JPH11115338A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
感光性平版印刷版Info
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- JPH11115338A JPH11115338A JP9285095A JP28509597A JPH11115338A JP H11115338 A JPH11115338 A JP H11115338A JP 9285095 A JP9285095 A JP 9285095A JP 28509597 A JP28509597 A JP 28509597A JP H11115338 A JPH11115338 A JP H11115338A
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Abstract
性に優れ、かつ印刷時に非画像部が汚れにくい感光性平
版印刷版を提供すること。 【解決手段】 陽極酸化された後、30〜60℃の脂肪
族モノカルボン酸の周期表VIII族遷移元素金属塩を含む
水溶液で処理されたアルミニウム支持体上に感光層を設
けてなる感光性平版印刷版。
Description
する。更に詳しくは現像処理後の消去性に優れ、かつ印
刷時に非画像部が汚れにくい感光性平版印刷版に関す
る。
体上に感光性組成物を薄層状に塗設した感光性平版印刷
版を画像露光後、現像して得られる。上記アルミニウム
支持体は、アルミニウム板を通常ブラシグレイン法やボ
ールグレイン法のごとき機械的方法や電解グレイン法の
ごとき電気化学的方法あるいは両者を組み合わせた方法
などの粗面化処理を行い、その表面を梨地状にし、その
後、酸あるいはアルカリ等の水溶液によりエッチング
し、さらに陽極酸化処理を行った後所望により親水化処
理を施して、製造する。この支持体上に感光性組成物か
らなる感光層が設けられて感光性平版印刷版(いわゆる
PS版)とされる。感光性組成物にはo−キノンジアジ
ド化合物からなるものが汎用されており、このような感
光物は単独あるいはノボラック型のフェノール樹脂、ク
レゾール樹脂などのアルカリ可溶性の樹脂と混合し、支
持体上に塗設される。親水性表面を有する支持体を用い
ると、露光部分はo−キノンジアジド化合物が分解し、
アルカリ可溶性に変化するので、アルカリ現像液で容易
に除去されて、支持体の親水性表面が露呈され、この部
分は水を受け付けインキを反発する。一方、画像として
残った未露光部は親油性でありインキ受容する。このP
S版は、通常、像露光、現像、修正、ガム引き工程を施
して平版印刷版とされ、これを印刷機に取り付けて印刷
する。
にアルミニウムまたはその合金の板の表面を陽極酸化
処理等を行って得られるアルミニウム支持体上に感光層
を設ける工程、感光層を透明原画フィルムを通して画
像露光する工程、感光層の露光部分を現像液で溶解除
去する現像工程、現像工程後に、上記原画フィルムの
エッジ部分や付着していたゴミ等に起因して露光不足と
なり、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体上に残存
する、本来除去されるべき感光層を消去液で消去する修
正工程とがある。この修正工程において、消去すべき感
光層が消去液で溶解消去されるまでの時間の長短を消去
性と呼び、短時間で消去されれば消去性に優れ、消去さ
れるに長時間要すれば消去性に劣ると表現している。消
去性を向上できれば修正作業を短時間で済ませることが
でき、作業効率アップにつながる。
善方法として、従来、熱水や蒸気による支持体の陽極酸
化被膜の封孔処理や亜硝酸塩による支持体の陽極酸化被
膜の処理(特開平5−10989号公報)、包接化合物
による処理(特開平8−106157号公報)等が知ら
れている。しかし、これら従来の消去性改善方法では、
ポジ型感光層を除去した後の非画像部が汚れ易く、特に
上記現像工程において疲労した現像液を再使用した場合
には、非画像部の汚れが顕著となるという問題がある。
一方、特公平7−90669号公報には、陽極酸化皮膜
表面に微細な構造を形成することによって感光層との密
着性向上を目的とする、脂肪族モノカルボン酸の金属塩
を用いて、80〜95℃の高温で1〜2分間処理するこ
とを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法が記載さ
れている。このような処理を受けた支持体を用いた平版
印刷版は、消去性は向上するものの、印刷時における非
画像部の汚れが著しい。
処理後の修正工程における感光層の消去性に優れ、かつ
印刷時に非画像部が汚れにくい感光性平版印刷版を提供
することにある。
を達成すべく鋭意研究したところ、陽極酸化処理によっ
てアルミニウム板又はアルミニウム合金板上に陽極酸化
皮膜を形成した後、30〜60℃の脂肪族モノカルボン
酸の周期表VIII族遷移元素金属塩を含む水溶液で処理し
たアルミニウム支持体を用いることを特徴とする感光性
平版印刷版によって上記目的を達成することを見いだ
し、本発明を完成したものである。また、上記処理を行
うことにより、現像処理後の非画像部の単位幾何面積当
たりの表面積が5〜50m2/m2であり、かつ油中水滴の
接触角50°以下となる感光性平版印刷版を得ることが
でき、このような感光性平版印刷版を使用することによ
り感光層の消去性が改善され、かつ印刷時において非画
像部が汚れにくくなる。
感光層の消去性が十分に改善され、かつ非画像部の汚れ
易さも改善される理由として以下のように考えられる。
即ち、アルミニウム支持体上の陽極酸化皮膜に存在する
マイクロポアが、脂肪族モノカルボン酸の周期表VIII族
遷移元素金属塩により適切に封孔されることにより感光
層のもぐり込みが抑制され、消去液による感光層の溶解
除去が促進されて消去性が向上する。また、一般的な公
知の封孔処理ではアルミニウム支持体最表面に微細な構
造が形成され、これに起因して非画像部が汚れ易くなる
という欠点を有するが、本発明の処理方法によれば、こ
のような支持体最表面の微細構造の形成が抑制され、そ
の結果、現像後の非画像部の油中水滴の接触角が50°
以下となり、印刷時の汚れ易さが改善される。
る。 〔脂肪族モノカルボン酸の金属塩による処理〕後述する
処理を行ったアルミニウム基板は、30〜60℃の脂肪
族モノカルボン酸の周期表VIII族遷移元素金属塩の水溶
液で浸漬処理する。脂肪族モノカルボン酸としては、蟻
酸、酢酸、酪酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げ
られる。周期表VIII族遷移金属としては、Co、Niお
よびFeからなる群から選択される1種以上の金属が挙
げられる。脂肪族モノカルボン酸の周期表VIII族遷移元
素金属塩としては、酢酸ニッケル、酢酸コバルトが特に
望ましい。脂肪族モノカルボン酸の周期表VIII族遷移元
素金属塩の水溶液濃度は0.01〜0.50mol/l 、好まし
くは0.02〜0.30mol/l である。該水溶液による処理
時間は、1〜100秒、好ましくは5〜30秒である。
処理温度は30〜60℃、好ましくは30〜50℃であ
る。処理後、流水にて水洗し風乾する。この処理は、浸
漬によって液中のイオン及び分子が陽極酸化皮膜のマイ
クロポア中に泳動し、吸着することによって封孔する処
理であるため、上記に示した条件に比べて短時間、低濃
度、低温の処理条件では吸着が不十分であり、十分な封
孔が起こらず消去性が向上しない。一方、上記条件に比
べてより長時間、高濃度、高温の処理条件では、吸着が
進行しすぎて、十分な封孔は起こるものの更にマイクロ
ポア表面に微細な構造が形成されて印刷時の汚れを引き
起こす。以上の処理が施されたアルミニウム基板上に
は、直接感光層を設けることができるが、更に必要に応
じて親水性の下塗り層を設けた後、感光層を設けること
もできる。
版印刷版に用いられるアルミニウム支持体としては、ア
ルミニウム板などの基板を表面処理したものが用いられ
る。このような基板としては、アルミニウムからなる純
アルミニウム板、アルミニウムを主成分とし、微量の異
元素を含むアルミニウム合金板、又はアルミニウム或い
はアルミニウム合金がラミネートもしくは蒸着されたプ
ラスチックフィルム又は紙が挙げられる。更に、特公昭
48−18327号公報に記載されているようなポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシート
が結合された複合体シートを用いてもよい。以下の説明
において、上記に挙げたアルミニウムまたはアルミニウ
ム合金からなる基板をアルミニウム基板と総称して用い
る。前記アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがあり、合金中の異元
素の含有量は10重量%以下である。本発明では純アル
ミニウム板が好適であるが、完全に純粋なアルミニウム
は精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含
有するものでもよい。このように本発明に適用されるア
ルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、
従来より公知公用の素材のもの、例えば、JIS A 1050、
JIS A 1100、JIS A 3103、JIS A 3005などを適宜利用す
ることが出来る。また、本発明に用いられるアルミニウ
ム基板の厚みは、およそ0.1mm〜0.6mm程度である。こ
の厚みは印刷機の大きさ、印刷版の大きさ及びユーザー
の希望により適宜変更することができる。アルミニウム
基板には適宜後述の基板表面処理が施される。
砂目立て処理方法としては、特開昭56−28893号
公報に開示されているような機械的砂目立て、化学的エ
ッチング、電解グレインなどが挙げられる。さらに塩酸
または硝酸電解液中で電気化学的に砂目立てする電気化
学的砂目立て方法、及びアルミニウム基板表面を金属ワ
イヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と
研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするボールグレイ
ン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブ
ラシグレイン法のような機械的砂目立て法を用いること
もできる。上記砂目立て方法を単独あるいは組み合わせ
て用いることもできる。本発明において望ましい表面粗
さを作る砂目立て方法としては、塩酸または硝酸電解液
中で化学的に砂目立てする電気化学的方法である。電気
化学的砂目立て方法において、適する電流密度は100
C/dm2 〜400C/dm2 の範囲である。さらに具体的
には、0.1〜50%の塩酸または硝酸を含む電解液中、
温度20〜100℃、時間1秒〜30分、電流密度10
0C/dm2 〜400C/dm2 の条件で電解を行うことが
好ましい。
基板は、酸またはアルカリ化学的にエッチングされる。
酸をエッチング剤として用いる場合は、微細構造を破壊
するのに時間がかかり、工業的に本発明を適用するに際
しては不利であるが、アルカリをエッチング剤として用
いることにより改善できる。本発明において好適に用い
られるアルカリエッチング剤は、苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソー
ダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。
これらのエッチング剤の濃度と温度の好ましい範囲はそ
れぞれ1〜50%、20〜100℃であり、Alの溶解
量が5/20g/m3となるような条件が好ましい。エッ
チング後、表面に残留する汚れ(スマット)を除去する
ために酸洗いが行われる。用いられる酸は硝酸、硫酸、
リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸等が用い
られる。特に電気化学的粗面化処理後のスマット除去処
理方法としては、特開昭53−12739号公報に記載
されているような50〜90℃の温度条件において15
〜65重量%の硫酸と接触させる方法及び特公昭48−
28123号公報に記載されているアルカリエッチング
方法が好ましい。
れたアルミニウム基板は、さらに陽極酸化処理が施され
る。陽極酸化処理はこの分野で従来より行われている方
法で行うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、ク
ロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフォ
ン酸等あるいはこれらの二種以上を組み合わせて、水溶
液または非水溶液中でアルミニウムに直流または交流を
流すとアルミニウム支持体表面に陽極酸化皮膜が形成さ
れる。陽極酸化処理の条件は使用される電解液によって
種々変化するので一概に決定され得ないが、一般的には
電解液の濃度が1〜80%、液温5〜70℃、電流密度
0.5〜60アンペア/dm2 、電圧1〜100V、電解時
間10〜100秒の範囲が適当である。
特許第1,412,768号明細書に記載されている、硫酸
中で高電流密度で陽極酸化する方法及び米国特許第3,5
11,661号明細書に記載されているリン酸を電解浴と
して陽極酸化する方法が好ましい。本発明においては、
陽極酸化皮膜は1〜10g/m2であることが好ましく、
1g/m2以下であると版に傷が入りやすく、10g/m2
以上は製造に多大な電力が必要となり、経済的に不利で
ある。好ましくは、1.5〜7g/m2であり、更に好まし
くは、2〜5g/m2である。
処理したアルミニウム基板の陽極酸化皮膜をアルカリ金
属珪酸塩の水溶液によって、必要に応じて処理してもよ
い。例えば、上記の如き処理を施したアルミニウム基板
の陽極酸化皮膜をアルカリ金属珪酸塩が1〜30重量
%、好ましくは2〜15重量%であり、25℃でのpHが
10〜13である水溶液に、例えば50〜90℃で0.5
〜40秒、より好ましくは1〜20秒浸漬する。アルカ
リ金属珪酸塩水溶液のpHが10より低いと液はゲル化
し、13より高いと酸化皮膜が溶解されてしまう。本発
明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用され、
中でも珪酸ナトリウム、珪酸カリウムが好ましい。アル
カリ金属珪酸塩水溶液のpHを高くするために使用される
水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウムなどがあり、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが使用される。なお、上記の処理液
にアルカリ土類金属塩もしくは第IVB族金属塩を配合し
てもよい。アルカリ土類金属塩としては、硝酸カルシウ
ム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリ
ウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸
塩、蓚酸塩、ホウ酸塩等の水溶液が挙げられる。第IVB
族金属塩として、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化
チタンカリウム、蓚酸チタンカリウム、硫酸チタン、四
ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニ
ウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、
などを挙げることができる。アルカリ土類金属塩もしく
は、第IVB族金属塩は単独または2以上組み合わせて使
用することができる。
水性下塗り層の好ましいものは、特開昭60−1494
91号公報に開示されている、少なくとも1個のアミノ
基と、カルボキシル基及びその塩の基並びにスルホ基及
びその塩の基からなる群から選ばれた少なくとも1個の
基とを有する化合物からなる親水層、特開昭60−23
2998号公報に開示されている、少なくとも1個のア
ミノ基と少なくとも1個の水酸基を有する化合物及びそ
の塩から選ばれた化合物からなる親水層、特開昭62−
19494号公報に開示されているリン酸塩を含む親水
層、特開昭59−101651号公報に開示されている
スルホ基を有するモノマー単位の少なくとも1種を繰り
返し単位として分子中に含む高分子化合物からなる親水
層、特開平4−282637号明細書に開示されている
R1(PO(OH)2)n または R1-(PO(OH)(R2))n で表される置
換または無置換の脂肪族化合物または芳香族化合物(n
は1または2であり、n=1のときR1 、R2 は置換ま
たは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アリール基、アシル基、アシロキシ基を表し、n=
2のとき、R1は置換または無置換のアルキレン基また
はアリーレン基を表わし、R2 は前記定義のとおりであ
る)からなる化合物群より選ばれた少なくとも1種の化
合物を含む有機層等が含まれる。
成物としては、露光の前後で現像液に対する溶解性又は
膨潤性が変化するものであればいずれも使用できる。以
下にその代表的なものについて説明する。 (A) o−キノンジアジド化合物からなる感光層 ポジ型感光性組成物の感光性化合物としては、o−キノ
ンジアジド化合物が挙げられ、その代表としてo−ナフ
トキノンジアジド化合物が挙げられる。o−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、特公昭43−28403号
公報に記載されている1,2 −ジアゾナフトキノンスルホ
ン酸クロリドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ル化であるものが好ましい。その他の好適なo−キノン
ジアジド化合物としては、米国特許第3,046,120号
及び同第3,188,210号明細書中に記載されている1,
2 −ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他
の有用なo−ナフトキノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、知られているものが挙げられ
る。たとえば、特開昭47−5303号、同48−63
802号、同48−63803号、同48−96575
号、同49−38701号、同48−13354号、特
公昭37−18015号、同41−11222号、同4
5−9610号、同49−17481号公報、米国特許
第2,797,213号、同第3,454,400号、同第3,5
44,323号、同第3,573,917号、同第3,674,4
95号、同第3,785,825号、英国特許第1,227,6
02号、同第1,251,345号、同第1,267,005
号、同第1,329,888号、同第1,330,932号、ド
イツ特許第854,890号等の各明細書中に記載されて
いるものを挙げることができる。
合物と1,2 −ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
の反応により得られるo−ナフトキノンジアジド化合物
も使用することができる。このような化合物の具体例
は、特開昭51−139402号、同58−15094
8号、同58−203434号、同59−165053
号、同60−121445号、同60−134235
号、同60−163043号、同61−118744
号、同62−10645号、同62−10646号、同
62−153950号、同62−178562号、同6
4−76047号、米国特許第3,102,809号、同第
3,126,281号、同第3,130,047号、同第3,14
8,983号、同第3,184,310号、同第3,188,21
0号、同第4,639,406号等の各公報又は明細書に記
載されているものを挙げることができる。これらのo−
ナフトキノンジアジド化合物を合成する際は、ポリヒド
ロキシ化合物のヒドロキシ基に対して1,2 −ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロリドを0.2〜1.2当量反応させ
ることが好ましく、0.3〜1.0当量反応させることがさ
らに好ましい。1,2 −ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロリドとしては、1,2 −ジアゾナフトキノン−5−スル
ホン酸クロリドが好ましいが、1,2 −ジアゾナフトキノ
ン−4−スルホン酸クロリドも用いることができる。
合物は、1,2 −ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル
基の位置及び導入量の種々異なるものの混合物となる
が、ヒドロキシル基がすべて1,2 −ジアゾナフトキノン
スルホン酸エステルに転換された化合物がこの混合物中
に占める割合(完全にエステル化された化合物の含有
率)は5モル%以上である事が好ましく、さらに好まし
くは20〜99モル%である。またo−ナフトキノンジ
アジド化合物を用いずにポジ型に作用する感光性化合物
として、例えば特公昭56−2696号に記載されてい
るo−ニトロカルビノールエステル基を有するポリマー
化合物も本発明に使用することができる。更に光分解に
より酸を発生する化合物と、酸により解離する−C−O
−C−基又は−C−O−Si基を有する化合物との組合
せ系も本発明に使用することができる。
アセタール又はO,N−アセタール化合物との組合せ
(特開昭48−89003号)、オルトエステル又はア
ミドアセタール化合物との組合せ(特開昭51−120
714号)、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組合せ(特開昭53−133429号)、
エノールエーテル化合物との組合せ(特開昭55−12
995号)、N−アシルイミノ炭素化合物との組合せ
(特開昭55−126236号)、主鎖にオルトエステ
ル基を有するポリマーとの組合せ(特開昭56−173
45号)、シリルエステル化合物との組合せ(特開昭6
0−10247号)及びシリルエーテル化合物との組合
せ(特開昭60−37549号、特開昭60−1214
46号)等が挙げられる。本発明の感光性組成物中に占
めるこれらのポジ型に作用する感光性化合物(上記のよ
うな組合せを含む)の量は10〜50重量%が適当であ
り、より好ましくは15〜40重量%である。
層を構成し得るが、結合剤(バインダー)としてのアル
カリ水に可溶な樹脂と共に使用することが好ましい。こ
のようなアルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質
を有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、p−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m−/p
−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール/
クレゾール(m−、p−、又はm−/p−混合のいずれ
でもよい)混合ホルムアルデヒド樹脂等のクレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、特開昭51−34711号公報に開示されている
ようなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、
特開平2−866号公報に記載のスルホンアミド基を有
するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等種々のアル
カリ可溶性の高分子化合物を含有させることができる。
これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子
量が500〜20,000で数平均分子量が200〜60,
000のものが好ましい。
は全組成物の70重量%以下の添加量で用いられる。更
に、米国特許第4,123,279号明細書に記載されてい
るように、t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよう
な、炭素数3〜8のアルキル基を置換基として有するフ
ェノールとホルムアルデヒドとの縮合物あるいはこれら
の縮合物のo−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル(例えば特開昭61−243446号に記載のもの)
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。
を高めるために環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得
るための焼出し剤、画像着色剤としての染料やその他の
フィラー等を加えることができる。環状酸無水物として
は米国特許第4,115,128号明細書に記載されている
ように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドオキシ−△4 −テ
トラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル
無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等
がある。これらの環状酸無水物を全組成物の重量に対し
て1から15重量%含有させることによって感度を最大
3倍程度に高めることができる。露光後直ちに可視像を
得るための焼出し剤としては露光によって酸を放出する
感光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表
として挙げることができる。
報、特開昭53−8128号公報に記載されているo−
ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハライドと塩形
成性有機染料の組合せや特開昭53−36223号、同
54−74728号、同60−3626号、同61−1
43748号、同61−151644号、同63−58
440号公報に記載されているトリハロメチル化合物と
塩形成性有機染料の組合せを挙げることができる。画像
の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の染料
も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて好適
な染料として油溶性染料及び塩基性染料を挙げることが
できる。具体的には、オイルイエロー#101、オイル
イエロー#130、オイルビンク#312、オイルグリ
ーンBG、オイルブルーBOS、オイルブルー#60
3、オイルブラックBY、オイルブラックBS、オイル
ブラックT−505(以上、オリエント化学工業株式会
社製)、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレ
ット(CI142555)、エチルバイオレット(CI
42600)、メチルバイオレット(CI4253
5)、ローダミンB(CI45170B)、マラカイト
グリーン(CI42000)、メチレンブルー(CI5
2015)等を挙げることができる。また、特開昭62
−293247号公報に記載されている染料は特に好ま
しい。
分を溶解する溶媒に溶解して支持体上に塗布する。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキ
シ−2−プロパノール、1−メトキシ−2−プロピルア
セテート、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エ
チル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、水、N−メチルピロリドン、テ
トラスドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、イソプーパノ
ール、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル等があ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して、上記成分の溶液中の濃度(固形分)は、2〜50
重量%である。また、塗布量は用途により異なるが、例
えば感光性平版印刷版についていえば一般的に固形分と
して0.5〜3.0g/m2が好ましい。塗布量が薄くなるに
つれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低下する。本
発明における感光性組成物中には、塗布性を良化するた
めの界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公
報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加す
ることができる。好ましい添加量は、全感光性組成物の
0.01〜1重量%、さらに好ましくは0.05〜0.5重量
%である。
光層 ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第2,0
63,631号及び同第2,667,415号の各明細書に開
示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセタール
のような反応性カルボニル塩を含有する有機縮合剤との
反応生成物であるジフェニルアミン−p−ジアゾニウム
塩とホルムアルデヒドとの縮合生成物(所謂感光性ジア
ゾ樹脂)が好適に用いられる。この他の有用な縮合ジア
ゾ化合物は特公昭49−48001号、同49−453
22号、同49−45323号の各公報等に開示されて
いる。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水溶性無
機塩の形で得られ、従って水溶液から塗布すことができ
る。また、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公昭47−
1167号公報に開示された方法により1個又はそれ以
上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその両者を
有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その反応生
成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂を使用
することもできる。
記載されているようにヘキサフルオロリン酸塩又は、テ
トラフルオロホウ酸塩との反応生成物として使用するこ
ともできる。フェノール性水酸基を有する反応物の例と
しては、ヒドロキシベンゾフェノン、4,4 −ビス(4′
−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、レゾルシノール、
又はジレゾルシノールのようなジフェノール酸であっ
て、これらは更に置換基を有していてもよい。ヒドロキ
シベンゾフェノンには2,4 −ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,
2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシフェノン又は
2,2′、4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンが含
まれる。好ましいスルホン酸としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ナフタリン、フェノール、ナ
フトール及びベンゾフェノン等のスルホン酸のような芳
香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類、例えば、ア
ンモニウム及びアルカリ金属塩が例示できる。スルホン
酸基含有化合物は、一般に低級アルキル、ニトロ基、ハ
ロ基、及び/又はもう一つのスルホン酸基で置換されて
いてもよい。このような化合物の好ましいものとして
は、ベンセスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタリ
ンスルホン酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリン−2−スルホ
ン酸、1−ナフトール2(又は4)−スルホン酸、2,4
−ジニトロ−1−ナトール−7−スルホン酸、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン
酸、m−(p′−アニリノフェニルアゾ)ベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、アリザリンスルホン酸、o−トルイ
ジン−m−スルホン酸及びエタンスルホン酸等が挙げら
れる。アルコールのスルホン酸エステルとその塩類もま
た有用である。このような化合物は通常アニオン性界面
活性剤として容易に入手できる。その例としてはラウリ
ルサルフェート、アルキルアリールサルフェート、p−
ノニルフェニルサルフェート、2−フェニルエチルサル
フェート、イソオクチルエノキシジエトキシエチルサル
フェート等のアンモニウム塩又はアルカリ金属が挙げら
れる。
樹脂は水溶性の感光性ジアゾ樹脂と前記の芳香族又は脂
肪族化合物の水溶液を好ましくほぼ等量となる量で混合
することによって沈殿として単離される。また、英国特
許第1,312,925号明細書に記載されているジアゾ樹
脂も好ましい。また特開平3−253857号公報に記
載されているリンの酸素酸基含有するジアゾ樹脂、また
特開平4−18559号公報に記載されているカルボキ
シル基含有アルデヒド又はそのアセタール化合物で縮合
したジアゾ樹脂、また特願平3−23031号明細書に
記載されているフェノキシ酢酸等のカルボキシ基含有芳
香族化合物との共重合ジアゾ樹脂も好ましい。もっとも
好適なジアゾ樹脂はp−ジアゾフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの縮合物の2−メトキシ−4−ヒドロキシ
−5−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩である。ジアゾ
樹脂の含有量は、感光層中に5〜50重量%含まれてい
るのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少なくなれば感光
性は当然大になるが、経時安定性が低下する。最適のジ
アゾ樹脂の量は約8〜20重量%である。
化合物が使用され得るが、本発明においては、ヒドロキ
シ、アミノ、カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活
性メチレン、チオアルコール、エポキシ等の基を含むも
のが望ましい。このような好ましいバインダーには、英
国特許第1,350,521号明細書に記されているシェラ
ック、英国特許第1,460,973号及び米国特許第4,1
23,276号の各明細書に記されているようなヒドロキ
シエチルアクリレート単位又はヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマ
ー、米国特許第3,751,257号明細書に記されている
ポリアミド樹脂、英国特許第1,074,392号明細書に
記されているフェノール樹脂及び例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂、米国特許第3,660,097号明
細書に記されている線状ポリウレタン樹脂、ポリビニル
アルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールAとエ
ピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、ポリア
ミノスルホンやポリアルキルアミノ(メタ)アクリレー
トのようなアミノ基を含むポリマー、酢酸セルロース、
セルロースアルキルエーテル、セルロースアセテートフ
タレート等のセルロース誘導体等が包含される。ジアゾ
樹脂とバインダーからなる組成物には、英国特許第1,0
41,463号明細書に記されているようなpH指示薬、米
国特許第3,236,646号明細書に記載されているリ
ン酸、染料等の添加剤を加えることができる。
合物)からなる感光層 例えば英国特許第1,235,281号、同第1,495,86
1号の各明細書及び特開昭51−32331号、同51
−36128号公報等に記されているアジド化合物と水
溶性又はアルカリ可溶性高分子化合物からなる組成物の
他、特開昭50−5102号、同50−84302号、
同50−84303号、同53−12984号の各公報
等に記されているアジド基を含むポリマーとバインダー
としての高分子化合物からなる組成物が含まれる。
るポリエステル化合物、英国特許第1,112,277号、
同第1,313,390号、同第1,341,004号、同第1,
377,747号等の各明細書に記載のポリビニルシンナ
メート系樹脂、米国特許第4,072,528号及び同第4,
072,527号及び特開平2−244050号の各明細
書等に記されている光重合型フォトポリマー組成物、特
開平7−28248号に記載の銀トリガー重合型組成物
が含まれる。
ーからなるが、感度向上、所望の感光波長域を得る等の
目的のために、必要に応じて公知の顔料、染料、化学増
感剤、その他の添加剤等を使用することができる。感光
層は単層あるいは電荷発生と電荷輸送の機能を分離した
複数の層から構成することができる。平版印刷版は、公
知の電子写真プロセスにより感光層上にトナー画像を形
成し、これをレジスト層として、非画像部をデコーディ
ングすることにより得ることができる。このような感光
層は、例えば、特公昭37−17162号、同38−6
961号、特開昭56−107246号、同60−25
4142号、特公昭59−36259号、同59−25
217号、特開昭56−146145号、同62−19
4257号、同57−147656号、同58−100
862号、同57−161863号をはじめ多数の刊行
物に記載されており、これらはいずれも好適に使用する
ことができる。
ましくは、0.5〜10μm で使用することができる。支
持体上に設けられる感光層の量(固定分)は約0.1〜約
7g/m2、好ましくは0.5〜4g/m2の範囲である。上
記のようにして設けられた感光層の表面は、真空焼枠を
用いた密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、かつ焼
きボケを防ぐ為、マット化することが好ましい。具体的
には、特開昭50−125805号、特公昭57−65
82号、同61−28986号の各公報に記載されてい
るようなマット層を設ける方法、特公昭62−6233
7号公報に記載されているような固体粉末を熱融着させ
る方法などがあげられる。本発明の感光性平版印刷版は
画像露光された後、常法により現像を含む処理によって
平版印刷版とされる。例えば、感光層(A) を有するポジ
型平版印刷版の場合には画像露光後、米国特許第4,25
9,434号及び特開平3−90388号公報に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分の感光層が除去されて、平版印刷版が得られる。ま
たジアゾ樹脂とバインダーからなる感光層(B) を有する
ネガ型平版印刷版の場合には画像露光後、例えば米国特
許第4,186,006号明細書に記載されているような現
像液で現像することにより、未露光部分の感光層が除去
されて平版印刷版が得られる。
−8002号、同55−115045号、特開昭59−
58431号の各公報に記載されている方法で製版処理
してもよいことは言うまでもない。即ち、現像処理後、
水洗してから不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処
理、または酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水
溶液で処理後不感脂化処理を施してもよい。さらに、こ
の種の感光性平版印刷版の現像工程では、処理量に応じ
てアルカリ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少した
り、あるいは、自動現像液の長時間運転により空気によ
ってアルカリ濃度が減少するため処理能力が低下する
が、その際、新鮮な未使用の現像液(補充液)を添加す
るか、又は特開昭54−62004号に記載のようにア
ルカリ度の高い補充液を用いて処理能力を回復させても
よい。この場合、処理されるPS版の一片の長さに比例
する量の補充液を添加する方法や米国特許第4,882,2
46号に記載されている方法で補充することが好まし
い。
−7054号、同2−32357号公報に記載されてい
るような自動現像機で行なうことが好ましい。また、本
発明の感光性平版印刷版を画像露光し、現像し、水洗又
はリンスしたのちに、不必要な画像部の消去を行なう場
合には、特公平2−13293号公報に記載されている
ような消去液を用いることが好ましい。更に製版工程の
最終工程で所望により塗布される不感脂化ガムとして
は、特公昭62−16834号、同62−25118
号、同63−52600号、特開昭62−7595号、
同62−11693号、同62−83194号の各公報
に記載されているものが好ましい。更にまた、本発明の
感光性平版印刷版を画像露光し、現像し、水洗又はリン
スし、所望により消去作業をし、水洗したのちにバーニ
ングする場合には、バーニング前に特公昭61−251
8号、同55−28062号、特開昭62−31859
号、同61−159655号の各公報に記載されている
ような整面液で処理することが好ましい。以下、本発明
を実施例および比較例を用いてより具体的に説明する。
ラシと400メッシュのパミストンの水懸濁液を用いて
その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10%
水酸化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチン
グした後、流水で水洗後20%HNO3 で中和洗浄、水
洗した。これをVA =12.7Vの条件下で正弦波の交番
波形電流を用いて1%硝酸水溶液中で260クーロン/
dm2 の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表
面粗さを測定したところ、0.55μ(Ra表示)であっ
た。ひきつづいて30%のH2 SO4 水溶液中に浸漬
し、55℃で2分間デスマットした後、33℃、15%
H2 SO4 水溶液中、電流密度5A/dm 2 で45秒間陽
極酸化し、アルミニウム支持体を作製した。その後、上
記支持体を表1に示す処理条件で浸漬処理した後、流水
水洗し、自然乾燥した。次に下記の感光液をロッドコー
ティングで25ml/m2塗設し、100℃で1分間乾燥し
て、実施例および比較例のポジ型感光性平版印刷版を得
た。乾燥後の塗布量は約1.5g/m2であった。
公昭61−28986号公報実施例1に記載の方法に基
づいて、(メチルメタクリレート/エチルアクリレート
アクリル酸ソーダ:68/20/12)の共重合体水溶
液100gに対しタートラジン0.1gを溶解し、これを
静電スプレーすることによりマット層を設けた。こうし
て得られた感光性平版印刷版を、光源として2KWメタ
ルハライドランプ(岩崎電気社製アイドルフィン200
00)を使用し、富士写真フィルム(株)製ステップガ
イドで4段クリアとなるように露光時間を調製した。露
光後、上記印刷版の平視画像性を目視評価したのち、現
像液としてSiO2 /Na2 Oのモル比が1.74の珪酸
ナトリウムの5.26%水溶液(pH=12.7)を、またフ
ィニッシャー液として富士写真フィルム(株)製FP−
2W(1:1)を仕込んだ富士写真フィルム(株)製自
動現像機スタブロン900Dに通して処理した。得られ
たサンプルについて、現像後の非画像部の油中水滴接触
角および単位幾何面積当たりの表面積を測定した結果及
び消去性および印刷汚れを評価した結果を表1に示し
た。
きさに切断し、それを有機溶剤(丸善石油化学製ソワゾ
ール1000:物質名トリメチルベンゼン)中に気泡が
つかないように注意深く入れた後、1分後、該印刷版上
に純水の水滴を滴下し、滴下してから30秒後、印刷版
表面と水滴との接触角を測定する。それを3回繰り返し
て平均値を油中水滴接触角とした。 単位幾何面積当たりの表面積:50mm×60mmのサイズ
に現像後の表画像部をカットし、表面に版面保護用のガ
ム等が非画像部表面に付着している場合には水道水で洗
い流し自然乾燥した後、ユアサアイオニクス製カンタソ
ーブにて、窒素雰囲気下で180℃、60分脱気処理し
た後、吸着ガスとしてヘリウム−クリプトン混合ガスを
使用し適切な感度設定において表面積を測定した。2回
測定してその平均値を単位幾何面積当たりに換算した
〔即ち、測定表面積(m2)/(サンプリングサイズ:0.
05m×0.06m)〕。
(富士写真フィルム(株)製消去液RP−2)で溶解
し、感光層が完全に除去されたように見えるまでの時間
(画像部の感光層残りが完全に識別できなくなる間での
時間)を測定した。 印刷汚れ:オフセット印刷機に印刷版を取り付け、版面
全面にインキを付着させた状態から給水と給紙を同時に
開始し、非画像部に対応する印刷物上の部分のインキの
付着が取れていき、最終的に該印刷物上にインキが付着
しない本来の非画像部となるまでの損紙の枚数をもって
印刷汚れの指標とした。
ノカルボン酸の周期表VIII族遷移族元素の金属塩水溶液
で処理された支持体を使用した平版印刷版は、未処理支
持体(比較例1)と比べて、現像処理後の消去性におい
て顕著な効果を示した。また、純水、酢酸バリウムまた
は酢酸カルシウム水溶液を用いて、高温で(100℃ま
たは95℃)処理したものと比べて、本発明の平版印刷
版は、印刷時に非画像部が汚れにくいという結果を示し
た。
ボン酸の周期表VIII族遷移族金属塩水溶液で処理された
支持体を使用した平版印刷版は、現像処理後の非画像部
の単位幾何面積当たりの表面積が5〜50m2/m2であ
り、かつ油中水滴の接触角50°以下となる。このよう
な感光性平版印刷版を使用することにより、現像処理後
の消去性が改善され、かつ印刷時の非画像部の汚れ易さ
も改善される。
Claims (2)
- 【請求項1】 陽極酸化された後、30〜60℃の脂肪
族モノカルボン酸の周期表VIII族遷移元素金属塩を含む
水溶液で処理されたアルミニウム支持体上に感光層を設
けてなる感光性平版印刷版。 - 【請求項2】 現像処理後の非画像部における、単位幾
何面積当たりの表面積が5〜50m2/m2であり、かつ油
中水滴の接触角が50°以下であることを特徴とする、
請求項1に記載の感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9285095A JPH11115338A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9285095A JPH11115338A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 感光性平版印刷版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11115338A true JPH11115338A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=17687072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9285095A Pending JPH11115338A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11115338A (ja) |
-
1997
- 1997-10-17 JP JP9285095A patent/JPH11115338A/ja active Pending
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Legal Events
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