JPH11111458A - 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高輝度・高発光効率、発光劣化が少なく信頼性
の高いエレクトロルミネッセンス素子材料、および有機
エレクトロルミネッセンス素子を提供する。 【解決手段】下記一般式［１］からなる有機エレクトロ
ルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレ
クトロルミネッセンス素子。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ² は、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、縮合多環基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、置アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、環基、アミノ基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光
材料および高輝度の発光素子に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】有機物質を使用したＥＬ素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ
は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構
成されている。発光は、両電極間に電界が印加される
と、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入
される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結
合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際に
エネルギーを光として放出する現象である。

【０００３】従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ
素子が報告され、関心を集めている（アプライド・フィ
ジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
参照）。この方法は、金属キレート錯体を発光層、アミ
ン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光
を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は数１０００ｃ
ｄ／ｍ² 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成して、
実用領域に近い性能を持っている。

【０００４】しかしながら、現在までの有機ＥＬ素子
は、構成の改善により発光強度は改良されているが、未
だ充分な発光輝度は有していない。また、繰り返し使用
時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。これ
は、例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ア
ルミニウム錯体等の金属キレート錯体が、電界発光時に
化学的に不安定であり、陰極との密着性も悪く、短時間
の発光で大きく劣化していた。以上の理由により、高い
発光輝度、発光効率を持ち、繰り返し使用時での安定性
の優れた有機ＥＬ素子の開発のために、優れた発光能力
を有し、耐久性のある発光材料の開発が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発光輝度が
高く、繰り返し使用時での安定性の優れた有機ＥＬ素子
の提供にある。本発明者らが鋭意検討した結果、一般式
［１］ないし一般式［５］で示される有機ＥＬ素子用発
光材料を発光層に使用した有機ＥＬ素子の発光輝度およ
び発光効率が高く、繰り返し使用時での安定性も優れて
いることを見いだし本発明を成すに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
［１］で示される有機エレクトロルミネッセンス素子用
発光材料に関する。 一般式［１］

【化６】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ² は、それぞれ独立に、置換もしくは
未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ
基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もし
くは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアルキ
ルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を
表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の
アルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換
もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置
換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチ
オ基、置換もしくは未置換の環基、置換もしくは未置換
のアミノ基を表す（隣接した基同士でそれぞれ互いに結
合して新たな環を形成してもよい。）。］

【０００７】更に本発明は、下記一般式［２］で示され
る有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料に関す
る。 一般式［２］

【０００８】

【化７】

【０００９】［式中、Ａ³ 〜Ａ⁶ は、それぞれ独立に、
置換もしくは未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表
す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
しくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換
のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ
基、置換もしくは未置換の環基、置換もしくは未置換の
アミノ基を表す（隣接した基同士でそれぞれ互いに結合
して新たな環を形成してもよい。）。］

【００１０】更に本発明は、下記一般式［３］で示され
る有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料に関す
る。 一般式［３］

【００１１】

【化８】

【００１２】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³⁶は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換も
しくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアル
コキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置
換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の環基、置換
もしくは未置換のアミノ基を表す（Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、隣接
した基同士でそれぞれ互いに結合して新たな環を形成し
てもよい。）。］

【００１３】更に本発明は、下記一般式［４］で示され
る有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料に関す
る。 一般式［４］

【００１４】

【化９】

【００１５】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶およびＲ³⁷〜Ｒ⁵⁶は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリ
ールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、
置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未
置換の環基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す（Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁶は、隣接した基同士でそれぞれ互いに結合して
新たな環を形成してもよい。）。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞ
れ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ
−（ＣＨ₂ ）ｙ、置換もしくは未置換のアルキレン基、
置換もしくは未置換の脂肪族環基を表す。ここで、ｘお
よびｙは、０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０と
なることはない。］

【００１６】更に本発明は、下記一般式［５］で示され
る有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料に関す
る。 一般式［５］

【００１７】

【化１０】

【００１８】［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶およびＲ³⁷〜Ｒ⁵⁶は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
くは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリ
ールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、
置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未
置換の環基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す（Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁶は、隣接した基同士でそれぞれ互いに結合して
新たな環を形成してもよい。）。Ｙ¹ 〜Ｙ⁸ は、置換も
しくは未置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もし
くは未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。ま
た、Ｙ¹ とＹ² 、Ｙ³ とＹ⁴ 、Ｙ⁵ とＹ⁶ 、Ｙ⁷ とＹ⁸
で、置換もしくは未置換の炭素数５〜７の脂肪族環基を
形成しても良い。］

【００１９】さらに、本発明は一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、少なくとも一層が上記有
機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する層であ
る有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

【００２０】さらに、本発明は一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、発光層が上記有機エレク
トロルミネッセンス素子材料を含有する層である有機エ
レクトロルミネッセンス素子に関する。

【００２１】さらに、本発明は一対の電極間に発光層を
含む複数層の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、発光層がホスト材料とド
ーピング材料からなり、該ドーピング材料が上記有機エ
レクトロルミネッセンス素子材料である有機エレクトロ
ルミネッセンス素子に関する。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明における一般式［１］で示
される化合物のＡ¹ 〜Ａ² は、それぞれ独立に、置換も
しくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアル
コキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換の
アルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミ
ノ基を表す。アルキル基としては、炭素数１〜２０の直
鎖状又は分岐状アルキル基、シクロアルキル基があり、
直鎖状又は分岐状アルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチ
ル基があり、、シクロアルキル基の具体例としては、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等がある。

【００２３】アルコキシ基としては、炭素数１〜２０の
直鎖状又は分岐状アルコキシル基があり、具体例として
は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロ
エトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，
３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−
（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等がある。ア
リールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ｐ−
ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ
基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニ
ル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等がある。

【００２４】縮合多環基としては、ナフチル基、アント
リル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル
基、インドール基、プリン基、キノリン基、イソキノリ
ン基、シノリン基、キノキサリン基、ベンゾキノリン
基、フルオレノン基、カルバゾール基、オキサゾール
基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾー
ル基、トリアゾール基、イミダゾール基、ベンゾオキサ
ゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール
基、ベンゾイミダゾール基、ビスベンゾオキサゾール
基、ビスベンゾチアゾール基、ビスベンゾイミダゾール
基、アントロン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフ
ェン基、アントラキノン基、アクリドン基、フェノチア
ジン基、ピロリジン基、ジオキサン基、モルフォリン基
等がある。

【００２５】アルキルアミノ基の具体例としてはエチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ベンジルアミノ基ジベンジルアミノ基
等がある。アリールアミノ基の具体例としては、フェニ
ルアミノ基、（３−メチルフェニル）アミノ基、（４−
メチルフェニル）アミノ基、フェニルメチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニル
アミノ基、ジ（４−メチルビフェニル）アミノ基、ジ
（３−メチルフェニル）アミノ基、ジ（４−メチルフェ
ニル）アミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、ビス［４
−（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］アミノ基
等がある。

【００２６】一般式［２］におけるＡ³ 〜Ａ⁶ は、フェ
ニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、
アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピ
レニル基等の炭素数６〜１６で構成されるアリール基で
あり、それぞれのアリール基は置換基を有していても良
い。アリール基の芳香族炭素原子は窒素原子、酸素原
子、および硫黄原子に置換されていて良い。このよう
な、異種原子を含むアリール基としては、例えばフラニ
ル基、チオフェニル基、ピロニル基、ピリジン基等があ
る。又、Ａ³ とＡ⁴ またはＡ⁵ とＡ⁶ とが一体となって
カルバゾール基のような窒素原子を含むアリール基を形
成しても良い。

【００２７】本発明における一般式［１］〜［５］で示
される化合物の置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁵⁶は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換も
しくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアル
コキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置
換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置
換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の環基、置換
もしくは未置換のアミノ基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶の隣接す
る基同士で、それぞれ互いに結合して、フェニル環、ナ
フチル環、アントリル環、ピレニル環、カルバゾール
環、ベンゾピラニル環、シクロヘキシル環等の飽和もし
くは不飽和環を形成してもよい。

【００２８】Ａ¹ 〜Ａ⁶ の有する置換基、およびＲ¹ 〜
Ｒ⁵⁶の具体例は、ハロゲン原子としては弗素、塩素、臭
素、ヨウ素、置換もしくは未置換のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基等の炭
素数１〜２０の未置換のアルキル基の他、２−フェニル
イソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，
α´−ジメチルベンジル基、α，α´−メチルフェニル
ベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル
基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジ
ル基等の炭素数１〜２０のアルキル基の置換体があり、
置換もしくは未置換のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキ
シ基等の炭素数１〜２０の未置換のアルコキシ基の他、
１，１，１−テトラフルオロエトキシ基、フェノキシ
基、ベンジルオキシ基、オクチルフェノキシ基等の炭素
数１〜２０のアルコキシ基の置換体がある。

【００２９】環基としては、単環基と縮合多環基があ
る。単環基としては、単環シクロアルキル基、単環アリ
ール基、単環複素環基等がある。単環シクロアルキル基
としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の
炭素数４〜８のシクロアルキル基がある。

【００３０】単環アリール基としては、フェニル基があ
る。単環複素環基としては、チオニル基、チオフェニル
基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、
ピリダジニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキ
サジアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダジアゾリル
基等がある。

【００３１】縮合多環基としては、縮合多環アリール
基、縮合多環複素環基、縮合多環シクロアルキル基等が
ある。縮合多環アリール基としては、ナフチル基、アン
トラニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ア
セナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナ
フチレニル基、ピレニル基等がある。

【００３２】縮合多環複素環基としては、インドリル
基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キ
ノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、ア
クリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチ
アゾリル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノ
キサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンズイミダゾリル基等がある。その他の縮合多
環基として、１−テトラリル基、２−テトラリル基、テ
トラヒドロキノリル基等がある。

【００３３】置換または未置換のアミノ基としては、ア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニ
ルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基等がある。

【００３４】本発明における一般式［３］および一般式
［４］で示される化合物のＸ１〜Ｘ４は、それぞれ独立
に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）_x −Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）_y 、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換も
しくは未置換の脂肪族残基を表す。

【００３５】置換もしくは未置換のアルキレン基として
は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくはその置換
体、置換もしくは未置換の脂肪族残基としては、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７の脂肪族の
二価の残基が挙げられる。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ の置換アルキレン
基または置換脂肪族環残基の置換基としては、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁵⁶で示した置換基がある。

【００３６】Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ の置換アルキレン基として好ま
しいものは、２−フェニルイソプロピレン基、ジクロロ
メチレン基、ジフルオロメチレン基、ベンジレン基、α
−フェノキシベンジレン基、α、α’−ジメチルベンジ
レン基、α、α’−メチルフェニルベンジレン基、ジフ
ェニルメチレン基、α−ベンジルオキシベンジレン基な
どが挙げられる。

【００３７】本発明における一般式［５］で示される化
合物のＹ¹ 〜Ｙ⁸ は、置換もしくは未置換の炭素数１〜
２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜１
６のアリール基を表す。また、Ｙ¹ とＹ² 、Ｙ³ と
Ｙ⁴ 、Ｙ⁵ とＹ⁶ 、Ｙ⁷ とＹ⁸ で、置換もしくは未置換
の炭素数５〜７の脂肪族環基を形成しても良い。アルキ
ル基および芳香族環基の具体例は、前記のＲ¹ 〜Ｒ⁵⁶で
記述したアルキル基およびアリール基が挙げられる。

【００３８】この化合物の中で、一般式［３］〜［５］
で表されるような芳香族環を有している置換基を持つ化
合物、もしくは一般式［１］〜［５］のＲ¹ 〜Ｒ⁵⁶の隣
接する置換基同士で芳香族環を形成している化合物は、
ガラス転移点や融点が高くなり電界発光時における有機
層中、有機層間もしくは、有機層と金属電極間で発生す
るジュール熱に対する耐性（耐熱性）が向上するので、
有機ＥＬ素子の発光材料として使用した場合、高い発光
輝度を示し、長時間発光させる際にも有利である。本発
明の化合物は、これらの置換基に限定されるものではな
い。

【００３９】本発明において、一般式［１］〜［５］で
表される化合物は例えば次のような方法で合成すること
が出来る。ジエチルエーテル中で、下記一般式［６］の
化合物をブチルリチウムと反応させ、これを、塩化コバ
ルト、ｎ−ブチルブロマイドの存在かで、クロスカップ
リングさせるか、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中、ニ
ッケル触媒を用いて、一般式［６」の化合物をクロスカ
ップリングさせるか、テトラヒドロフラン中で金属マグ
ネシウムを用いて、一般式［７］の化合物をグリニヤー
ル化し、一般式［６］の化合物と、クロスカップリング
することによって得ることが出来る。以下に、本発明の
化合物の代表例を表１に具体的に例示するが、本発明は
以下の代表例に限定されるものではない。

【００４０】一般式［６］

【化１１】

【００４１】一般式［７］

【化１２】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ² 、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、前記と同じであ
る。］

【００４２】

【表１】

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層もし
くは多層の有機薄膜を形成した素子である。一層型の場
合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層
は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した
正孔もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送
させるために正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有
しても良い。多層型は、（陽極／正孔注入層／発光層／
陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極
／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）の多層構成
で積層した有機ＥＬ素子がある。本発明の一般式［１］
〜［５］で示される化合物は、固体状態において強い蛍
光を持つ化合物であり電界発光性に優れているので、発
光材料として発光層内で使用することができる。また、
一般式［１］〜［５］の化合物は、発光層内においてド
ーピング材料として発光層中にて最適の割合でドーピン
グすることにより、高い発光効率および発光波長の最適
な選択が可能である。また、一般式［１］〜［５］の化
合物は、正孔もしくは電子等のキャリアを輸送すること
ができるので、有機ＥＬ素子の正孔注入層もしくは電子
注入層に使用することも可能である。

【００５１】発光層のホスト材料に、ドーピング材料
（ゲスト材料）として一般式［１］〜［５］の化合物を
使用して、発光輝度が高い有機ＥＬ素子を得ることもで
きる。一般式［１］〜［５］の化合物は、発光層内にお
いて、ホスト材料に対して０．００１重量％〜５０重量
％の範囲で含有されていることが望ましく、更には０．
０１重量％〜１０重量％の範囲が効果的である。

【００５２】一般式［１］〜［５］の化合物と併せて使
用できるホスト材料としては、キノリン金属錯体、オキ
サジアゾール、ベンゾチアゾール金属錯体、ベンゾオキ
サゾール金属錯体、ベンゾイミダゾール金属錯体、トリ
アゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾ
ール、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェ
ニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジ
アミン型トリフェニルアミンフルオレノン、ジアミノア
ントラセン型トリフェニルアミン、ジアミノフェナント
レン型トリフェニルアミン、アントラキノジメタン、ジ
フェノキノン、チアジアゾール、テトラゾール、ペリレ
ンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アント
ラキノジメタン、トリフェニレン、アントロン等とそれ
らの誘導体、および、ポリビニルカルバゾール、ポリシ
ラン等の導電性高分子の高分子材料等がある。

【００５３】一般式［１］〜［５］と共に更なるドーピ
ング材料を使用して発光色を変化させることも可能とな
る。一般式［１］〜［５］と共に使用されるドーピング
材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナント
レン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フル
オレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリ
レン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、
ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ク
マリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキ
サゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエ
ン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、イミ
ン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミ
ノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メ
ロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合
物、キナクリドン、ルブレン等およびそれらの誘導体が
あるが、これらに限定されるものではない。

【００５４】発光層には、発光材料およびドーピング材
料に加えて、必要があれば正孔注入材料や電子注入材料
を使用することもできる。

【００５５】有機ＥＬ素子は、多層構造にすることによ
り、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことが
できる。また、必要があれば、発光材料、ドーピング材
料、キャリア注入を行う正孔注入材料や電子注入材料を
二種類以上組み合わせて使用することも出来る。また、
正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上
の層構成により形成されても良く、正孔もしくは電子が
効率よく電極から注入され、層中で輸送される素子構造
が選択される。

【００５６】有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材
料は、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好適であ
り、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、
ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等
およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板と称さ
れる酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらには
ポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用
いられる。陰極に使用される導電性材料は、４ｅＶより
小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグネシウ
ム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、
リチウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金
が用いられる。合金としては、マグネシウム／銀、マグ
ネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代
表例として挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。合金の比率は、加熱の温度、雰囲気、真空度によ
り制御され適切な比率が選択される。陽極および陰極
は、必要があれば二層以上の層構成により形成されてい
ても良い。

【００５７】有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるた
めに、少なくとも一方は素子の発光波長領域において充
分透明であることが望ましい。また、基板も透明である
ことが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用
して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性を
確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を
１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱
的強度を有し、透明であれば限定されるものではない
が、例示すると、ガラス基板、ポリエチレン板、ポリエ
ーテルサルフォン板、ポリプロピレン板等の透明性樹脂
があげられる。

【００５８】本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピン
コーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの
方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるも
のではないが、各層は適切な膜厚に設定する必要があ
る。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大き
な印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎ
るとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な
発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μ
ｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範
囲がさらに好ましい。

【００５９】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の適切な溶媒に溶解または分散して薄膜を形成するが、
その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの薄膜
においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため
適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。このような樹脂
としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチル
アクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポ
リチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げるこ
とができる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤等を挙げることができる。

【００６０】正孔注入材料としては、正孔を注入する能
力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた正孔注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層ま
たは電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。具体的には、フタロシアニ
ン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン
系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリ
ン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾ
ール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、
ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型ト
リフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等
と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、
ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、
これらに限定されるものではない。

【００６１】本発明の有機ＥＬ素子において使用できる
正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、
芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体
である。具体的には、トリフェニルアミン、トリトリル
アミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビ
フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，
４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフ
ェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−
１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’
−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフ
ェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，
Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−
フェニル−シクロヘキサン等、もしくはこれらの芳香族
三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマー等
があるが、これらに限定されるものではない。フタロシ
アニン（Ｐｃ）誘導体としては、Ｈ₂ Ｐｃ、ＣｕＰｃ、
ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、
ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰ
ｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ₂ ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰ
ｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯ
Ｐｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導
体およびナフタロシアニン誘導体等があるが、これらに
限定されるものではない。

【００６２】電子注入材料としては、電子を注入する能
力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた電子注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層ま
たは正孔注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。例えば、キノリン金属錯
体、オキサジアゾール、ベンゾチアゾール金属錯体、ベ
ンゾオキサゾール金属錯体、ベンゾイミダゾール金属錯
体、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキ
ノン、チオピランジオキシド、オキサジアゾール、チア
ジアゾール、テトラゾール、ペリレンテトラカルボン
酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、
アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定
されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物
質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加して増感さ
せることもできる。

【００６３】本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効
果的な電子注入材料は、金属錯体化合物もしくは含窒素
五員環誘導体である。具体的には、金属錯体化合物とし
ては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８
−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキ
シキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナー
ト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）
アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキ
ノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキ
ノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ
［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロ
キシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチ
ル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メ
チル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウ
ム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフ
トラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノ
リナート）（２−ナフトラート）ガリウム等があるが、
これらに限定されるものではない。また、含窒素五員誘
導体としては、オキサゾール、チアゾール、オキサジア
ゾール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体が
好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）
−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、
２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾー
ル、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−( ４”−ビフェニル) １，３，４−オキサジ
アゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４
−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニ
ルオキサジアゾリル) ］ベンゼン、１，４−ビス［２−
( ５−フェニルオキサジアゾリル) −４−ｔｅｒｔ−ブ
チルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−５−( ４”−ビフェニル) −１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４
−チアジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニル
チアジアゾリル) ］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル) −１，
３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）
−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−( ５
−フェニルトリアゾリル) ］ベンゼン等があるが、これ
らに限定されるものではない。

【００６４】本有機ＥＬ素子においては、発光層中に、
一般式［１］〜［５］の化合物の他に、発光材料、ドー
ピング材料、正孔注入材料および電子注入材料の少なく
とも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明に
より得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に
対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設
けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護
することも可能である。

【００６５】以上のように、有機ＥＬ素子の発光層に本
発明の化合物を用い、更には特定の正孔注入層もしくは
電子注入層と組み合わせることにより、発光効率、最大
発光輝度等の有機ＥＬ素子特性を改良することができ
た。また、この素子は熱や電流に対して非常に安定であ
り、さらには低い駆動電圧で実用的に使用可能の発光輝
度が得られるため、従来まで大きな問題であった劣化も
大幅に低下させることができた。

【００６６】本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等
のフラットパネルディスプレイや、平面発光体として、
複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器
類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えられ、その
工業的価値は非常に大きい。

【００６７】本発明の材料は、有機ＥＬ素子、電子写真
感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等
の分野においても使用できる。

【００６８】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。 化合物（１６）の合成方法 ジエチルエーテル３００ｍｌをフラスコに入れ、窒素気
流下、９−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−１０−ブロモ−
アントラセン４．５２ｇを溶かした。これに、ｎ−ブチ
ルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液）６．９ｍｌをゆっ
くり加え、白色のリチウム化合物を作った。さらに、塩
化コバルト０．０５ｇ、ｎ−ブチルブロマイド２ｍｌを
加え、２４時間、室温にて攪拌を行った。反応終了後、
水を加え生じた沈殿をろ過し集めた。沈殿をシリカゲル
でカラム精製を行い、黄色の粉末１．８ｇを得た。これ
を、昇華により精製した。ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳ、ＩＲに
よって化合物の生成を確認した。化合物（１６）のＩＲ
スペクトル図を図１に示す。

【００６９】化合物（２４）の合成方法 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌをフラスコに入
れ、窒素気流下、９−（ジ−ｐ−メトキシフェニルアミ
ノ）−１０−ブロモ−アントラセン１０ｇ、ビス（１，
５−シクロオクタジエン）ニッケル０．３７ｇ、２，
２’−ビピリジン０．２ｇ、１，５−シクロオクタジエ
ン０．２ｍｌを加え、６０℃にて、２４時間加熱攪拌を
行った。反応終了後、水を加え生じた沈殿をろ過し集め
た。沈殿をシリカゲルでカラム精製をおこなった後、昇
華精製し、３．５ｇの青色個体を得た。ＮＭＲ、ＦＤ−
ＭＳ、ＩＲスペクトルによって化合物の生成を確認し
た。

【００７０】化合物（３０）の合成方法 アルゴン気流下、ＴＨＦ２０ｍｌと、９−（ジ−ｐ−フ
ェノキシフェニルアミノ）−１０−ブロモ−アントラセ
ン４ｇ、グリニヤール反応用のマグネシウム０．２６ｇ
をフラスコに入れ、一片のヨウ素を加え、グリニヤール
化した。反応溶液は、白色の乳液状になり、マグネシウ
ムが反応した事を確認した後、この反応溶液中にビス
（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）クロライド
０．４ｇと、ＴＨＦ５０ｍｌに溶解した、９−ブロモ−
１０−（ジ−ｐ−ビフェニルアミノフェニル）アントラ
セン５ｇを加え、６０℃にて１０時間、加熱攪拌を行っ
た。反応終了後、３％塩酸水を加え生じた沈殿をろ過し
集めた。沈殿をシリカゲルでカラム精製をおこなった。
得られた薄い黄色の個体２．５ｇを、昇華精製し、０．
８ｇの化合物（３０）を得た。ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳ、Ｉ
Ｒスペクトルによって化合物の生成を確認した。

【００７１】実施例１ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、発光材料として
表１の化合物（１５）、２，５−ビス（１−ナフチル）
−１，３，４−オキサジアゾール、ポリカーボネート樹
脂（帝人化成：パンライトＫ−１３００）を５：３：２
の重量比でテトラヒドロフランに溶解させ、スピンコー
ティング法により膜厚１００ｎｍの発光層を得た。その
上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜
厚１５０ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。こ
の素子の発光特性は、直流電圧５Ｖで１２０（ｃｄ／ｍ
² ）、最高輝度１１００（ｃｄ／ｍ²⁾、発光効率０．７
０（ｌｍ／Ｗ）の緑色発光が得られた。

【００７２】実施例２ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ' ―（３
―メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ' ―ジフェニル―１，１―
ビフェニル- ４，４―ジアミン（ＴＰＤ）を真空蒸着し
て、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物
（１６）を蒸着し膜厚４０ｎｍの発光層を作成し、トリ
ス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体（Ａｌ
ｑ３）を蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子注入層を得た。そ
の上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で
膜厚１００ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。
正孔注入層および発光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、
基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は直流電圧
５Ｖで発光輝度１００（ｃｄ／ｍ² ）、最大発光輝度１
５０００（ｃｄ／ｍ² ）、５Ｖの時の発光効率１．５
（ｌｍ／Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００７３】実施例３ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（２５）
を塩化メチレンに溶解させ、スピンコーティング法によ
り膜厚５０ｎｍの正孔注入型発光層を得た。次いで、ビ
ス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラー
ト）ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚１０ｎｍの電子注
入層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を１０：１
で混合した合金で膜厚１００ｎｍの電極を形成して有機
ＥＬ素子を得た。発光層および電子注入層は１０^-6Ｔｏ
ｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。こ
の素子は、直流電圧５Ｖで３００（ｃｄ／ｍ² ）、最高
輝度２２００（ｃｄ／ｍ² ）、発光効率０．８０（ｌｍ
／Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００７４】実施例４ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（２７）
真空蒸着して、膜厚５０ｎｍの正孔注入型発光層を得
た。次いで、ビス（２−メチル−８−キノリナート）
（１−ナフトラート）ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚
１０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、マグネシウ
ムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１００ｎｍの電
極を形成して有機ＥＬ素子を得た。発光層および電子注
入層は１０^{- 6} Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条
件下で蒸着した。この素子は、直流電圧５Ｖで４００
（ｃｄ／ｍ² ）、最高輝度１０２００（ｃｄ／ｍ² ）、
発光効率１．１０（ｌｍ／Ｗ）の青緑色発光が得られ
た。

【００７５】実施例５〜４０ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、下記化学構造で
示される化合物（３９）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍ
に正孔注入層を形成した。次いで、発光材料として、表
１の化合物を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得
た。次いで、ビス（２−メチル−８−キノリナート）
（１−ナフトラート）ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚
１０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、マグネシウ
ムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１００ｎｍの電
極を形成して有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層および発
光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件
下で蒸着した。この素子の発光特性を表２に示す。ここ
での発光輝度は、直流電圧５Ｖ印可時の輝度である。本
実施例の有機ＥＬ素子は、全て最高輝度１００００（ｃ
ｄ／ｍ² ）以上の高輝度特性を有し、また、目的の発光
色を得ることができた。

【００７６】化合物（３９）

【化１３】

【００７７】

【表２】

【００７８】実施例４１ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、４、４’、４”
−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ］トリフェニルアミンを真空蒸着して、膜厚４０
ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、４，４’−ビス［Ｎ
−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル
（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚１０ｎｍの第二正
孔注入層を得た。さらに、化合物（３１）を真空蒸着し
て、膜厚３０ｎｍの発光層を作成し、さらにビス（２−
メチル−８−ヒドロキシキノリナト）（１−フェノラー
ト）ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注
入層を作成し、その上に、アルミニウムとリチウムを２
５：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形成し
て、有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層および発光層は１
０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着
した。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度３１０（ｃ
ｄ／ｍ² ）、最大発光輝度２９０００（ｃｄ／ｍ² ）、
発光効率２．８（ｌｍ／Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００７９】実施例４２ ＩＴＯ電極と化合物（３３）との間に、無金属フタロシ
アニンの膜厚５ｎｍの正孔注入層を設ける以外は、実施
例３と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子
は、直流電圧５Ｖで１２００（ｃｄ／ｍ² ）、最高輝度
１９０００（ｃｄ／ｍ² ）、発光効率１．７０（ｌｍ／
Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００８０】実施例４３ ４、４’、４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）
−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンの代わりに
無金属フタロシアニンの膜厚２０ｎｍの正孔注入層を設
ける以外は、実施例４１と同様の方法で有機ＥＬ素子を
作製した。この素子は、直流電圧５Ｖで２５０（ｃｄ／
ｍ² ）、最高輝度１５０００（ｃｄ／ｍ ² ）、発光効率
１．３０（ｌｍ／Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００８１】実施例４４ 発光層として、化合物（３６）：化合物（４０）を１０
０：１の割合で蒸着した膜厚１０ｎｍの正孔注入層を設
ける以外は、実施例４１と同様の方法で有機ＥＬ素子を
作製した。この素子は、直流電圧５Ｖで１１００（ｃｄ
／ｍ² ）、最高輝度２５０００（ｃｄ／ｍ² ）、発光効
率２．１０（ｌｍ／Ｗ）の青緑色発光が得られた。

【００８２】化合物（４０）

【化１４】

【００８３】実施例４５ 発光層として、化合物（３６）：化合物（４１）を１０
０：１の割合で蒸着した膜厚１０ｎｍの正孔注入層を設
ける以外は、実施例４１と同様の方法で有機ＥＬ素子を
作製した。この素子は、直流電圧５Ｖで６００（ｃｄ／
ｍ² ）、最高輝度１２０００（ｃｄ／ｍ² ）、発光効率
１．１０（ｌｍ／Ｗ）の橙色発光が得られた。

【００８４】化合物（４１）

【化１５】

【００８５】本実施例で示された有機ＥＬ素子は、二層
型以上の素子構成において、最大発光輝度１００００
（ｃｄ／ｍ² ）以上の発光が得られ、全て高い発光効率
を得ることができた。本実施例で示された有機ＥＬ素子
について、３（ｍＡ／ｃｍ² ）で連続発光させたとこ
ろ、１０００時間以上安定な発光を観測することができ
た。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝度の向上
と長寿命化を達成するものであり、併せて使用される発
光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、電子注入材
料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法を限
定するものではない。

【００８６】

【発明の効果】本発明の有機ＥＬ素子材料を発光材料と
して使用した有機ＥＬ素子は、従来に比べて高い発光効
率で高輝度の発光を示し、長寿命の有機ＥＬ素子を得る
ことができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物（１６）の赤外線吸収スペクトル図

フロントページの続き (72)発明者 奥津 聡 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 榎田 年男 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［１］で示される有機エレクト
   ロルミネッセンス素子用発光材料。 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ａ¹ 〜Ａ² は、それぞれ独立に、置換もしくは
   未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ
   基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もし
   くは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアルキ
   ルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を
   表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換の
   アルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換
   もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置
   換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチ
   オ基、置換もしくは未置換の環基、置換もしくは未置換
   のアミノ基を表す（隣接した基同士でそれぞれ互いに結
   合して新たな環を形成してもよい。）。］
2. 【請求項２】下記一般式［２］で示される有機エレクト
   ロルミネッセンス素子用発光材料。 一般式［２］ 【化２】 ［式中、Ａ³ 〜Ａ⁶ は、それぞれ独立に、置換もしくは
   未置換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ
   ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シア
   ノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置
   換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換
   のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチ
   オ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もし
   くは未置換の環基、置換もしくは未置換のアミノ基を表
   す（隣接した基同士でそれぞれ互いに結合して新たな環
   を形成してもよい。）。］
3. 【請求項３】 下記一般式［３］で示される有機エレク
   トロルミネッセンス素子用発光材料。 一般式［３］ 【化３】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換
   のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置
   換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未
   置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリール
   チオ基、置換もしくは未置換の環基、置換もしくは未置
   換のアミノ基を表す（Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶は、隣接した基同士で
   それぞれ互いに結合して新たな環を形成してもよ
   い。）。］
4. 【請求項４】 下記一般式［４］で示される有機エレク
   トロルミネッセンス素子用発光材料。 一般式［４］ 【化４】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶およびＲ³⁷〜Ｒ⁵⁶は、それぞれ独立
   に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置
   換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
   アルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ
   基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしく
   は未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の環
   基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す（Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶
   は、隣接した基同士でそれぞれ互いに結合して新たな環
   を形成してもよい。）。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立
   に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（Ｃ
   Ｈ₂ ）ｙ、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換も
   しくは未置換の脂肪族環基を表す。ここで、ｘおよびｙ
   は、０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となるこ
   とはない。］
5. 【請求項５】 下記一般式［５］で示される有機エレク
   トロルミネッセンス素子用発光材料。 一般式［５］ 【化５】 ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶およびＲ³⁷〜Ｒ⁵⁶は、それぞれ独立
   に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置
   換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
   アルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ
   基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしく
   は未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の環
   基、置換もしくは未置換のアミノ基を表す（Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁶
   は、隣接した基同士でそれぞれ互いに結合して新たな環
   を形成してもよい。）。Ｙ¹ 〜Ｙ⁸ は、置換もしくは未
   置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置
   換の炭素数６〜１６のアリール基を表す。また、Ｙ¹ と
   Ｙ² 、Ｙ³ とＹ⁴ 、Ｙ⁵ とＹ⁶ 、Ｙ⁷ とＹ⁸ で、置換も
   しくは未置換の炭素数５〜７の脂肪族環基を形成しても
   良い。］
6. 【請求項６】一対の電極間に発光層を含む複数層の有機
   化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセンス素
   子において、少なくとも一層が請求項１〜５いずれか記
   載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する
   層である有機エレクトロルミネッセンス素子。
7. 【請求項７】一対の電極間に発光層を含む複数層の有機
   化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセンス素
   子において、発光層が請求項１〜５いずれか記載の有機
   エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する層である
   有機エレクトロルミネッセンス素子。
8. 【請求項８】一対の電極間に発光層を含む複数層の有機
   化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセンス素
   子において、発光層がホスト材料とドーピング材料から
   なり、該ドーピング材料が請求項１〜５いずれか記載の
   有機エレクトロルミネッセンス素子材料である有機エレ
   クトロルミネッセンス素子。