酸エステルと、１種又は２種以上の
鎖状炭酸エステルとを体積比１：４〜４：１の範囲で混
合させた混合溶媒を用いることが好ましい。
【００１６】また、非水系電解液において、上記の溶媒
に溶解させる電解質としては、例えば、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＢｉＦ4 、ＬｉＡｌＦ4 、Ｌ
ｉＧａＦ4 、ＬｉＩｎＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等のリチウム化合物
を使用することができ、特に、サイクル特性をさらに向
上させるためには、請求項３に示すように、ＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 を使用
することが好ましい。
に溶解させる電解質としては、例えば、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＢｉＦ4 、ＬｉＡｌＦ4 、Ｌ
ｉＧａＦ4 、ＬｉＩｎＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等のリチウム化合物
を使用することができ、特に、サイクル特性をさらに向
上させるためには、請求項３に示すように、ＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 を使用
することが好ましい。
【００１７】また、この発明の非水電解質電池におい
て、その正極を構成する正極材料としては、例えば、二
酸化マンガン、リチウム含有マンガン酸化物、リチウム
含有コバルト酸化物、リチウム含有バナジウム酸化物、
リチウム含有ニッケル酸化物、リチウム含有鉄酸化物、
リチウム含有クロム酸化物、リチウム含有チタン酸化物
等が使用される。
て、その正極を構成する正極材料としては、例えば、二
酸化マンガン、リチウム含有マンガン酸化物、リチウム
含有コバルト酸化物、リチウム含有バナジウム酸化物、
リチウム含有ニッケル酸化物、リチウム含有鉄酸化物、
リチウム含有クロム酸化物、リチウム含有チタン酸化物
等が使用される。
【００１８】また、この発明の非水電解液電池におい
て、その負極を構成する負極材料としては、金属リチウ
ム、Ｌｉ−Ａｌ，Ｌｉ−Ｉｎ，Ｌｉ−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐ
ｂ，Ｌｉ−Ｂｉ，Ｌｉ−Ｇａ，Ｌｉ−Ｓｒ，Ｌｉ−Ｓ
ｉ，Ｌｉ−Ｚｎ，Ｌｉ−Ｃｄ，Ｌｉ−Ｃａ，Ｌｉ−Ｂａ
等のリチウム合金、リチウムイオンの吸蔵，放出が可能
な黒鉛，コークス，有機物焼成体等の炭素材料、ＳｎＯ
2 ，ＳｎＯ，ＴｉＯ2 ，Ｎｂ 2 Ｏ3 等の電位が正極材料
よりも低い金属酸化物等が使用される。
て、その負極を構成する負極材料としては、金属リチウ
ム、Ｌｉ−Ａｌ，Ｌｉ−Ｉｎ，Ｌｉ−Ｓｎ，Ｌｉ−Ｐ
ｂ，Ｌｉ−Ｂｉ，Ｌｉ−Ｇａ，Ｌｉ−Ｓｒ，Ｌｉ−Ｓ
ｉ，Ｌｉ−Ｚｎ，Ｌｉ−Ｃｄ，Ｌｉ−Ｃａ，Ｌｉ−Ｂａ
等のリチウム合金、リチウムイオンの吸蔵，放出が可能
な黒鉛，コークス，有機物焼成体等の炭素材料、ＳｎＯ
2 ，ＳｎＯ，ＴｉＯ2 ，Ｎｂ 2 Ｏ3 等の電位が正極材料
よりも低い金属酸化物等が使用される。
【００１９】
【実施例】以下、この発明に係る非水電解質電池につい
て実施例を挙げて具体的に説明すると共に、この実施例
における非水電解液電池においては、高温での保存特性
やサイクル特性が向上されることを比較例を挙げて明ら
かにする。なお、この発明に係る非水電解質電池は下記
の実施例に示したものに限定されるものではなく、その
要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できる
ものである。
て実施例を挙げて具体的に説明すると共に、この実施例
における非水電解液電池においては、高温での保存特性
やサイクル特性が向上されることを比較例を挙げて明ら
かにする。なお、この発明に係る非水電解質電池は下記
の実施例に示したものに限定されるものではなく、その
要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できる
ものである。
【００２０】（実施例１〜１５）これらの実施例におい
ては、正極と負極を下記のようにして作製すると共に、
非水系電解液を下記のようにして調製し、図１に示すよ
うな円筒型の非水電解質二次電池を作製した。
ては、正極と負極を下記のようにして作製すると共に、
非水系電解液を下記のようにして調製し、図１に示すよ
うな円筒型の非水電解質二次電池を作製した。
【００２１】［正極の作製］正極を作製するにあたって
は、正極材料にＬｉＣｏＯ2 粉末を用い、このＬｉＣｏ
Ｏ2 粉末と人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンとが９
０：５：５の重量比になるようにして、ＬｉＣｏＯ2 粉
末に人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンのＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを加え、これらを混
合してスラリーを調整した。そして、このスラリーをア
ルミニウム箔からなる正極集電体の両面にドクターブレ
ード法により塗布し、これを１５０℃で２時間真空乾燥
させて正極を作製した。
は、正極材料にＬｉＣｏＯ2 粉末を用い、このＬｉＣｏ
Ｏ2 粉末と人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンとが９
０：５：５の重量比になるようにして、ＬｉＣｏＯ2 粉
末に人造黒鉛粉末とポリフッ化ビニリデンのＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを加え、これらを混
合してスラリーを調整した。そして、このスラリーをア
ルミニウム箔からなる正極集電体の両面にドクターブレ
ード法により塗布し、これを１５０℃で２時間真空乾燥
させて正極を作製した。
【００２２】［負極の作製］負極を作製するにあたって
は、負極材料として天然黒鉛を用い、この天然黒鉛とポ
リフッ化ビニリデンとが９０：５の重量比になるように
して、この天然黒鉛にポリフッ化ビニリデンのＮＭＰ溶
液を加え、これらを混合してスラリーを調整し、このス
ラリーを負極集電体である銅箔の両面にドクターブレー
ド法により塗布し、これを１５０℃で２時間真空乾燥さ
せて負極を作製した。
は、負極材料として天然黒鉛を用い、この天然黒鉛とポ
リフッ化ビニリデンとが９０：５の重量比になるように
して、この天然黒鉛にポリフッ化ビニリデンのＮＭＰ溶
液を加え、これらを混合してスラリーを調整し、このス
ラリーを負極集電体である銅箔の両面にドクターブレー
ド法により塗布し、これを１５０℃で２時間真空乾燥さ
せて負極を作製した。
【００２３】［非水系電解液の調製］非水系電解液を調
製するにあたっては、エチレンカーボネートとジエチル
カーボネートとを１：１の体積比で混合させた混合溶媒
に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰ
Ｆ6 を０．５ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させ、さらにピペ
ラジン類として、下記の表１に示すように、実施例１で
は１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 を、
実施例２では１，４−ジクロロピペラジンＣ4Ｎ2 Ｈ8
Ｃｌ2 を、実施例３では１，４−ジブロモピペラジンＣ
4 Ｎ2 Ｈ8 Ｂｒ 2 を、実施例４では１，４−ジヨ−ドピ
ペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｉ2 を、実施例５では１，４−ジ
（トリフルオロメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＦ
3 ）2 、実施例６では１，４−ジ（トリクロロメチル）
ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＣｌ 3 ）2 を、実施例７で
は１，４−ジ（トリブロモメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ 8 （ＣＢｒ3 ）2 を、実施例８では１，４−ジ（トリ
ヨ−ドメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＩ3 ）
2 を、実施例９では１，４−ジ（トリフルオロメトキ
シ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＦ3 ）2 を、実施例
１０では１，４−ジ（トリクロロメトキシ）ピペラジン
Ｃ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣｌ3 ）2 を、実施例１１では１，
４−ジ（トリブロモメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8
（ＯＣＢｒ3 ）2 を、実施例１２では１，４−ジ（トリ
ヨ−ドメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣ
Ｉ3 ）2 を、実施例１３では１−フルオロピペラジンＣ
4 Ｎ2 Ｈ9 Ｆ、実施例１４では１−クロロ−４−フルオ
ロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 ＣｌＦ、実施例１５ではピペ
ラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ10をそれぞれ０．５ｍｏｌ／ｌの割合
で添加させて各非水系電解液を調製した。
製するにあたっては、エチレンカーボネートとジエチル
カーボネートとを１：１の体積比で混合させた混合溶媒
に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰ
Ｆ6 を０．５ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させ、さらにピペ
ラジン類として、下記の表１に示すように、実施例１で
は１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 を、
実施例２では１，４−ジクロロピペラジンＣ4Ｎ2 Ｈ8
Ｃｌ2 を、実施例３では１，４−ジブロモピペラジンＣ
4 Ｎ2 Ｈ8 Ｂｒ 2 を、実施例４では１，４−ジヨ−ドピ
ペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｉ2 を、実施例５では１，４−ジ
（トリフルオロメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＦ
3 ）2 、実施例６では１，４−ジ（トリクロロメチル）
ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＣｌ 3 ）2 を、実施例７で
は１，４−ジ（トリブロモメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ 8 （ＣＢｒ3 ）2 を、実施例８では１，４−ジ（トリ
ヨ−ドメチル）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＣＩ3 ）
2 を、実施例９では１，４−ジ（トリフルオロメトキ
シ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＦ3 ）2 を、実施例
１０では１，４−ジ（トリクロロメトキシ）ピペラジン
Ｃ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣｌ3 ）2 を、実施例１１では１，
４−ジ（トリブロモメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8
（ＯＣＢｒ3 ）2 を、実施例１２では１，４−ジ（トリ
ヨ−ドメトキシ）ピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 （ＯＣＣ
Ｉ3 ）2 を、実施例１３では１−フルオロピペラジンＣ
4 Ｎ2 Ｈ9 Ｆ、実施例１４では１−クロロ−４−フルオ
ロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 ＣｌＦ、実施例１５ではピペ
ラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ10をそれぞれ０．５ｍｏｌ／ｌの割合
で添加させて各非水系電解液を調製した。
【００２４】［電池の作製］電池を作製するにあたって
は、図１に示すように、上記のようにして作製した正極
１と負極２との間に、セパレータ３としてポリプロピレ
ン製の多孔膜を介在させ、これらをスパイラル状に巻い
て各電池缶４内に収容させた後、この各電池缶４内に上
記のようにして調製した各非水系電解液を注液して封口
した。そして、前記の正極１は正極リード５を介して正
極外部端子６に接続させており、また負極２は負極リー
ド７を介して電池缶４に接続させ、正極外部端子６と電
池缶４とを絶縁パッキン８により電気的に分離させて、
外径１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒状になった各非水電
解質二次電池を得た。
は、図１に示すように、上記のようにして作製した正極
１と負極２との間に、セパレータ３としてポリプロピレ
ン製の多孔膜を介在させ、これらをスパイラル状に巻い
て各電池缶４内に収容させた後、この各電池缶４内に上
記のようにして調製した各非水系電解液を注液して封口
した。そして、前記の正極１は正極リード５を介して正
極外部端子６に接続させており、また負極２は負極リー
ド７を介して電池缶４に接続させ、正極外部端子６と電
池缶４とを絶縁パッキン８により電気的に分離させて、
外径１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒状になった各非水電
解質二次電池を得た。
【００２５】（比較例１，２）これらの比較例において
は、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の調製
において、比較例１の場合には、非水系電解液中にピペ
ラジン類を添加せず、また比較例２の場合には、ピペラ
ジン類に代えて、非水系電解液中にリチウムテトラキス
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレ
ートＬｉＴＦＰＢを０．５ｍｏｌ／ｌの割合で添加させ
るようにし、それ以外は、上記の実施例１〜１５の場合
と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
は、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の調製
において、比較例１の場合には、非水系電解液中にピペ
ラジン類を添加せず、また比較例２の場合には、ピペラ
ジン類に代えて、非水系電解液中にリチウムテトラキス
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレ
ートＬｉＴＦＰＢを０．５ｍｏｌ／ｌの割合で添加させ
るようにし、それ以外は、上記の実施例１〜１５の場合
と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００２６】次に、上記のようにして作製した実施例１
〜１５及び比較例１，２の各非水電解質二次電池を用
い、それぞれ室温（２５℃）において、２００ｍＡの定
電流で４．２Ｖまで充電した後、２００ｍＡの定電流で
２．７５Ｖまで放電させ、これを１サイクルとして充放
電を繰り返して行ない、初期及び５００サイクル後にお
ける放電容量を求めると共に、５００サイクル後におけ
る容量残存率を求め、これらの結果を下記の表１に示し
た。
〜１５及び比較例１，２の各非水電解質二次電池を用
い、それぞれ室温（２５℃）において、２００ｍＡの定
電流で４．２Ｖまで充電した後、２００ｍＡの定電流で
２．７５Ｖまで放電させ、これを１サイクルとして充放
電を繰り返して行ない、初期及び５００サイクル後にお
ける放電容量を求めると共に、５００サイクル後におけ
る容量残存率を求め、これらの結果を下記の表１に示し
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】この結果から明らかなように、非水系電解
液中にピペラジン類を添加した実施例１〜１５の各非水
電解質二次電池は、非水系電解液中にピペラジン類を添
加しなかった比較例１の非水電解質二次電池や、非水系
電解液中にピペラジン類に代えてＬｉＴＦＰＢを添加し
た比較例２の非水電解質二次電池に比べて、５００サイ
クル後における容量残存率が高く、サイクル特性が向上
していた。
液中にピペラジン類を添加した実施例１〜１５の各非水
電解質二次電池は、非水系電解液中にピペラジン類を添
加しなかった比較例１の非水電解質二次電池や、非水系
電解液中にピペラジン類に代えてＬｉＴＦＰＢを添加し
た比較例２の非水電解質二次電池に比べて、５００サイ
クル後における容量残存率が高く、サイクル特性が向上
していた。
【００２９】また、実施例１〜１５の非水電解質二次電
池を比較した場合、非水系電解液中に添加するピペラジ
ン類として、前記の化１に示される置換基Ｒ1 ，Ｒ
2 が、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ
3 ，ＣＩ3 ，ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ 3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣ
Ｉ3 であって、Ｒ1 とＲ2 とが同じ置換基になったピペ
ラジン類を添加した実施例１〜１２の非水電解質二次電
池は、前記の化１に示される置換基Ｒ1 ，Ｒ2 が異なっ
たピペラジン類を添加した実施例１３，１４の非水電解
質二次電池や、置換基Ｒ1 ，Ｒ2 がともにＨからなるピ
ペラジンを添加した実施例１５の非水電解質二次電池に
比べて、５００サイクル後における容量残存率が高くな
って、サイクル特性がさらに向上していた。
池を比較した場合、非水系電解液中に添加するピペラジ
ン類として、前記の化１に示される置換基Ｒ1 ，Ｒ
2 が、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ
3 ，ＣＩ3 ，ＯＣＦ3 ，ＯＣＣｌ 3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣ
Ｉ3 であって、Ｒ1 とＲ2 とが同じ置換基になったピペ
ラジン類を添加した実施例１〜１２の非水電解質二次電
池は、前記の化１に示される置換基Ｒ1 ，Ｒ2 が異なっ
たピペラジン類を添加した実施例１３，１４の非水電解
質二次電池や、置換基Ｒ1 ，Ｒ2 がともにＨからなるピ
ペラジンを添加した実施例１５の非水電解質二次電池に
比べて、５００サイクル後における容量残存率が高くな
って、サイクル特性がさらに向上していた。
【００３０】（実施例１６〜２１）これらの実施例にお
いては、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の
調製において、非水系電解液中に添加するピペラジン類
として、上記の実施例１の場合と同じ１，４−ジフルオ
ロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 を用いた。そして、この
１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 の添加
量を、下記の表２に示すように０．００１〜２ｍｏｌ／
ｌの範囲で変更し、それ以外は、上記の実施例１〜１５
の場合と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
いては、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の
調製において、非水系電解液中に添加するピペラジン類
として、上記の実施例１の場合と同じ１，４−ジフルオ
ロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 を用いた。そして、この
１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2 の添加
量を、下記の表２に示すように０．００１〜２ｍｏｌ／
ｌの範囲で変更し、それ以外は、上記の実施例１〜１５
の場合と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００３１】そして、このようにして作製した実施例１
６〜２１の各非水電解質二次電池についても、上記の場
合と同様にして初期及び５００サイクル後における放電
容量を求めると共に、５００サイクル後における容量残
存率を求め、これらの結果を下記の表２に合わせて示し
た。
６〜２１の各非水電解質二次電池についても、上記の場
合と同様にして初期及び５００サイクル後における放電
容量を求めると共に、５００サイクル後における容量残
存率を求め、これらの結果を下記の表２に合わせて示し
た。
【００３２】
【表２】
【００３３】この結果、非水系電解液中に１，４−ジフ
ルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2を添加するにあた
り、その添加量を０．０１〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲に
した場合に、５００サイクル後における容量残存率が高
くなってサイクル特性が向上した。特に、その添加量を
０．５ｍｏｌ／ｌにした場合に、さらに５００サイクル
後における容量残存率が高くなって、よりサイクル特性
に優れた非水電解質二次電池が得られた。なお、非水系
電解液に含有させるピペラジン類として、前記の実施例
２〜１５において使用した各ピペラジン類を用いた場合
においても、同様の結果が得られた。
ルオロピペラジンＣ4 Ｎ2 Ｈ8 Ｆ2を添加するにあた
り、その添加量を０．０１〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲に
した場合に、５００サイクル後における容量残存率が高
くなってサイクル特性が向上した。特に、その添加量を
０．５ｍｏｌ／ｌにした場合に、さらに５００サイクル
後における容量残存率が高くなって、よりサイクル特性
に優れた非水電解質二次電池が得られた。なお、非水系
電解液に含有させるピペラジン類として、前記の実施例
２〜１５において使用した各ピペラジン類を用いた場合
においても、同様の結果が得られた。
【００３４】（実施例２２〜２８）これらの実施例にお
いては、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の
調製において、エチレンカーボネートとジエチルカーボ
ネートとを１：１の体積比で混合させた混合溶媒に溶解
させる電解質の種類を下記の表３に示すように変更し、
実施例２２ではＬｉＢＦ4 を、実施例２３ではＬｉＮ
（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2を、実施例２４ではＬｉＡｓＦ6
を、実施例２５ではＬｉＳｂＦ6 を、実施例２６ではＬ
ｉＡｌＦ4 を、実施例２７ではＬｉＣｌＯ4 を、実施例
２８ではＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 をそれぞれ０．５ｍ
ｏｌ／ｌの割合で溶解させると共に、上記の実施例１の
場合と同様に、１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ8 Ｆ2を０．５ｍｏｌ／ｌ添加して各非水系電解液を
調製し、それ以外は、上記の実施例１〜１５の場合と同
様にして各非水電解質二次電池を作製した。
いては、上記の実施例１〜１５における非水系電解液の
調製において、エチレンカーボネートとジエチルカーボ
ネートとを１：１の体積比で混合させた混合溶媒に溶解
させる電解質の種類を下記の表３に示すように変更し、
実施例２２ではＬｉＢＦ4 を、実施例２３ではＬｉＮ
（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2を、実施例２４ではＬｉＡｓＦ6
を、実施例２５ではＬｉＳｂＦ6 を、実施例２６ではＬ
ｉＡｌＦ4 を、実施例２７ではＬｉＣｌＯ4 を、実施例
２８ではＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 をそれぞれ０．５ｍ
ｏｌ／ｌの割合で溶解させると共に、上記の実施例１の
場合と同様に、１，４−ジフルオロピペラジンＣ4 Ｎ2
Ｈ8 Ｆ2を０．５ｍｏｌ／ｌ添加して各非水系電解液を
調製し、それ以外は、上記の実施例１〜１５の場合と同
様にして各非水電解質二次電池を作製した。
【００３５】そして、このようにして作製した実施例２
２〜２８の各非水電解質二次電池についても、上記の場
合と同様にして初期及び５００サイクル後における放電
容量を求めると共に、５００サイクル後における容量残
存率を求め、これらの結果を下記の表３に合わせて示し
た。
２〜２８の各非水電解質二次電池についても、上記の場
合と同様にして初期及び５００サイクル後における放電
容量を求めると共に、５００サイクル後における容量残
存率を求め、これらの結果を下記の表３に合わせて示し
た。
【００３６】
【表３】
【００３７】この結果、非水系電解液の電解質にＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ 5 ＳＯ2 ）2 を用い
た実施例１，２２，２３の各非水電解質二次電池は、他
の溶質を用いた実施例２４〜２８の各非水電解質二次電
池よりも５００サイクル後における容量残存率が高くな
っており、サイクル特性に優れた非水電解質二次電池が
得られた。なお、非水系電解液に含有させるピペラジン
類として、前記の実施例２〜１５において使用した各ピ
ペラジン類を用いた場合においても、同様の結果が得ら
れた。
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ 5 ＳＯ2 ）2 を用い
た実施例１，２２，２３の各非水電解質二次電池は、他
の溶質を用いた実施例２４〜２８の各非水電解質二次電
池よりも５００サイクル後における容量残存率が高くな
っており、サイクル特性に優れた非水電解質二次電池が
得られた。なお、非水系電解液に含有させるピペラジン
類として、前記の実施例２〜１５において使用した各ピ
ペラジン類を用いた場合においても、同様の結果が得ら
れた。
【００３８】また、上記の実施例１〜２８及び比較例
１，２の各非水電解質二次電池について、上記の場合と
同様にして充放電を行ない、充放電サイクル数と放電容
量との関係を調べ、その結果を図２に示した。
１，２の各非水電解質二次電池について、上記の場合と
同様にして充放電を行ない、充放電サイクル数と放電容
量との関係を調べ、その結果を図２に示した。
【００３９】この結果、実施例１〜２８の各非水電解質
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、充放電サイクル数の増加に伴う放電容量の低下が
少なくなっていた。
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、充放電サイクル数の増加に伴う放電容量の低下が
少なくなっていた。
【００４０】次に、上記の実施例１〜２８及び比較例
１，２の各非水電解質二次電池を作製した後、１サイク
ルの充放電を行ない、４．２Ｖまで充電した後、それぞ
れ８０℃の雰囲気下において６０日間保存し、１０日ご
とに各非水電解質二次電池の内部抵抗の変化を調べ、そ
の結果を図３に示した。
１，２の各非水電解質二次電池を作製した後、１サイク
ルの充放電を行ない、４．２Ｖまで充電した後、それぞ
れ８０℃の雰囲気下において６０日間保存し、１０日ご
とに各非水電解質二次電池の内部抵抗の変化を調べ、そ
の結果を図３に示した。
【００４１】この結果、実施例１〜２８の各非水電解質
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、高温で保存した場合における内部抵抗の上昇が少
なくなっており、高温での保存特性も向上していた。
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、高温で保存した場合における内部抵抗の上昇が少
なくなっており、高温での保存特性も向上していた。
【００４２】また、上記の実施例１〜２８及び比較例
１，２の各非水電解質二次電池を作製した後、上記の場
合と同様に、１サイクルの充放電を行ない、４．２Ｖま
で充電した後、それぞれ８０℃の雰囲気下において６０
日間保存し、１０日ごとに各非水電解質二次電池におけ
る開路電圧を調べ、その結果を図４に示した。
１，２の各非水電解質二次電池を作製した後、上記の場
合と同様に、１サイクルの充放電を行ない、４．２Ｖま
で充電した後、それぞれ８０℃の雰囲気下において６０
日間保存し、１０日ごとに各非水電解質二次電池におけ
る開路電圧を調べ、その結果を図４に示した。
【００４３】この結果、実施例１〜２８の各非水電解質
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、高温で保存した場合における開路電圧の降下が小
さくなっており、非水系電解液へのピペラジン類の添加
によって、高温での保存時における開路電圧の降下も抑
制されることが分かった。
二次電池は、比較例１，２の各非水電解質二次電池に比
べて、高温で保存した場合における開路電圧の降下が小
さくなっており、非水系電解液へのピペラジン類の添加
によって、高温での保存時における開路電圧の降下も抑
制されることが分かった。
【００４４】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
非水電解質電池においては、非水電解液中に前記の化１
に示すピペラジン類を含有させたため、このピペラジン
類によって高温時や充放電時における非水系電解液の分
解等が抑制され、高温での保存特性及びサイクル特性に
優れた非水電解質電池が得られた。
非水電解質電池においては、非水電解液中に前記の化１
に示すピペラジン類を含有させたため、このピペラジン
類によって高温時や充放電時における非水系電解液の分
解等が抑制され、高温での保存特性及びサイクル特性に
優れた非水電解質電池が得られた。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
非水電解質二次電池の内部構造を示した断面説明図であ
る。
非水電解質二次電池の内部構造を示した断面説明図であ
る。
【図２】この発明の実施例及び比較例の各非水電解質二
次電池を充放電させた場合において、その充放電サイク
ル数と放電容量との関係を示した図である。
次電池を充放電させた場合において、その充放電サイク
ル数と放電容量との関係を示した図である。
【図３】この発明の実施例及び比較例の各非水電解質二
次電池を８０℃の雰囲気下で保存した場合において、そ
の保存期間と各非水電解質二次電池の内部抵抗との関係
を示した図である。
次電池を８０℃の雰囲気下で保存した場合において、そ
の保存期間と各非水電解質二次電池の内部抵抗との関係
を示した図である。
【図４】この発明の実施例及び比較例の各非水電解質二
次電池を８０℃の雰囲気下で保存した場合において、そ
の保存期間と各非水電解質二次電池における開路電圧と
の関係を示した図である。
次電池を８０℃の雰囲気下で保存した場合において、そ
の保存期間と各非水電解質二次電池における開路電圧と
の関係を示した図である。
１ 正極 ２ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 正極と、負極と、非水系電解液とを備え
てなる非水電解質電池において、上記の非水系電解液に
下記の化１に示されるピペラジン類が含有されているこ
とを特徴とする非水電解質電池。 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｃ
Ｆ3 ，ＣＣｌ3 ，ＣＢｒ3 ，ＣＩ3 ，ＯＣＦ3 ，ＯＣＣ
ｌ3 ，ＯＣＢｒ3 ，ＯＣＩ3 からなる選択される少なく
とも一つの置換基であって、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一であって
も、異なっていてもよい。） - 【請求項２】 請求項１に記載した非水電解質電池にお
いて、前記の非水系電解液に、前記のピペラジン類が
０．０１〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲で含有することを特
徴とする請求項１記載の非水電解質電池。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載した非水電解質電
池において、前記の非水系電解液に、ＬｉＰＦ6 ，Ｌｉ
ＢＦ4 及びＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 から選択される
少なくとも一種の電解質が含有されていることを特徴と
する非水電解質電池。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載した非
水電解質電池において、前記の化１に示すピペラジン類
において、Ｒ1 ，Ｒ2 がＨ以外の同一の置換基であるこ
とを特徴とする非水電解質電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9265307A JPH11111332A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 非水電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9265307A JPH11111332A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 非水電解質電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11111332A true JPH11111332A (ja) | 1999-04-23 |
Family
ID=17415387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9265307A Pending JPH11111332A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 非水電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11111332A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2001037364A1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary cell |
| JP2003160667A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-06-03 | Nippon Unicar Co Ltd | ピペラジン誘導体、それから誘導される非水系ゲル状イオン伝導性組成物、並びにそれを用いた電池及び電気化学素子 |
| JP2006059797A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-03-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びリチウム二次電池 |
| CN109148950A (zh) * | 2017-06-15 | 2019-01-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液及电池 |
| EP3557682A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-23 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Electrolyte and electrochemical device |
| EP3557683A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-23 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Electrolyte and electrochemical device |
| EP3514880A4 (en) * | 2017-07-05 | 2019-11-06 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | ELECTROLYTE AND ELECTROCHEMICAL DEVICE |
| WO2020119799A1 (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及装置 |
| WO2020119801A1 (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及装置 |
| WO2020119806A1 (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及装置 |
| EP3783718A4 (en) * | 2018-12-14 | 2021-07-28 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | LITHIUM-ION BATTERY AND DEVICE |
| EP3787089A4 (en) * | 2018-12-14 | 2021-07-28 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | LITHIUM-ION BATTERY AND DEVICE |
| EP3809507A4 (en) * | 2018-12-14 | 2021-10-06 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | LITHIUM-ION BATTERY AND DEVICE |
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| EP3783723A4 (en) * | 2018-12-14 | 2021-10-13 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | LITHIUM-ION BATTERY AND DEVICE |
| JP2024113394A (ja) * | 2023-02-09 | 2024-08-22 | プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 | 蓄電デバイス |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP9265307A patent/JPH11111332A/ja active Pending
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