JPH11301135A

JPH11301135A - 感光性平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH11301135A
Application number: JP10681998A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Endo; 正遠藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-04-17
Filing date: 1998-04-17
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】修正工程における感光層の消去性を十分
に改善し、かつ非画像部の汚れ易さをも改善するための
方法を提供する。【解決手段】上記課題は、アルミニウム又はその合金
板を陽極酸化して酸化皮膜を形成した後、封孔処理を行
い、次いでアルカリ金属珪酸塩水溶液により処理して得
られた平版印刷版用支持体を用い、その上に感光層を設
けることを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法によ
って解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
の製造方法に関する。更に詳しくは消去性が向上し、且
つ指紋跡に起因する汚れ性能や印刷時インキの払い易さ
に伴う汚れ性能を劣化させない感光性平版印刷版の製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、アルミニウム又は、その
合金（以下単に、「アルミニウム板」と路称する。）板
上に感光性組成物を薄層状に塗設した感光性平版印刷版
を画像露光後現像して得られる。上記アルミニウム板は
通常ブラシグレイン法やボールグレイン法のごとき機械
的方法や電解グレイン法のごとき電気化学的方法あるい
は両者を組み合わせた方法などの粗面化処理に付され、
その表面が梨地状にされたのち、酸あるいはアルカリ等
の水溶液によりエッチングされさらに陽極酸化処理を経
たのち所望により親水化処理が施されて平版印刷版用支
持体とされ、この支持体上に感光性組成物からなる感光
層が設けられて感光性平版印刷版（いわゆるＰＳ版）と
される。

【０００３】感光性組成物にはｏ−キノンジアジド化合
物からなるものが汎用されており、このような感光物は
単独あるいはノボラック型のフェノール樹脂、クレゾー
ル樹脂などのアルカリ可溶性の樹脂と混合し支持体上に
塗設される。親水性表面を有する支持体を用いると、露
光部分はｏ−キノンジアジド化合物が分解しアルカリ可
溶性に変化するので、アルカリ現像液で容易に除去され
て、支持体の親水性表面が露呈され、この部分は水を受
け付けインキを反発する。一方、画像として残った未露
光部は親油性でありインキを受容する。このＰＳ版は、
通常、像露光、現像、修正、ガム引き工程を施して平版
印刷版とされ、これを印刷機に取り付けて印刷する。

【０００４】感光性平版印刷版の製版工程中には、一般
に、陽極酸化処理されたアルミニウム板に感光層を設
ける工程、感光層を透明原画フィルムを通して画像露
光する工程、感光層の露光部分を現像液で溶解除去す
る現像工程、現像工程後に、上記原画フィルムのエッ
ジ部分や付着していたゴミ等に起因して露光不足となっ
て支持体である陽極酸化処理されたアルミニウム板上に
残存する、本来除去されるべき感光層を消去液で消去す
る修正工程とがある。この修正工程において、消去すべ
き感光層が消去液で溶解消去されるまでの時間の長短を
消去性と呼び、短時間で消去されれば消去性に優れ、消
去されるに長時間要すれば消去性に劣ると表現してい
る。消去性を向上できれば修正作業を短時間で済ませる
ことができ、作業効率アップにつながる。

【０００５】上記修正工程の消去性の改善方法として、
従来、熱水や蒸気による支持体の陽極酸化被膜の封孔処
理や亜硝酸塩による支持体の陽極酸化被膜の処理（特開
平５−１０９８９号公報）、包接化合物による処理(特
開平８−１０６１５７号公報)等が報告されている等が
知られている。しかし、これら従来の消去性改善方法
は、ポジ型感光層を除去した後の非画像部が汚れ易く、
特に上記現像工程において疲労した現像液を再使用した
場合、非画像部の汚れが顕著となるという問題がある。

【０００６】一方、脂肪族モノカルボン酸の金属塩で処
理する方法として特公平７−９０６６９号公報開示の方
法が知られているが、この方法では、８０〜９５℃の高
温で１〜２分間処理し陽極酸化皮膜表面に微細な構造が
形成されることによって感光層との密着向上を目的とし
ており、このような支持体では、消去性は向上するもの
の印刷時非画像部の汚れが著しく劣化してしまう。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、修正
工程における感光層の消去性を十分に改善し、かつ非画
像部の汚れ易さをも改善するための方法を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究したところ、陽極酸化処理によっ
てアルミニウム又はアルミニウム合金板上に陽極酸化皮
膜を形成し封孔処理を行った後、アルカリ金属珪酸塩水
溶液に浸漬処理した支持体を用いることによって上記目
的を達成することができたものである。

【０００９】このような処理をすることによって、感光
層の消去性が十分に改善されかつ非画像部の汚れ易さも
改善される理由は以下のように考えられる。即ち、支持
体上の陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアを封孔処理
によって適切に封孔して感光層のもぐり込みを抑制し消
去液による感光層の溶解除去を促進して消去性を向上さ
せる。一方、封孔処理によって支持体最表面に形成され
る微細な構造に起因して非画像部が汚れ易くなる欠点
を、アルカリ金属珪酸塩水溶液で処理して必要かつ十分
なシリケート層を形成することによって他の印刷性能を
劣化させることなく汚れ難さを改善することができたも
のである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１１】［アルミニウム支持体］本発明に用いられ
るアルミニウム支持体としては、寸度的に安定なアルミ
ニウムを主成分とする金属であり、アルミニウムまたは
アルミニウム合金からなる。純アルミニウム板の他、ア
ルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板、
又はアルミニウム（合金）がラミネートもしくは蒸着さ
れたプラスチックフィルム又は紙の中から選ばれる。更
に、特公昭４８−１８３２７号公報に記載されているよ
うなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートでもかまわない。

【００１２】以下の説明において、上記に挙げたアルミ
ニウムまたはアルミニウム合金からなる板をアルミニウ
ム板と総称する。前記アルミニウム合金に含まれる異元
素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがあり、
合金中の異元素の含有量は１０重量％以下である。本発
明では純アルミニウム板が好適であるが、完全に純粋な
アルミニウムは製錬技術上製造が困難であるので、僅か
に異元素を含有するものでもよい。このように本発明に
適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるも
のではなく、従来より公知公用の素材のもの、例えばＪ
ＩＳＡ１０５０、ＪＩＳＡ１１００、ＪＩＳＡ３
１０３、ＪＩＳＡ３００５などを適宜利用することが
出来る。

【００１３】また、本発明に用いられるアルミニウム板
は通常ウェブ状で連続走行させながら処理され、その幅
は４００ｍｍ〜２０００ｍｍ程度、厚みは、およそ０．
１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度である。この厚み印刷機の大き
さ、印刷版の大きさ及びユーザーの希望により適宜変更
することができる。

【００１４】アルミニウム板には適宜後述の基板表面処
理が施される。

【００１５】［砂目立て処理］砂目立て処理方法は、特
開昭５６−２８８９３号公報に開示されているような機
械的砂目立て、化学的エッチング、電解グレインなどが
ある。さらに塩酸または硝酸電解液中で電気化学的に砂
目立てする電気化学的砂目立て方法、及びアルミニウム
表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン
法、研磨球と研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てする
ボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂
目立てするブラシグレイン法のような機械的砂目立て法
を用いることができ、上記砂目立て方法を単独あるいは
組み合わせて用いることもできる。

【００１６】その中でも本発明に有用に使用される表面
粗さを作る方法は、塩酸または硝酸電解液中で化学的に
砂目立てする電気化学的方法であり、適する電気量は５
０〜４００Ｃ／ｄｍ²、好ましくは１００〜３００Ｃ／
ｄｍ²の範囲である。さらに具体的には、０．０１〜５
０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の塩酸または
硝酸を含む電解液中、温度２０〜１００℃、好ましくは
３０〜７０℃、時間１秒〜３０分、好ましくは２秒〜１
分、電流密度１〜４００Ａ／ｄｍ²、好ましくは１０〜
５０Ａ／ｄｍ²の条件で電解を行うことが好ましい。

【００１７】このように砂目立て処理したアルミニウム
板は、酸またはアルカリにより化学的にエッチングされ
る。酸をエッチング剤として用いる場合は、微細構造を
破壊するのに時間がかかり、工業的に本発明を適用する
に際しては不利であるが、アルカリをエッチング剤とし
て用いることにより改善できる。

【００１８】本発明において好適に用いられるアルカリ
剤は、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メ
タケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸
化リウチム等を用い、濃度と温度の好ましい範囲はそれ
ぞれ１〜５０重量％、特に２〜２０重量％、２０〜１０
０℃、特に３０〜７０℃であり、Ａｌの溶解量が０．１
〜２０ｇ／ｍ²、特に０．３〜２ｇ／ｍ²となるような条
件が好ましい。

【００１９】エッチングのあと表面に残留する汚れ（ス
マット）を除去するために酸洗いが行われる。用いられ
る酸は硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフ
ッ化水素酸等が用いられる。特に電気化学的粗面化処理
後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開昭
５３−１２７３９号公報に記載されているような５０〜
９０℃の温度の１５〜６５重量％の硫酸と接触させる方
法及び特公昭４８−２８１２３号公報に記載されている
アルカリエッチングする方法が挙げられる。

【００２０】［陽極酸化処理］以上のようにして処理さ
れたアルミニウム板に、陽極酸化処理が施される。陽極
酸化処理はこの分野で従来より行われている方法で行う
ことができる。具体的には、硫酸、リン酸、シュウ酸、
等の水溶液が主に電解浴として用いられる。場合によっ
てはクロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフォン酸
等あるいはこれらの二種以上を組み合わせた水溶液また
は非水溶液を用いる場合もある。上記のような電解浴中
でアルミニウムに直流または交流を流すとアルミニウム
支持体表面に陽極酸化皮膜を形成することができる。

【００２１】陽極酸化処理の条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一概に決定され得ないが、一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、好ましくは５〜
２０重量％、液温５〜７０℃、好ましくは１０〜６０
℃、電流密度０．５〜６０Ａ／ｄｍ²、好ましくは１〜
３０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、好ましくは５〜５
０Ｖ、電解時間１〜１００秒、好ましくは５〜６０秒の
範囲が適当である。

【００２２】これらの陽極酸化処理のうちでも特に英国
特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている、
硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法及び米国特許第
３，５１１，６６１号明細書に記載されているリン酸を
電解浴として陽極酸化する方法が好ましい。

【００２３】本発明においては、陽極酸化皮膜は１〜１
０ｇ／ｍ²であることが好ましく、１ｇ／ｍ²以下である
と版に傷が入りやすく、１０ｇ／ｍ²以上は製造に多大
な電力が必要となり、経済的に不利である。好ましく
は、１.５〜７ｇ／ｍ²である。更に好ましくは、２〜５
ｇ／ｍ²である。

【００２４】［封孔処理］陽極酸化皮膜を形成した後、
沸騰水による浸漬処理もしくは加圧水蒸気処理によって
陽極酸化皮膜のマイクロポアを封孔する。処理温度は１
００〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度
がよく、処理時間は１００℃では５〜６０秒間程度、１
５０℃では１〜３０秒程度が好ましい。上記封孔処理方
法としては数多くの公知例が存在するが、例えば特開平
４−１７６６９０号公報がある。本発明においては、封
孔処理後の陽極酸化皮膜上をＳＥＭにより１〜５万倍に
拡大して観察するとベーマイトと考えられる突起が多数
観察され、他方、単位幾何面積当たりの表面積をＢＥＴ
１点法により測定すると、封孔前の５〜５０％、特に５
〜３０％に減少している状態であることが望ましい。

【００２５】［アルカリ金属珪酸塩処理］上記のように
封孔処理したアルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカ
リ金属珪酸塩水溶液に浸漬処理する。アルカリ金属珪酸
塩の濃度としては０．００１〜０．２ｗｔ.％程度が適
当であり、０.０１〜０.１ｗｔ.％程度が好ましい。処
理温度は５〜５０℃で１〜６０秒間浸漬するのがよい。
その後、流水により洗浄する。より好ましくは浸漬処理
温度１０〜４０℃、浸漬時間２〜２０秒間である。本発
明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用され
る。アルカリ金属珪酸塩水溶液には水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが適当量添加され
ることもある。なお、上記の処理液にアルカリ土類金属
塩もしくは第ＩＶＢ族金属塩を配合してもよい。アル
カリ土類金属塩としては、硝酸カルシウム、硝酸ストロ
ンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウムのような硝
酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホ
ウ酸塩等の水溶液が挙げられる。第ＩＶＢ族金属塩と
して、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリ
ウム、蓚酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタ
ン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、オキ
シ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、などを挙げ
ることができる。アルカリ土類金属塩もしくは、第Ｉ
ＶＢ族金属塩は単独又は２以上組み合わせて使用する
ことができる。

【００２６】以上の処理が施されたアルミニウム板の上
には、感光層を設けるが、更に必要に応じて親水性の下
塗り層を設けることもできる。

【００２７】［親水性下塗り層］本発明に使用される親
水性下塗り層の好ましいものは、特開昭６０−１４９４
９１号公報に開示されている、少なくとも１個のアミノ
基と、カルボキシル基及びその塩の基並びにスルホ基及
びその塩の基からなる群から選ばれた少なくとも１個の
基とを有する化合物からなる親水層、特開昭６０−２３
２９９８号公報に開示されている、少なくとも１個のア
ミノ基と少なくとも１個の水酸基を有する化合物及びそ
の塩から選ばれた化合物からなる親水層、特開昭６２−
１９４９４号公報に開示されているリン酸塩を含む親水
層、特開昭５９−１０１６５１号公報に開示されている
スルホ基を有するモノマー単位の少なくとも１種を繰り
返し単位として分子中に含む高分子化合物からなる親水
層、特開平４−２８２６３７号明細書に開示されている
Ｒ¹(ＰＯ(ＯＨ)₂）_nまたはＲ¹−（ＰＯ(ＯＨ)(Ｒ²))_nで
表される置換または無置換の脂肪族化合物または芳香族
化合物（ｎは１または２であり、ｎ＝１のときＲ¹、Ｒ²
は置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アリール基、アシル基、アシロキシ基を表
し、ｎ＝２のとき、Ｒ¹は置換または無置換のアルキレ
ン基またはアリーレン基を表し、Ｒ²は前記定義のとお
りである）からなる化合物群より選ばれた少なくとも１
種の化合物を含む有機層等が含まれる。塗布量としては
０.１〜１００ｍｇ／ｍ²程度が適当である。

【００２８】［感光層］本発明に使用される感光層の組
成物としては、露光の前後で現像液に対する溶解性又は
膨潤性が変化するものであればいずれも使用できる。以
下にその代表的なものについて説明する。

【００２９】ポジ型感光性組成物の感光性化合物として
は、ｏ−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表と
してｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。

【００３０】ｏ−ナフトキノンジアジド化合物として
は、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとピロ
ガロール−アセトン樹脂とのエステル化であるものが好
ましい。その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物とし
ては、米国特許第３,０４６,１２０号及び同第３,１８
８,２１０号明細書中に記載されている１，２−ジアゾ
ナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂とのエステルがある。その他の有用なｏ
−ナフトキノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され、知られているものが挙げられる。たとえ
ば、特開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０２号、
同４８−６３８０３号、同４８−９６５７５号、同４９
−３８７０１号、同４８−１３３５４号、特公昭３７−
１８０１５号、同４１−１１２２２号、同４５−９６１
０号、同４９−１７４８１号各公報、米国特許第２,７
９７,２１３号、同第３，４５４，４００号、同第３，
５４４，３２３号、同第３，５７３，９１７号、同第
３，６７４，４９５号、同第３，７８５，８２５号、英
国特許第１，２２７，６０２号、同第１，２５１，３４
５号、同第１,２６７,００５号、同第１，３２９，８８
８号、同第１，３３０，９３２号、ドイツ特許第８５
４，８９０号等の各明細書中に記載されているものを挙
げることができる。

【００３１】分子量１,０００以下のポリヒドロキシ化
合物と１,２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリド
との反応により得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合
物も使用することができる。このような化合物の具体例
は、特開昭５１−１３９４０２号、同５８−１５０９４
８号、同５８−２０３４３４号、同５９−１６５０５３
号、同６０−１２１４４５号、同６０−１３４２３５
号、同６０−１６３０４３号、同６１−１１８７４４
号、同６２−１０６４５号、同６２−１０６４６号、同
６２−１５３９５０号、同６２−１７８５６２号、同６
４−７６０４７号、米国特許第３，１０２，８０９号、
同第３，１２６，２８１号、同第３，１３０，０４７
号、同第３,１４８,９８３号、同第３,１８４,３１０
号、同第３,１８８,２１０号、同第４，６３９，４０６
号等の各公報又は明細書に記載されているものを挙げる
ことができる。

【００３２】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ基
に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリ
ドを０．２〜１．２当量反応させることが好ましく、
０．３〜１．０当量反応させることがさらに好ましい。
１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとして
は、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロ
リドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノン−４−
スルホン酸クロリドも用いることができる。

【００３３】また得られるｏ−ナフトキノンジアジド化
合物は、１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ル基の位置及び導入量の種々異なるものの混合物となる
が、ヒドロキシル基がすべて１，２−ジアゾナフトキノ
ンスルホン酸エステルに転換された化合物がこの混合物
中に占める割合（完全にエステル化された化合物の含有
率）は５モル％以上である事が好ましく、さらに好まし
くは２０〜９９モル％である。

【００３４】またｏ−ナフトキノンジアジド化合物を用
いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば特
公昭５６−２６９６号に記載されているｏ−ニトロカル
ビノールエステル基を有するポリマー化合物も本発明に
使用することができる。

【００３５】更に光分解により酸を発生する化合物と、
酸により解離する−Ｃ−Ｏ−Ｃ−基又は−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ
基を有する化合物との組合せ系も本発明に使用すること
ができる。

【００３６】例えば光分解により酸を発生する化合物と
アセタール又はＯ，Ｎ−アセタール化合物との組合せ
（特開昭４８−８９００３号公報）、オルトエステル又
はアミドアセタール化合物との組合せ（特開昭５１−１
２０７１４号公報）、主鎖にアセタール又はケタール基
を有するポリマーとの組合せ（特開昭５３−１３３４２
９号公報）、エノールエーテル化合物との組合せ（特開
昭５５−１２９９５号公報）、Ｎ−アシルイミノ炭素化
合物との組合せ（特開昭５５−１２６２３６号公報）、
主鎖にオルトエステル基を有するポリマーとの組合せ
（特開昭５６−１７３４５号公報）、シリルエステル化
合物との組合せ（特開昭６０−１０２４７号公報）及び
シリルエーテル化合物との組合せ（特開昭６０−３７５
４９号公報、特開昭６０−１２１４４６号公報）等が挙
げられる。

【００３７】本発明の感光性組成物中に占めるこれらの
ポジ型に作用する感光性化合物（上記のような組合せを
含む）の量は１０〜５０重量％が適当であり、より好ま
しくは１５〜４０重量％である。

【００３８】ｏ−キノンジアジド化合物は単独でも感光
層を構成し得るが、結合剤（バインダー）としてのアル
カリ水に可溶な樹脂と共に使用することが好ましい。こ
のようなアルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質
を有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ
−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／
クレゾール（ｍ−、ｐ−、又はｍ−／ｐ−混合のいずれ
でもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂等のクレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されている
ようなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、
特開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有
するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等種々のアル
カリ可溶性の高分子化合物を含有させることができる。
これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、重量平均分子
量が５００〜２０，０００で数平均分子量が２００〜６
０，０００のものが好ましい。

【００３９】このようなアルカリ可溶性の高分子化合物
は全組成物の７０重量％以下の添加量で用いられる。

【００４０】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
あるいはこれらの縮合物のｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル（例えば特開昭６１−２４３４４６号
公報に記載のもの）を併用することは画像の感脂性を向
上させる上で好ましい。

【００４１】本発明における感光性組成物中には、感度
を高めるために環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得
るための焼出し剤、画像着色剤としての染料やその他の
フィラー等を加えることができる。環状酸無水物として
は米国特許第４,１１５,１２８号明細書に記載されてい
るように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、３,６−エンドオキシ−Δ⁴−
テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェ
ニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット
酸等がある。これらの環状酸無水物を全組成物の重量に
対して１から１５重量％含有させることによって感度を
最大３倍程度に高めることができる。露光後直ちに可視
像を得るための焼出し剤としては露光によって酸を放出
する感光性化合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを
代表として挙げることができる。

【００４２】具体的には特開昭５０−３６２０９号公
報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されているｏ−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハライドと塩形
成性有機染料の組合せや特開昭５３−３６２２３号、同
５４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６１−１
４３７４８号、同６１−１５１６４４号、同６３−５８
４４０号各公報に記載されているトリハロメチル化合物
と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができる。画
像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外に他の染
料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて好
適な染料として油溶性染料及び塩基性染料を挙げること
ができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０
３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５(以上、オリエント化学工業株式会
社製)、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレ
ット（ＣＩ１４２５５５）、エチルバイオレット（ＣＩ
４２６００）、メチルバイオレット(ＣＩ４２５３５)、
ローダミンＢ（ＣＩ４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）等を挙げることができる。また、特開昭６２−２９
３２４７号公報に記載されている染料は特に好ましい。

【００４３】本発明において感光性組成物は、上記各成
分を溶解する溶媒に溶解して支持体上に塗布する。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキ
シ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルア
セテート、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エ
チル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラスドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、イソプーパノ
ール、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル等があ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して、上記成分の溶液中の濃度（固形分）は、２〜５０
重量％である。また、塗布量は用途により異なるが、例
えば感光性平版印刷版についていえば一般的に固形分と
して０.５〜３．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が薄くな
るにつれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低下す
る。

【００４４】本発明における感光性組成物中には、塗布
性を良化するための界面活性剤、例えば特開昭６２−１
７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界面
活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、全
感光性組成物の０．０１〜１重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

【００４５】感光層の膜厚は、０．１〜３０μｍ、より
好ましくは、０．５〜１０μｍで使用することができ
る。支持体上に設けられる感光層の量（固定分）は約
０．１〜約７ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ²の
範囲である。上記のようにして設けられた感光層の表面
は、真空焼枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を
短縮し、かつ焼きボケを防ぐ為、マット化することが好
ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８０５号、特
公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６号の各公報
に記載されているようなマット層を設ける方法、特公昭
６２−６２３３７号公報に記載されているような固体粉
末を熱融着させる方法などがあげられる。本発明の感光
性平版印刷版は画像露光された後、常法により現像を含
む処理によって平版印刷版とされる。

【００４６】ポジ型平版印刷版の場合には画像露光後、
米国特許第４，２５９，４３４号及び特開平３−９０３
８８号公報に記載されているようなアルカリ水溶液で現
像することにより露光部分の感光層が除去されて、平版
印刷版が得られる。

【００４７】本発明の感光性平版印刷版は、特開昭５４
−８００２号、同５５−１１５０４５号、特開昭５９−
５８４３１号の各公報に記載されている方法で製版処理
してもよいことは言うまでもない。即ち、現像処理後、
水洗してから不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処
理、または酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水
溶液で処理後不感脂化処理を施してもよい。さらに、こ
の種の感光性平版印刷版の現像工程では、処理量に応じ
てアルカリ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少した
り、あるいは、自動現像液の長時間運転により空気によ
ってアルカリ濃度が減少するため処理能力が低下する
が、その際、新鮮な未使用の現像液(補充液)を添加する
か、又は特開昭５４−６２００４号公報に記載のように
アルカリ度の高い補充液を用いて処理能力を回復させて
もよい。この場合、処理されるＰＳ版の一片の長さに比
例する量の補充液を添加する方法や米国特許第４，８８
２，２４６号明細書に記載されている方法で補充するこ
とが好ましい。

【００４８】また、上記のような製版処理は、特開平２
−７０５４号、同２−３２３５７号各公報に記載されて
いるような自動現像機で行なうことが好ましい。

【００４９】また、本発明の感光性平版印刷版を画像露
光し、現像し、水洗又はリンスしたのちに、不必要な画
像部の消去を行なう場合には、特公平２−１３２９３号
公報に記載されているような消去液を用いることが好ま
しい。更に製版工程の最終工程で所望により塗布される
不感脂化ガムとしては、特公昭６２−１６８３４号、同
６２−２５１１８号、同６３−５２６００号、特開昭６
２−７５９５号、同６２−１１６９３号、同６２−８３
１９４号の各公報に記載されているものが好ましい。

【００５０】更にまた、本発明の感光性平版印刷版を画
像露光し、現像し、水洗又はリンスし、所望により消去
作業をし、水洗したのちバーニングする場合には、バー
ニング前に特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６
２号、特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６５
５号の各公報に記載されているような整面液で処理する
ことが好ましい。

【００５１】以下、本発明を実施例および比較例を用い
てより具体的に説明する。

【００５２】

【実施例】厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロ
ンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用
いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０
％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチ
ングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、
水洗した。これをＶ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の
交番波形電流を用いて1％硝酸水溶液中で２６０クーロ
ン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。
その表面粗さを測定したところ、０.５５μ(Ｒａ表示）
であった。ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸
漬し５５℃で２分間デスマットした後、３３℃、１５％
Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中、電流密度５Ａ／ｄｍ²で４５秒間陽
極酸化し、基板を調製した。

【００５３】その後、該基板を(表１)に示す条件で封孔
処理およびアルカリ金属処理した後、流水水洗し乾燥し
てから、次の感光液をロッドコーティングで２５ｍｌ／
ｍ²塗設し、１００℃で１分間乾燥してポジ型感光性平
版印刷版を得た。乾燥後の塗布量は約１．５ｇ／ｍ²で
あった。

【００５４】［感光液］１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書の実施例１に記載されているもの）０．９０ｇ重量平均分子量８０００のフェノール／ｐ−クレゾール・アルデヒド樹脂（フェノール／ｐ−クレゾールモル比：５／５、未反応のクレゾールを０．７％ｇ含有）１．６０ｇｍ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（重量平均分子量１，７００、数平均分子量６００、未反応のクレゾールを１％含有）０．３ｇＰ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４，１２３，２７９号明細書に言己載されているもの）０．０２ｇナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド０．０１ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０２ｇビクトリアピュアブル−ＢＯＨ［保土谷化学(株)製］の対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料０．０５ｇメガファクＦ−１７６（大日本インキ化学工業(株)製フッ素系界面活性剤）０．０１ｇメチルエチルケトン５５ｇ

【００５５】このようにして塗布されたプレートの上に
特公昭６１−２８９８６号公報実施例１に記載の方法に
基づいて、（メチルメタクリレート／エチルアクリレー
ト／アクリル酸ソーダ：６８／２０／１２）の共重合体
水溶液１００ｇに対しタートラジン０．１ｇを溶解し静
電スプレーすることによりマット層を設けた。

【００５６】こうして得られた感光性平版印刷版を光源
として２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電気社製アイ
ドルフィン２００００）を使用し、富士写真フイルム
(株)製ステップガイドで４段クリアとなるように露光時
間を調製した。露光後、上記印刷版の平視画像性を目視
評価したのち、現像液としてＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比
が１．７４の珪酸ナトリウムの５．２６％水溶液（ＰＨ
＝１２．７）を、またフィニッシャー液として富士写真
フイルム(株)製ＦＰ−２Ｗ（１：１）を仕込んだ富士写
真フイルム(株)製自動現像機スタブロン９００Ｄに通し
て処理した。

【００５７】得られたサンプルについて、消去性および
印刷汚れを評価した結果及び現像後の非画像部の油中水
滴接触角および単位幾何面積当たりの表面積を測定した
結果を表１に示した。

【００５８】〈測定方法〉消去性：現像後の印刷版の画像部を消去液（富士写真フ
イルム(株)製消去液ＲＰ−２）で溶解し感光層が完全に
除去されたように見えるまでの時間（画像部の感光層残
りが完全に識別できなくなる間での時間）印刷汚れ：オフセット印刷機に印刷版を取り付け版面全
面にインキを付着させた状態から給水と給紙を同時に開
始すると、最初、印刷物上にて非画像部に対応する部分
にインキが付着して汚れとなるが、印刷が進行するとと
もにインキが取れていき最終的には該印刷物上にインキ
が付着しない本来の非画像部となる。この状態になるま
での損紙の枚数をもって印刷汚れの指標とする。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明により、修正工程における消去性
にすぐれ、非画像部の汚れ性能にすぐれた感光性平版印
刷版を取得することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム又はその合金板を陽極酸化
して酸化皮膜を形成した後、封孔処理を行い、次いでア
ルカリ金属珪酸塩水溶液により処理して得られた平版印
刷版用支持体を用い、その上に感光層を設けることを特
徴とする感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項２】請求項１において、封孔処理が沸騰水処
理または加圧水蒸気処理によって行われることを特徴と
する感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３】請求項２において、アルカリ金属珪酸塩
水溶液の濃度が０．００１〜０.２ｗｔ％.であることを
特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４】請求項３において、アルカリ金属珪酸塩
水溶液による浸漬処理温度が５〜５０℃であることを特
徴とする感光性平版印刷版の製造方法。