JPH11115317A - 顕色性組成物、その製造方法及び感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】顕色性化合物である４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンを含む水性分散液の分
散安定性を高め、高感度で且つ地肌かぶりの少ない感熱
記録材料を提供すること。 【解決手段】４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホンを湿式粉砕、分散化する際、スチレン
／アクリル共重合物アンモニウム塩を使用することを特
徴とする感熱記録材料の製造方法及び感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顕色性組成物、その
製造方法及び感熱記録材料に関する。更に詳しくは、顕
色性化合物として使用される４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンの分散安定性が改良さ
れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録材料は、無色ないし淡
色の発色性化合物とフェノール性物質等の顕色性化合物
をそれぞれ別個に微粒子状に分散化後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗布液とし、紙、フィルム、合成紙等に塗布して製
造される。近年、感熱記録材料は高感度のものが要求さ
れており高感度のために新規材料の探索や製造条件、特
に材料をより微粒子状に分散化を行うことが必要になっ
ている。４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホンは優れた顕色性化合物であり広く用いられ
ているが、通常の水中で湿式粉砕を行ったその分散液
は、保存中に変化を起こす事が知られている。そして変
化をおこした４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホンを含む感熱発色層塗布液を使用して製
造された感熱記録材料は地肌部汚れや発色濃度不良の原
因となっている。

【０００３】４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホンの水性分散液の保存による変化を防ぐ
方法として、特開平１−２５８９８３号ではその微細化
時の分散液のｐＨを８未満とする方法、特開平２−７６
７７９号、ＷＯ９５／１８０１８号等では特定のジフェ
ニルスルホン誘導体を含有せしめる方法、等が提案され
ているが満足な解決は得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の欠点を解決することにある。４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを含む水性
分散液の分散安定性を高め、高感度で且つ地肌かぶりの
少ない優れた感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち本発明は、（１）顕色性化合物であ
る４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルス
ルホンをスチレン／アクリル共重合物アンモニウム塩と
共に湿式粉砕、分散化することを特徴とする顕色性組成
物の製造方法、（２）請求項１の４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホンとスチレン／アク
リル共重合物アンモニウム塩からなる顕色性組成物、
（３）請求項１の製造方法により得られた顕色性組成物
及び発色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記
録材料、に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンを水中で湿式粉砕を
行うにあたり、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンの固形分濃度は５〜７０重量％、好
ましくは２０〜５０重量％で、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホン１００重量部に対し
て、スチレン／アクリル共重合物アンモニウム塩を０．
１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部の存在下で
粉砕する。

【０００７】本発明で使用するスチレン／アクリル共重
合物アンモニウム塩とは、モノマー成分がスチレン、
（メタ）アクリル酸、アクリル酸エステルから成り、分
子量が２千〜１０万、好ましくは５千〜２万のものから
選ばれる。モノマー成分比はスチレンが５０〜９０％モ
ル比、好ましくは７０〜８０％モル比、（メタ）アクリ
ル酸が１０〜４０％モル比、好ましくは２０〜３０％モ
ル比、アクリル酸エステルは０〜３０％モル比、好まし
くは０〜１０％モル比の範囲である。アクリル酸エステ
ルの具体例としては、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅ
ｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート
等が挙げられる。本発明において前記のモノマー成分か
らの本発明で使用するスチレン／アクリル共重合物アン
モニウム塩の製造方法は従来公知の方法、例えばモノマ
ー成分を任意の割合に混合し、これを乳化剤を用いて水
媒体中に乳化させ重合開始剤を用いて重合させた後、ア
ンモニアで中和すればアンモニウム塩水溶液として得ら
れる。

【０００８】本発明においては発色性化合物、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン及び
スチレン／アクリル共重合物アンモニウム塩を主要な成
分とし、以下に示すような結合剤及びその他必要に応じ
充填剤、その他の添加物等により感熱発色層が調製され
る。

【０００９】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、発色性化合物は１〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホンは０．５〜８０重量％、好ましくは５
〜４０重量％、スチレン／アクリル共重合物アンモニウ
ム塩は０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重
量％、結合剤は１〜９０重量％、併用可能な顕色性化合
物、増感剤は各々０〜４０重量％、充填剤は各々０〜８
０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線
吸収剤等は各々任意の割合で、例えば各々０〜３０重量
％、使用される（重量％は感熱発色層中に占める各成分
の重量比）。

【００１０】感熱発色層に使用する発色性化合物の例と
しては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられてい
るものであればよく、特に制限されない。具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化
合物等が挙げられる。

【００１１】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミ
ノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，
４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−オクチルフルオラン、３−［Ｎ−
エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７
−フェネチルフルオラン等が挙げられる。

【００１２】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。

【００１３】スピロ系化合物としては、例えば３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−
ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベ
ンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニト
ロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベ
ンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。

【００１４】併用可能な顕色性化合物も一般に感圧記録
紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特
に制限されない。例えばα−ナフトール、β−ナフトー
ル、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ１
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４’−チオビスフェノール，４，４’−シクロ−ヘ
キシリデンジフェノール、２，２’−ビス（２，５−ジ
ブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’
−イソプロピリデン−ビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−クロロフェノー
ル）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等、一
般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものが挙
げられるが、これらのものに制限されない。

【００１５】用いうる熱可融性化合物の例としては、動
植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級
脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香
族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エ
ーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エ
ステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビ
フェニル誘導体等常温で固体であり約７０℃以上の融点
を有するものを使用することができる。

【００１６】ワックス類としては、例えば木ろう、カル
ナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、
酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、
ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸ア
ミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとして
は、例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド
等が、芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばア
セトトルイジド等が、ナフタレン誘導体としては、例え
ば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル等が、芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフ
ェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ
−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香
族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えば
ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメ
シチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレン
スルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体
としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル
等が、ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−ベンジル
ビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が、ターフ
ェニル誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等が、
それぞれ例示される。

【００１７】用いうる結合剤の例としては、例えばメチ
ルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの
或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン
樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポキシ
樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステ
ル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複合体
粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョン
等が挙げられる。

【００１８】用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン
樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００１９】用いうるその他の添加物としては、サ−マ
ルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
金属塩、酸化防止或は老化防止を付与するフェノール誘
導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫
外線吸収剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じ
て加えられる。

【００２０】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず（１）発色性化合物、（２）４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンとスチレン
／アクリル共重合物アンモニウム塩の混合物をそれぞれ
別々に水及び必要に応じてその他の添加剤等と共にボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉
砕、分散化した後、混合して感熱発色層塗布液を調製
し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通
常乾燥重量で１−２０ｇ／ｍ² になるようにバーコータ
ー、ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕
色性化合物の比は通常乾燥重量比で１：１及至１：１０
である）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。又、必
要に応じて感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり
感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよい。

【００２１】顕色性化合物として４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホンを感熱発色層に含
む感熱記録材料の製造において、該４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを湿式粉砕、
分散化する際、スチレン／アクリル共重合物アンモニウ
ム塩を使用した本発明の感熱記録材料は、高感度で且つ
地肌かぶりが少ない。

【００２２】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部を示す。

【００２３】実施例１ 下記の組成物をサンドグラインダーを用いて組成物中の
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホンの平均粒子径が１μｍ以下になるように粉砕、分散
化して本発明の顕色性組成物を得た。 顕色性組成物： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ４０部 ２０％スチレン／アクリル共重合物（モノマー成分比＝スチレン／ア クリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート＝７０／２５／５、分子 量＝１万）アンモニウム塩水溶液 ２０部 水 ４０部

【００２４】実施例２〜５ 実施例１の２０％スチレン／アクリル共重合物アンモニ
ウム塩水溶液を表１の実施例２〜５の組成に代えて、実
施例１と同様にして本発明の顕色性組成物を得た。

【００２５】

【表１】 表１ スチレン／アクリル共重合物アンモニウム塩の例 実施例 モノマー成分比 分子量 ２ スチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート １万 ＝７０／２５／５ ３ スチレン／アクリル酸／エチルアクリレート １万５千 ＝７０／２０／１０ ４ スチレン／アクリル酸／メタクリル酸 ５千 ＝７５／２０／５ ５ スチレン／アクリル酸 １万 ＝８０／２０

【００２６】実施例６ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
子径が１μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞ
れ［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。 ［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液：ｍ−ターフェニル ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 次に実施例１で得た直後の顕色性組成物とそれを室温で
１ケ月放置したものについて下記の割合で混合、調製し
た感熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾
燥時の重量が６ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して本
発明の感熱記録材料を得た。 実施例１の顕色性組成物 １２．５部 ［Ａ］液 １０部 ［Ｂ］液 ３０部 ５０％炭酸カルシウム水分散液 ２０部 ３７％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２部 １０％カルボキシル基変性ＰＶＡ水溶液 ２０部

【００２７】実施例７〜１０ 実施例６の顕色性組成物の代わりに下記表２の実施例７
〜１０の顕色性組成物を使用して実施例６と同様にして
本発明の感熱記録材料を得た。

【００２８】

【表２】 表２ 顕色性組成物例 実施例 顕色性組成物 ７ 実施例２の顕色性組成物 ８ 実施例３の顕色性組成物 ９ 実施例４の顕色性組成物 １０ 実施例５の顕色性組成物

【００２９】実施例１１ 実施例６の３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを使用して実施例６
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

【００３０】実施例１２ 実施例６のｍ−ターフェニルの代わりにメチロールステ
アリン酸アミドを使用して実施例６と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。

【００３１】比較例１ 実施例１のスチレン／アクリル共重合物アンモニウム塩
の代わりにＰＶＡを使用して実施例１と同様にして比較
用の顕色性組成物を得た。

【００３２】比較例２ 実施例６の顕色性組成物の代わりに比較例１で得た顕色
性組成物を使用して実施例６と同様にして比較用の感熱
記録材料を得た。

【００３３】以上のようにして得られた実施例１〜５の
本発明の顕色性組成物及び比較用の顕色性組成物の品質
性能を表３に、実施例６〜１２の本発明の感熱記録材料
及び比較用の感熱記録材料の品質性能を表４に、それぞ
れ示す。

【００３４】

【表３】 表３ 品質性能試験 平均粒子径（１） 平均粒子径（２） ｐＨ（１） ｐＨ（２） 実施例１ ０．８μｍ ０．８μｍ ８．２ ８．１ 実施例２ ０．８μｍ ０．８μｍ ８．３ ８．１ 実施例３ ０．８μｍ ０．８μｍ ８．３ ８．３ 実施例４ ０．８μｍ ０．８μｍ ８．２ ８．０ 実施例５ ０．８μｍ ０．８μｍ ８．１ ８．１ 比較例１ ０．８μｍ １．１μｍ ８．３ ５．７

【００３５】平均粒子径（１）：島津遠心沈降式粒度分
布測定装置で測定した調製直後の顕色性組成物の平均粒
子径。 平均粒子径（２）：島津遠心沈降式粒度分布測定装置で
測定した調製後１ケ月室内放置した顕色性組成物の平均
粒子径。 ｐＨ（１） ：調製直後の顕色性組成物のｐＨ。 ｐＨ（２） ：調製後１ケ月室内放置した顕色性組
成物のｐＨ。

【００３６】

【表４】 表４ 品質性能試験 地肌（１） 地肌（２） 発色濃度（１） 発色濃度（２） 実施例６ ０．０５ ０．０５ １．４５ １．４５ 実施例７ ０．０５ ０．０５ １．４５ １．４４ 実施例８ ０．０５ ０．０５ １．４５ １．４５ 実施例９ ０．０５ ０．０５ １．４５ １．４４ 実施例１０ ０．０５ ０．０５ １．４５ １．４５ 実施例１１ ０．０４ ０．０４ １．４０ １．４１ 実施例１２ ０．０４ ０．０４ １．４６ １．４６ 比較例２ ０．０５ ０．１１ １．４５ １．２４

【００３７】地肌（１） ：調製直後の顕色性組成物
を使用した場合の感熱記録材料の未発色部をマクベス反
射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した反射濃度値。 地肌（２） ：調製後１ケ月室内放置した顕色性組成
物を使用した感熱記録材料の未発色部をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４型で測定した反射濃度値。 発色濃度（１）：地肌（１）で測定した試料を（株）イ
シダ製サーマルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した
画像部分の上記反射濃度値。 発色濃度（２）：地肌（２）で測定した試料を（株）イ
シダ製サーマルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した
画像部分の上記反射濃度値。

【００３８】表から明らかなように本発明の方法によっ
て得た４−ヒドロキシ４’−イソプロポキシジフェニル
スルホンの水性分散物は粒子径、分散液のｐＨは安定し
て従来問題にされている結晶成長や水和等の現象がみら
れない。そして本発明の顕色性組成物を長期に放置した
場合でもそれを使用した感熱記録材料の地肌及び発色濃
度は変化がなく良好である。

【００３９】

【発明の効果】４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンを含む水性分散液の安定性を高め、
高感度で且つ地肌かぶりの少ない感熱記録材料が得られ
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顕色性化合物である４−ヒドロキシ−４’
   −イソプロポキシジフェニルスルホンをスチレン／アク
   リル共重合物アンモニウム塩と共に湿式粉砕、分散化す
   ることを特徴とする顕色性組成物の製造方法。
2. 【請求項２】請求項１の４−ヒドロキシ−４’−イソプ
   ロポキシジフェニルスルホンとスチレン／アクリル共重
   合物アンモニウム塩からなる顕色性組成物。
3. 【請求項３】請求項１の製造方法により得られた顕色性
   組成物及び発色性化合物を含有する感熱発色層を有する
   感熱記録材料。