JPH11116766A - 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 主として、ベースコート塗料として、とりわ
け、メタル配向や、耐ピーリング性などにも優れるし、
しかも、高塗装不揮発分を有するという形の、極めて実
用性の高い硬化性樹脂組成物を提供するにあるし、加え
て、該硬化性樹脂組成物を用いての斬新なる塗装方法を
も提供するにある。 【解決手段】 アミド基・水酸基併有のビニル系重合体
と、アミノ樹脂と、さらに、レオロジー・コントロール
剤などとの組み合わせによって、叙上のような諸性能な
どを発現することを見出すに及んで、目的を見事に達成
させることが出来た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る硬化性樹脂組成物ならびに其れを用いる塗装方法に関
する。さらに詳細には、本発明は、それぞれ、アミド基
・水酸基併有のビニル系重合体と、アミノ樹脂と、レオ
ロジーコントロール剤とを含有することから成る特定の
硬化性樹脂組成物と、該組成物を用いることから成る塗
装方法とに関する。就中、積層塗装仕上げに用いる、ベ
ースコートとして好適なる硬化性樹脂組成物と、該組成
物を用いた塗装方法に関する。

【０００２】そして、こうした形の本発明に従えば、在
来のベース塗料よりも、とりわけ、ピーリング性などに
優れるし、しかも、塗装不揮発分も高いという、極めて
実用性の高い硬化性樹脂組成物と、其れを用いた斬新な
る塗装方法とを提供することが出来る。

【０００３】

【従来の技術】金属素材に、電着プライマー、中塗り塗
料、ベースコートおよびトップクリヤコート（以下、ト
ップクリヤーという。）などを積層するメタリック塗装
は、自動車塗装系の過半を占めるに到っている。

【０００４】この積層された塗膜において、それぞれ、
電着プライマーは、金属素材の防食機能を主目的として
いるというものであるし、また、中塗りは、上塗りを平
滑にし、しかも、ツヤの良い塗膜を得る下地としての作
用を有しているというものであるし、なおかつ、機能の
異なる電着プライマーと上塗り塗膜とを、長期間に亘っ
て、密着せしめる作用を有しているというものである。

【０００５】また、上塗りは、通常の無機顔料および／
または有機顔料を含むソリッド・カラー仕上げ或いはア
ルミまたはブロンズなどのメタリック粉を含むベースコ
ートなどによる、着色美装と、長期間に及ぶ耐候性とを
素材に与えることを主目的としているというものである
し、さらに亦、ベースコートは、通常、メタル粉の配列
や塗膜が完成されたのちのワクシング（ｗａｘｉｎｇ）
などの面から、ベースコートを保護するトップクリヤー
によって被覆されているというものである。

【０００６】さらに、近年、低コスト化の観点から、中
塗り工程を省略し、電着プライマー上に、ベースコート
を、２層、塗装せしめ、さらに、此の上に、トップクリ
ヤーを塗装せしめるという形の積層塗装も亦、採用され
て来ている。

【０００７】このような上塗り塗膜にあっては、工程短
縮と省エネルギーとの観点からも、ベースコートと、ト
ップクリヤーとは、ウエット・オン・ウエット方式で以
て塗り重ねられて、同時に焼き付けられるという形の、
いわゆる、２コート１ベイク方式や、３コート１ベイク
方式という積層塗装方法などが採用されている。

【０００８】こうした２コート１ベーク方式、あるいは
３コート１ベーク方式は、多くの利点を持つという一方
で、問題点も少なくはない。ベースコート塗料として
は、通常、アクリル樹脂を必須のベース樹脂成分とし、
他方、アミノ樹脂を必須の硬化剤成分として、これらの
各成分を組み合せた形の樹脂系が用いられている。

【０００９】しかるに、こうした塗料は、一般に用いら
れている、光輝剤たるアルミの配向（以下、メタル配向
という。）が充分ではなく、加えて、塗装不揮発分も慨
して低いということである。

【００１０】近年、環境問題の高まりによって、有機溶
剤の排出規制が厳しくなって来ており、特に、大量の溶
剤を排出するメタリックベース塗料において、ハイソリ
ッド化の検討が盛んに行なわれている。

【００１１】塗装不揮発分を高めるために、低分子量の
アクリル樹脂が、一部、採用されてはいるものの、メタ
ル配向性は低下し、さらに、アクリル樹脂の低分子量化
に伴う塗膜物性の低下により、走行中に当たる小石など
によって発生する中塗り塗膜あるいは電着塗膜界面での
塗膜剥離（ピーリング）が問題となっている。

【００１２】このように、従来型技術によるベースコー
ト塗料による限りは、どうしても、上述したようなメタ
ル配向がよく、耐ピーリング性がよくて、さらに、塗装
不揮発分が高いという、今日の要求性能を、悉く、満足
させ得るというような形の、実用性の高いものを得るこ
とは、頗る、困難なことである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような従来型技術における種々の欠点ない
しは欠陥の存在に鑑みて、いわゆる積層塗装仕上げに用
いるべきベースコートとして好適なる硬化性樹脂組成物
と、それを用いた斬新なる塗装方法とを求めて、鋭意、
研究を開始した。

【００１４】したがって、本発明の目的とする処は、ベ
ースコート塗料として、所期の目的である、メタル配向
やピーリング性などに優れるし、しかも、比較的高い塗
装不揮発分を持ったベース塗料組成物とさらにその組成
物を用いた塗装方法を提供することにあるが、これが、
本発明の解決しようとする課題である。

【００１５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、アミド基と水酸基と
を併有するビニル系重合体（Ａ）を必須の樹脂成分と
し、アミノ樹脂（Ｂ）を必須の硬化剤成分とし、さら
に、レオロジーコントロール剤（ＲＣ剤）（Ｃ）をも含
有するという形の、斬新なる硬化性樹脂組成物が、

【００１６】あるいはアミド基と水酸基とを併有するビ
ニル系重合体（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｄ）とを必
須の樹脂成分とし、アミノ樹脂（Ｂ）を必須の硬化剤成
分し、さらに、ＲＣ剤（Ｃ）を含有とするという形の、
斬新なる硬化性樹脂組成物が、上述したようなベースコ
ート塗料に対する、今日の要求諸性能を満足させ得るこ
とを見出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到
った。

【００１７】すなわち、本発明は、それぞれ、アミド
基、とりわけ、一般式（Ｉ）

【００１８】

【化２】−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁−ＯＲ₂ ［Ｉ］

【００１９】（ただし、式中のＲ₁ は、炭素数が１〜３
なる、分岐を有していてもよい、アルキレン基を、ま
た、Ｒ₂ は水素原子または炭素数が１〜１３なる芳香
族、脂肪族または脂環式炭化水素を示す。）

【００２０】で示されるアミド基と、水酸基とを併有す
るビニル系重合体（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）と、ＲＣ
剤（Ｃ）とから成る硬化性樹脂組成物が、就中、上記
（Ａ）成分と、上記（Ｂ）成分との合計固形分重量に対
して、０．０１〜６０重量％なる範囲内で以て、此のＲ
Ｃ剤（Ｃ）をも、必須の成分として含有する形の硬化性
樹脂組成物を、

【００２１】さらには、アミド基、とりわけ、一般式
（Ｉ）

【００２２】

【化３】−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁−ＯＲ₂ ［Ｉ］

【００２３】（ただし、式中のＲ₁ は、炭素数が１〜３
なる、分岐を有していてもよい、アルキレン基を、ま
た、Ｒ₂ は水素原子または炭素数が１〜１３なる芳香
族、脂肪族または脂環式炭化水素を示す。）

【００２４】で示されるアミド基と、水酸基とを併有す
るビニル系重合体（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）と、ＲＣ
剤（Ｃ）と、ポリエステル樹脂（Ｄ）とからなる硬化性
樹脂組成物が、就中、上記（Ａ）成分と、上記（Ｂ）成
分と、上記（Ｄ）成分との合計固形分重量に対して、
０．０１〜６０重量％なる範囲内で以て、此のＲＣ剤
（Ｃ）をも、必須の成分として含有する形の硬化性樹脂
組成物をも、

【００２５】高塗装不揮発分を有しているものである
し、しかも、メタル配向ならびにピーリング性にも優れ
た硬化塗膜を与えることの出来る、極めて実用性の高い
硬化性樹脂組成物を提供しようとするものであるし、併
せて、こうした特定の硬化性樹脂組成物を、２コート２
ベイク方式、２コート１ベイク方式ないしは３コート１
ベイク方式による積層塗装方法をも提供しようとするも
のである。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を、詳細に説明す
ることにするが、まず、本発明において用いるべきベー
スコートたるベース塗料組成物の調製に当たって使用さ
れる、それぞれの樹脂成分について、一層、具体的に説
明をすることにする。

【００２７】本発明において使用する、前記した、アミ
ド基と水酸基とを併有するビニル系重合体（Ａ）を調製
するには、公知慣用の種々の方法を利用することが出来
るが、それらのうちでも、有機溶剤中で以て、アミド基
を有するビニル系単量体（アミド基含有ビニル系単量
体）と、水酸基を有するビニル系単量体（水酸基含有ビ
ニル系単量体）とを共重合せしめるという方法が、特に
簡便であり、推奨され得よう。

【００２８】こうしたアミド基含有ビニル系単量体とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メチ
ル（メタ）アクリルアミドグリコレートメチルエーテ
ル、メチル（メタ）アクリルアミドグリコレート、Ｎ−
イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロ
リジン、Ｎ−ビニルピロリドン、エチル（アクリルアミ
ド）グリコレートまたはエチル（アクリルアミド）グリ
コレートメチルエーテルなどであり、

【００２９】さらに好ましいアミド基含有ビニル系単量
体としては、一般式［Ｉ］

【００３０】

【化４】−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁−ＯＲ₂ ［Ｉ］

【００３１】（ただし、式中のＲ₁ は、炭素数が１〜３
なる、分岐を有していてもよい、アルキレン基を、ま
た、Ｒ₂ は水素原子または炭素数が１〜１３なる芳香
族、脂肪族または脂環式炭化水素を示す。）に示される
ような形の化合物が挙げられる。

【００３２】斯かる単量体として特に代表的なもののみ
を挙げるにとどめれば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、あるいはＮ−メトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ノルマル（ｎ−）ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−イソ（ｉ−）ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−フェノキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドおよびＮ−ｎ−ヘキシロキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ
−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブ
トキシエチル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のＮ
−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド類などで
ある。

【００３３】また、前記した水酸基含有ビニル系単量体
として代表的なもののみを挙げるにとどまれば、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートの如き、各種のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル
または４−ヒドロキシブチルビニルエーテルの如き、各
種の水酸基含有ビニルエーテル類；

【００３４】２−ヒドロキシエチルアリルエーテルの如
き、各種の水酸基含有アリルエーテル類；ポリエチレン
グリコールなどで以て代表されるような各種のポリエー
テルポリオールと、（メタ）アクリル酸などで以て代表
されるような各種の不飽和カルボン酸とから得られる部
類の、種々のポリオキシアルキレングリコールのモノエ
ステル類；グリシジル（メタ）アクリレートなどで以て
代表されるような各種のエポキシ基含有不飽和単量体
と、酢酸などで以て代表されるような各種の酸類との種
々の付加物；あるいは（メタ）アクリル酸などで以て代
表されるような、各種の不飽和カルボン酸類と、「カー
ジュラー Ｅ」（オランダ国シェル社製の、分岐状飽和
脂肪族カルボン酸のエポキサイドの商品名）などで以て
代表されるような、α−オレフィンのエポキサイド以外
の、各種のモノエポキシ化合物との付加物；

【００３５】上掲したような各種の水酸基含有ビニル系
単量体類と、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カ
プロラクトン、γ−ノナノイックラクトンまたはδ−ド
デカノラクトンなどで以て代表されるような各種のラク
トン類との種々の付加物の如き（ポリ）ラクトン鎖を有
する水酸基含有ビニル系単量体類：

【００３６】さらには、２−トリメチルシロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−トリメチルシロキシエチル
ビニルエーテル、２−（１−エトキシ）エトキシエチル
（メタ）アクリレート、２−〔２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ〕エトキシテロラヒドロフラン、３−〔２−
（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルオキサゾリジンま
たは２，２−ジメチル−３−〔２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ〕エチルオキサゾリジンの如き、各種プロック
された水酸基を有するビニル系単量体類などである。

【００３７】上述したようなブロックされた水酸基を有
するビニル系単量体を用いることによって、当該ビニル
系重合体（Ａ）の極性を低下させることも出来るし、さ
らに一層の高塗装不揮発分の取得化を達成することも出
来る。

【００３８】さらに、当該ビニル系重合体（Ａ）を調製
する際に使用される共重合可能なビニル系単量体類とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレートまたはラウリル（メタ）
アクリレートの如き、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂なる炭素数のアルキル
アルコールと、各種の（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステル類；

【００３９】ベンジル（メタ）アクリレートまたはフェ
ネチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアラルキル
（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アク
リレートまたはイソボニル（メタ）アクリレートの如
き、各種のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；メ
トキシエチル（メタ）アクリレートまたはメトキシブチ
ル（メタ）アクリレートの如き、各種のアルコキシアル
キル（メタ）アクリレート類；

【００４０】（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチ
ル（メタ）アクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸またはフマル酸の如き、各種の不飽和カルボン
酸類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ−ｎ−ブ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ−ｎ−ブ
チル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノ−ｎ−ブチル
の如き、各種のモノエステル類（ハーフ・エステル
類）；アジピン酸モノビニルまたはコハク酸モノビニル
の如き、各種の飽和ジカルボン酸のモノビニルエステル
類；無水マレイン酸または無水イタコン酸の如き、各種
の不飽和ポリカルボン酸の無水物類；

【００４１】無水アクリル酸または無水メタクリル酸の
如き、各種の不飽和モノカルボン酸の無水物類；あるい
はアクリル酸またはメタクリル酸の如き、各種の不飽和
カルボン酸と、酢酸、プロピオン酸または安息香酸など
のような、種々の飽和カルボン酸との混合酸無水物など
の如き、カルボン酸無水基を有するビニル系単量体類；
トリメチルジリル（メタ）アクリレート、ジメチル−ｔ
−ブチルシリル（メタ）アクリレート、１−エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイル
オキシテトラヒドロフランの如き、ブロックされたカル
ボキシル基を有するビニル系単量体類；

【００４２】マイレン酸、フマル酸、イタコン酸の如
き、各種の不飽和ジカルボン酸と、一価アルコール類と
のジエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル、バーサティック酸ビニルまたは安息香
酸ビニル、「ベオバ」（オランダ国シエル社製の、ビニ
ルエステル類の商品名）の如き、各種のカルボン酸ビニ
ルエステル類；クロトン酸メチルもしくはクロトン酸エ
チルの如き、各種のクロトン酸のアルキルエステル類；
（メタ）アクリロニトルまたはクロトノニトリルの如
き、各種のシアノ基含有単量体類；

【００４３】２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルモルホリン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルク
ロトン酸アミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチルク
ロトン酸アミド、２−ジメチルアミノエチルビニルエー
テル、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテルの如
き、各種のアミノ基含有ビニル系単量体類；

【００４４】グリシジル（メタ）アクリレート、メチル
グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ビニルシク
ロヘキセンオキシド、グリシジルビニルエーテル、メチ
ルグリシジルビニルエーテルまたはアリルグリシジルエ
ーテルの如き、各種のエポキシ基含有ビニル系単量体
類；

【００４５】２，３−カーボネートプロピル（メタ）ア
クリレート、２−メチル−２，３−カーボネートプロピ
ル（メタ）アクリレート、３，４−カーボネートブチル
（メタ）アクリレートの如き、５員環の種々のシクロカ
ーボネート基含有ビニル系単量体類；

【００４６】５−〔Ｎ−（メタ）アクリロイルカルバモ
イルオキシメチル〕−５−エチル−１，３−ジオキサン
−２−オン、５−〔Ｎ−｛２−（メタ）アクリロイルオ
キシ｝エチルカルバモイルオキシメチル〕−５−エチル
−１，３−ジオキサン−２−オンの如き、６員環の種々
のシクロカーボネート基含有ビニル系単量体類；

【００４７】Ｎ−（メタ）アクリロイルカルバミン酸メ
チル、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシ〕エチル
カルバミン酸エチルの如きカーバーメート基を有するビ
ニル系単量体類；

【００４８】「ビスコート ８Ｆ、８ＦＭ、３Ｆもしく
は３ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の、含フッ素（メ
タ）アクリル系単量体の商品名］、パープルオロシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシク
ロヘキシルフマレートまたはＮ−ｉｓｏ−プロピルパー
フルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリ
レートの如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有
の不飽和結合含有単量体類；フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレンまたはヘキサフルオロプロピレンの如き、各種
のフルオロオレフィン類；塩化ビニルまたは塩化ビニリ
デンの如き、各種のクロル化オレフィン類；

【００４９】エチレン、プロピレン、イソブチレン、１
−ブテンまたは１−ヘキセンの如き、各種のα−オレフ
イン類；スチレン、α−メチルスチレン、パラ（ｐ−）
ターシャリー（ｔｅｒｔ−）ブチルスチレン、Ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンの如き、各種の芳香族
ビニル単量体類；

【００５０】ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル
−ｐ−スチレンスルホンアミドの如き、各種のスルホン
酸アミド基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートの如き、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
各種のヒドロキシアルキルエステル類と、燐酸または其
のエステル類との縮合反応によって得られるという形の
燐酸エステル結合含有単量体類；スチレンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−
プロパンスルホン酸の如き、各種のスルホン酸基含有単
量体または其れ等の有機アミン塩類；

【００５１】ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメ
トキシシラン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテ
ル、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルメチルジメトキシシランまたは３−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルメチルジクロロシランの如
き、各種の加水分解シリル基含有ビニル系単量体類；

【００５２】エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテルまたはｎ−ヘキシ
ルビニルエーテルの如き、各種のアルキルビニルエーテ
ル類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテルまたはメチルシクロヘキシルビニルエー
テルの如き、各種のシクロアルキルビニルエーテル類；
アクロレインまたはメチルビニルケトンの如き、各種の
カルボニル基含有単量体類；

【００５３】さらには、「ブレンマー ＰＭＥ」［日本
油脂（株）製の商品名］の如き、各種の含ポリエーテル
含有単量体類；あるいはメタクリル酸メトキシ−メトキ
シカルボニル−メチルエステルまたはあアクリル酸アセ
チルアミノ−メトキシカルボニル−メチルエステルなど
である。

【００５４】以上に掲げられたような種々の単量体類を
用いて、当該ビニル系重合体（Ａ）を調製するには、溶
剤類の存在下に、各種の単量体類を重合反応を行なうと
いう形の、いわゆる溶液重合法、就中、溶液ラジカル重
合法に依るのがよく、斯かる溶液ラジカル重合法に依る
場合には、公知慣用の種々の重合開始剤を使用して、常
法に従って行なうというようにすればよい。

【００５５】そうした重合開始剤のうちでも特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、２，２’−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）または２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）の如き、各種のアゾ化
合物類；

【００５６】あるいはｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドまたはアセチルパーオキサイドなどをはじめ

【００５７】さらには、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイドまたはジイソプ
ロピルパーオキシカーボネートの如き、各種の過酸化物
類などである。

【００５８】また、此の溶液ラジカル重合法を適用する
際に用いるべき有機溶剤としては、公知慣用の種々の有
機溶剤のうちのいずれをも使用することが出来るし、し
かも、それらの有機溶剤は、単独使用でも２種類以上の
併用でもよいことは、勿論である。

【００５９】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、ホワイト・スピリットまたはミ
ネラル・スピリットの如き、それ自体が種々の炭化水素
からなる混合物などをはじめ、

【００６０】さらには、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、シクロペンタンまたはシクロオク
タンの如き、各種の脂肪族系ないしは脂環式系の炭化水
素類などであるし、

【００６１】さらには亦、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼンもしくは「ハウス（ＨＡＷＳ）」（オランダ国
シェル社製の、高芳香族炭化水素系混合溶剤の商品名）
の如き、各種の芳香族炭化水素類；

【００６２】あるいは酢酸エチル、酢酸ブチルもしくは
酢酸アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテートまたはエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートもしくはエチレングリコールモノブチルエー
テルアセテートの如き、各種のエステル類；

【００６３】メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコー
ル、ｉ−アミルアルコールまたはｔｅｒｔ−アミルアル
コール

【００６４】あるいはエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルまたは
エチレングリコールモノブチルエーテルの如き、各種の
アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルアミルケトンまたはシクロヘ
キサノンの如き、各種のケトン類；

【００６５】あるいは亦、ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルまた
はジ−ｎ−ブチルエーテルの如き、各種のエーテル類；
クロロホルム、メチレンクロライド、四塩化炭素、トリ
クロロエタンまたはテトラクロロエタンの如き、各種の
塩素化炭化水素類；さらには亦、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミドま
たはエチレンカーボネートなどである。

【００６６】かくして得られる、当該水酸基含有ビニル
系重合体（Ａ）としては、その数平均分子量が５００〜
２０，０００なる範囲内にあることが適切であり、好ま
しくは、１０００〜１０，０００なる範囲内であること
が適切である。

【００６７】此の数平均分子量が５００より低い場合に
は、どうしても、塗膜が脆くなり易くなるし、ひいて
は、塗膜の耐ピーリング性なども低下し易くなるし、一
方、此の数平均分子量が２０，０００を超えて余りにも
高くなり過ぎるというような場合には、どうしても、塗
装不揮発分が低下し易くなるので、いずれの場合も好ま
しくない。

【００６８】当該水酸基含有ビニル系共重合体（Ａ）の
水酸基価については、特に限定されるものではないけれ
ども、好ましくは、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである
ということが適切である。

【００６９】此の水酸基価が２０未満であるというよう
な場合には、どうしても、塗膜の架橋密度などが低下し
易くなり、ひいては、塗膜の、それぞれ、耐ピーリング
性や、耐溶剤性などが低下するという傾向にあるし、一
方、２００を超えて余りにも高くなるというような場合
には、塗膜の耐水性などが低下するという傾向にあるの
で、いずれの場合も好ましくない。

【００７０】当該ビニル系重合体（Ａ）に導入されるべ
きアミド基の量としては、特に限定されるものではない
けれども、好ましくは、樹脂固形分の１００グラム
（ｇ）に対して、０．０２〜０．２５モル（ｍｏｌ）の
範囲内が適切である。

【００７１】此のアミド基の量が０．０２ｍｏｌよりも
少ないというような場合には、どうしても、耐ピーリン
グ性が低下し易くなるし、一方、０．２５ｍｏｌを超え
て余りにも多くなるというような場合には、どうして
も、塗膜の耐水性などが低下するという傾向にあるの
で、いずれの場合も好ましくない。

【００７２】次いで、前記した水酸基含有ポリエステル
樹脂（Ｄ）についての説明をすることにするが、当該水
酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）の調製の際に用いられ
る原料類として特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、まず、ポリオール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、水添ビ
スフェノールＡ、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，４ーシクロヘキシル−１，３−プ
ロパンジオールまたはペンタエリスリトールなどである
し、

【００７３】他方、酸成分としては、（無水）フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）トリメリッ
ト酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、安息香酸、
Ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、バーサチック酸、テ
トラハイドロフタル酸、テトラハイドロ（無水）フタル
酸またはヘキサハイドロ（無水）フタル酸などが、特に
代表的なものとして挙げられる。

【００７４】また、任意（的）成分として、ヤシ油、大
豆油、サフラワー油またはヒマシ油などのような天然油
脂や、「カージュラー Ｅ」またはイソノナン酸などの
ような合成脂肪酸などで以て代表される、油、エポキシ
エステルまたは脂肪酸をも用いることが出来る。

【００７５】当該水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｄ）の
調製法としては、特に制限がなく、公知慣用の種々の、
溶剤法や溶融法などを採用し適用することが出来る。

【００７６】かくして得られる当該水酸基含有ポリエス
テル樹脂（Ｄ）は、先述したビニル系共重合体（Ａ）の
場合と同様に、高物性面と高塗装不揮発分とが両立する
範囲内を考慮すると、数平均分子量が５００〜３０，０
００なる範囲内にあることが適切であり、好ましくは、
１，０００〜２０，０００なる範囲内にあることが適切
である。

【００７７】当該ポリエステル樹脂（Ｄ）の水酸基価に
ついては、特に限定されることはないけれども、好まし
くは、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が適切であ
る。

【００７８】此の水酸基価が２０未満であると、どうし
ても、塗膜の架橋密度が低下し易くなり、ひいては、塗
膜の耐ピーリング性や耐溶剤性などが低下し易くなる
し、一方、２００を超えて余りにも高くなる場合には、
どうしても、塗膜の耐水性などが低下するという傾向に
あるので、いずれの場合も好ましくない。

【００７９】ビニル系重合体（Ａ）に、当該ポリエステ
ル樹脂（Ｄ）を添加して使用する際における此等の両成
分の混合比としては、（Ａ）／（Ｄ）＝１００〜５０／
０〜５０（固形分重量比）の範囲内が適切である。

【００８０】添加量が５０を超えて、当該ポリエステル
樹脂（Ｄ）の添加量が余りにも多くなると、どうして
も、トップクリヤーとの相溶性が高くなり、ひいては、
メタル配向が低下するという傾向にあるので、好ましく
ない。

【００８１】架橋剤としてのアミノ樹脂（Ｂ）として
は、従来において、すでに、使用されているようなもの
が、そのまま、使用することが出来る。それらのうちで
も特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メラ
ミン、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンの如
き、各種のアミノ基含有化合物と、ホルマリン、アセト
アルデヒドまたはグリオキザールの如き、各種のアルデ
ヒド系化合物とを、周知慣用の方法により、反応せしめ
ることによって得られる形の、種々の縮合物；

【００８２】あるいは此等の各種の縮合物を、アルコー
ル類、特に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ なる低級アルコールで以て、部
分的に、あるいは完全に、エーテル化せしめることによ
って得られる形の化合物などである。

【００８３】ここにおいて、樹脂／硬化剤なる固形分重
量比が約９０／約１０〜約５０／約５０となるような重
量％比で以て用いられるのが適切であるし、好しくは、
８５／１５〜６０／４０となるような重量％比で以て用
いられるのが適切である。

【００８４】この際における、硬化剤成分の使用比率が
約１０未満となるような場合には、どうしても、硬化性
が不充分となり易く、ひいては、塗膜の耐水性などが問
題となって来るようになるし、

【００８５】一方、約４０を超えて、硬化剤成分の使用
比率が余りにも大きくというようななる場合には、どう
しても、塗膜が脆くなって来るようになり易くなるの
で、いずれの場合も好ましくない。

【００８６】次いで、本発明に係る硬化性樹脂組成物に
おいて、必須の一構成成分として用いられる、前記した
レオロジーコントロール剤（Ｃ）についての説明をする
ことにする。

【００８７】使用可能なる此のレオロジーコントロール
剤の種類として多数のものがあるけれども、「ディスパ
ロン６９００」［楠本化成（株）製の商品名］の如き、
各種のアマイド・ワックス類；「ＢＹＫ４１０」（アメ
リカ国ビッグ・ケミー社製の商品名）の如き、各種の尿
素系レオロジーコントロール剤類：「ディスパロン４２
００」［上出の楠本化成（株）製の商品名］の如き、各
種のポリエチレン・ワックスあるいは「ＣＡＢ−３８１
−２もしくはＣＡＢ ３２１０１」（アメリカ国イース
トマン・ケミカル・プロダクツ社製の商品名）の如き、
各種のセルロース・アセテート・ブチレートなどのよう
な種々の市販品が、特に代表的なものとして挙げられる
が、これらの化合物を、そのまま、使用することが出来
る。

【００８８】さらには、樹脂中あるいは溶剤中におい
て、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチ
ルジイソシアネートの如き、各種のジ−ないしはポリイ
ソシアネート化合物と、アルキルアミンまたはフェニル
エチルアミンの如き、各種のアミノ化合物とを反応せし
めて得られる形の、いわゆる尿素系ＲＣ剤や、

【００８９】エマルジョン重合法あるいは非水分散重合
法を駆使して、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タントリ（メタ）アクリレートまたはテトラメチロール
メタンテトラ（メタ）アクリレートの如き、各種の多官
能（性）単量体と、前掲したような各種のビニル系単量
体とを共重合せしめることによって得られる形の、いわ
ゆるアクリル共重合体系ＲＣ剤や、

【００９０】粒子内部において、エポキシ基とカルボキ
シル基との反応、水酸基とイソシアネート基との反応、
あるいは水酸基と酸無水物との反応などのように、各種
の官能基同志を反応せしめるということによって得られ
る形の、いわゆる内部架橋型微粒子系ＲＣ剤を使用する
ことも出来る。

【００９１】当該レオロジーコントロール剤（Ｃ）の添
加量としては、添加するべき当該レオロジーコントロー
ル剤の種類によって、その最適添加量も異なる訳である
けれども、通常、０．０１〜６０％の範囲内が適切であ
る。

【００９２】此の添加量が少ないというような場合に
は、どうしても、クリヤー塗料の塗布により、顔料の配
列が乱されるという、いわゆるモドリの現象を惹起する
処となり易いし、ひいては、塗装作業性が低下すること
にもなるし、一方、添加量が多くなり過ぎるような場合
には、どうしても、塗装不揮発分の低下を惹き起こし、
あるいはベース塗膜において、いわゆる艶感の低下や、
チリチリ肌の発生などの外観の低下をも引き起こす処と
なり易いので、いずれの場合も好ましくない。

【００９３】本発明に係る硬化性樹脂組成物は、上述し
たようなビヒクル成分のほかに、従来型のベース塗料組
成物にとって、一般的な配合成分である、たとえば、ア
ルミニウム、プロンズ粉、雲母粉またはチタン・コート
・マイカの如き、各種の金属顔料；あるいはカーボンブ
ラックまたは二酸化チタンの如き、各種の、一般的なる
無機顔料や、

【００９４】フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン
・グリーン、シンカシャ・レッドまたはフラバンス・イ
エローの如き、各種の、一般的なる有機顔料などのよう
な着色顔料をはじめ、さらには、表面調製剤や、沈降防
止剤などのような、種々の添加物などをも配合すること
が出来る。

【００９５】本発明において使用することの出来る希釈
用溶剤成分として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、「ソルベッソ１００」もしくは「ソルベッソ
１５０」（エクソン社製の商品名）、トルエンまたはキ
シレンの如き、各種の芳香族炭化水素；ヘキサンまたは
シクロヘキサンの如き、各種の脂肪族系炭化水素；エタ
ノール、ブタノール、イソブタノールの如き、各種のア
ルコール類；

【００９６】あるいは酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢
酸アミルまたはセロソルブアセテートの如き、各種のエ
ステル類などのような、一般塗料に用いられている部類
の溶剤類を、それぞれの溶解度ならびに沸点などを考慮
して、適宜、選択することが出来る。

【００９７】本発明に係る硬化性樹脂組成物を塗装する
に当たっては、当該硬化性樹脂組成物を、前述したよう
な各種の溶剤などで以て、所望の粘度にまで希釈せしめ
てから、エアスプレーガン、静電塗装ガンまたはミニベ
ル塗装ガンなどを用いて、１０〜３０ミクロン（μｍ）
程度の膜厚で以て塗装し、

【００９８】所定の温度で、所定の時間のあいだ、焼き
付けを行なったのちに、あるいは室温に、２〜５分間の
あいだ、フラッシュ・タイムをおいたあと、顔料を含ま
ない、透明液よりなるクリヤー塗料を、前述したような
各種の溶剤などで以て、所望の粘度にまで希釈せしめた
のちに、２０〜５０μｍ程度の膜厚で以て塗布せしめる
というようにすればよいし、

【００９９】次いで、５〜１０分間のあいだ、セッテン
グを行なったのちに、電気オーブンまたはガスオーブン
などで以て、２０分程度のあいだ、焼き付けを行なうと
いうようにすればよい。

【０１００】さらには、２コート１ベーク方式で以て塗
装せしめたのちに、さらに、オーバー・トップ・クリヤ
ーを塗装せしめるという形の、いわゆる３コート２ベイ
ク方式で以て、塗膜を形成せしめるということも出来
る。

【０１０１】さらには亦、中塗り塗膜の代わりに、電着
塗膜（ＥＤ塗膜）上に、直接、当該硬化性樹脂組成物
を、１０〜４０μｍ程度の膜厚で以て塗布せしめて、フ
ラッシュ・タイムをおいたあとに、ウエット・オン・ウ
エット塗装仕上げ方法によって、当該樹脂組成物それ自
体または異なる組成よりなる形のベース塗料を、１０〜
３０μｍ程度の膜厚で以て塗布せしめ、さらに、フラッ
シュ・タイムをおいたのちに、ウエット・オン・ウエッ
ト方式で以て、クリヤー塗料を、２０〜５０μｍ程度の
膜厚で以て塗装せしめたのちに、所定の温度で、２０分
程度、焼き付けるという形の、いわあゆる３コート１ベ
イク方式で以ても、塗膜を形成せしめるということが出
来る。

【０１０２】本発明において利用することの出来るトッ
プ・クリヤー塗料としては、焼き付け塗料であるという
限りにおいては、特に限定されるものではないけれど
も、好ましくは、アクリル系樹脂、アルキド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、フッ素系樹脂あるいはシリコン系樹
脂などのような種々の樹脂成分を含有する形の、合成樹
脂系焼き付け型塗料などが、特に代表的なものである。

【０１０３】その際に用いられる硬化剤成分としては、
アミノ樹脂あるいはイソシアネート系樹脂（ウレタン・
プレポリマー）などといった、水酸基と反応性を有する
という形の、公知慣用の種々の硬化剤を使用することが
出来る。

【０１０４】さらには、近年、耐酸性雨型塗料が開発さ
れて来ており、メラミン硬化系に替わる、カルボキシル
基とエポキシ基との反応系、カルボキシル基とシクロカ
ーボネート基との反応系、あるいは酸無水基と水酸基と
の反応系などのような新規な硬化性樹脂を含有した形の
クリヤー塗料の使用も亦、可能である。

【０１０５】かくして得られる、本発明に係る硬化性樹
脂組成物は、主として、金属素材ないしは金属製品、と
りわけ、鉄に、就中、鉄製品に利用し、適用されるとい
うものであって、とりわけ、自動車用の塗料として、就
中、自動車用のメタリック・ベースコート用の塗料とし
て利用し適用されるというものである。

【０１０６】

【実施例】

【０１０７】次に、本発明を、参考例、実施例および比
較例により、一層、具体的に説明することにするが、本
発明は、決して、これらの例示例のみに限定されるもの
ではない。なお、以下において、部および％は、断りの
無い限り、すべて、重量基準であるものとする。

【０１０８】参考例１〔アミド基と水酸基とを併有する
ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕

【０１０９】攪拌機、温度計、冷却器および窒素導入管
を備えた反応容器に、キシレンの３５０部を加え、８０
℃にまで昇温して、此の温度に保持した。

【０１１０】次いで、ここへ、スチレンの１００部、メ
チルメタアクリレートの１７５部、エチルアクリレート
の６２．５部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドの５
０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートの１００
部およびアクリル酸の１２．５部と、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネートの２０部およびジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの３部と、キシレン
の５０部とを、５時間に亘って滴下した。

【０１１１】滴下終了後も、此の温度で、１０時間のあ
いだ反応を続行せしめるということによって、目的とす
る共重合樹脂の溶液を得た。かくして得られた樹脂溶液
の不揮発分は５０．１％であり、しかも、此の樹脂の数
平均分子量は８，１００であった。以下、これをビニル
系重合体（Ａ−１）と略記する。

【０１１２】参考例２〔アミド基と水酸基とを併有する
ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕参考例１と同様な反応
容器に、キシレンの３５０部を加えて、８０℃にまで昇
温して、此の温度に保持した。

【０１１３】次いで、スチレンの１００部、メチルメタ
アクリレートの１７５部、エチルアクリレートの６２．
５部、Ｎ−メチロールアクリルアミドの５０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの１００部およびアクリ
ル酸の１２．５部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサネートの２０部およびジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイドの３部とを、５時間に亘って滴下し
た。

【０１１４】滴下終了後も、此の温度で、１０時間のあ
いだ反応を継続せしめるということによって、目的とす
る共重合樹脂の分散液を得た。かくして得られた樹脂分
散液の不揮発分は５０．２％であり、しかも、此の樹脂
の数平均分子量は８，３００であった。以下、これをビ
ニル系重合体（Ａ−２）と略記する。

【０１１５】参考例３〔アミド基と水酸基とを併有する
ビニル系重合体（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、キシレンの３５０部を加え、８０℃にまで昇温
して、此の温度に保持した。

【０１１６】次いで、ここへ、スチレンの１００部、メ
チルメタアクリレートの１７５部、エチルアクリレート
の６２．５部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドの５
０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートの１００
部およびアクリル酸の１２．５部と、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネートの２５部およびジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの５部と、キシレン
の５０部とを、５時間に亘って滴下した。

【０１１７】滴下終了後も、此の温度で、１０時間のあ
いだ反応を続行せしめるということによって、目的とす
る共重合樹脂の溶液を得た。かくして得られた樹脂溶液
の不揮発分は５０．１％であり、此の樹脂の数平均分子
量は５，３００であった。以下、これをビニル系重合体
（Ａ−３）と略記する。

【０１１８】参考例４〔水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）の調製例〕 攪拌機、温度計、冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器中に、イソフタル酸の２７０部、アジピン酸の３５
７部、ネオペンチルグリコールの１６４部、トリメチロ
ールプロパンの１２４部および１，６−ヘキサンジオー
ルの２２９部を仕込んで、攪拌を開始した。その間、生
成する縮合水を、蒸留塔を備えた水分離器によって、反
応容器外に除去せしめつつ、１００℃より、２３０℃に
まで、３時間かけて、均一速度で以て昇温させた。

【０１１９】次いで、２３０℃に、２時間温度を保っ
て、攪拌を続行せしめた。その後は、６０部のキシレン
を反応容器中に加え、２３０℃で、キシレンの環流下
に、反応を続行せしめてから、キシレンと共沸して出て
来る縮合水を、水分離器によって、系外に除去しつつ、
酸価が６に達したら、反応を終了せしめて、器内を冷却
せしめた。

【０１２０】冷却後は、キシレンの５００部と、ｎ−ブ
タノールの１４０部とを加えた。かくして得られた樹脂
の水酸基価は１００．１ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価は５．
１ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ、不揮発分は６０．２％であ
った。以下、これを水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｂ−
１）と略記する。

【０１２１】参考例５〔レオロジーコントロール剤
（Ｃ）としての内部架橋型微粒子の調製例〕

【０１２２】窒素雰囲気下の反応容器内に、純水を仕込
んで、８０℃にまで昇温した。次いで、第１表に示すよ
うな原料組成に従って、混合物（イ）の１／１０と、混
合物（ロ）の１／５とを加え、さらに、その３０分後
に、混合物（イ）の９／１０と、混合物（ロ）の３／５
とを、３時間に亘って滴下した。

【０１２３】滴下終了後に、混合物（ロ）の１／５を加
えて、８０℃に、１時間のあいだ、攪拌しつつ保持し
て、反応を終結せしめた。これにより、不揮発分（Ｎ
Ｖ）が２０％で、かつ、粒子径が０．１μｍなるマイク
ロゲル・エマルジョンを得た。次いで、このエマルジョ
ンを、２００メッシュなる濾布によって濾過してから、
噴霧乾燥せしめた。以下、これを内部架橋型微粒子重合
体（Ｃ−１）と略記する。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】《第１表の脚注》 「ハイテノール Ｎ−０８」……第一工業製薬（株）製
の、ポリエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸エステ
ル・アンモニウムの商品名

【０１２６】実施例１〜１５

【０１２７】〔ベース塗料の調製〕

【０１２８】第２表に示すような配合組成割合に従って
配合せしめ、希釈用溶剤で以て、フォード・カップＮ
Ｏ．４による粘度が１３秒となるように調整して、ベー
ス塗料を得た。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】

【表３】

【０１３１】

【表４】

【０１３２】

【０１３３】

【０１３４】

【０１３５】

【０１３６】

【０１３７】

【０１３８】《第２表の脚注》 「Ａ−３２２」……………………「アクリディック Ａ
−３２２」の略記であって、大日本インキ化学工業
（株）製の、アクリル樹脂（溶液型）の商品名；不揮発
分＝５０％

【０１３９】「Ｌ−１１７−６０」……………「スーパ
ーベッカミン Ｌ−１１７−６０」の略記であって、同
上社製の、ｎ−ブチル化メラミン樹脂の商品名；不揮発
分＝６０％

【０１４０】「Ｆ．Ｓ．マルーン ＤＳＫ」…「ファー
ストゲンスーパーマルーン ＤＳＫ」の略記であって、
同上社製の、ペリレン系顔料の商品名

【０１４１】「７１６０Ｎ」……………………「アルペ
ースト ７１６０Ｎ」の略記であって、東洋アルミニウ
ム工業（株）製のアルミニウム・ペーストの商品名；不
揮発分＝６５％

【０１４２】「ＣＲ−９３」……………………「タイペ
ーク ＣＲ−９３」の略記であって、石原産業（株）製
の、酸化チタン系顔料の商品名

【０１４３】「ＢＹＫ ４１０」………………アメリカ
国ビッグ・ケミー社製の、尿素系ＲＣ剤の商品名

【０１４４】「ＣＡＢ ３２１０１」…………アメリカ
国イーストマン・ケミカル社製の、セルロース・アセテ
ート・ブチレート系ＲＣ剤の商品名

【０１４５】〔ベース塗料の調製〕

【０１４６】第２表に示すような配合組成割合に従って
配合せしめ、希釈用溶剤で以て、フォード・カップＮ
Ｏ．４による粘度が１３秒となるように調整して、ベー
ス塗料を得た。

【０１４７】〔希釈溶剤の調製〕

【０１４８】 キシレン １５部 「ソルベッソ１００」 １５部 トルエン ４０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 酢酸エチル ２０部

【０１４９】トップクリヤー塗料の調製〕

【０１５０】下記するような配合組成割合に従って配合
せしめ、さらに、「ソルベッソ１００」（アメリカ国エ
クソン社製品）で以て、フォード・カップＮｏ．４によ
る粘度が２５秒となるように調整して、トップクリヤー
塗料を得た。

【０１５１】 「アクリディック Ａ−３４５」 １３０部 ［大日本インキ化学工業（株）製の、アク リル樹脂の商品名；不揮発分＝５５％］ 「スーパーベッカミン Ｌ−１１７−６０」 ５０部 「チヌビン ９００」 ２部 （スイス国チバ・ガイギー社製品） 「チヌビン ２９２」 ２部 （同上） 「ＢＹＫ ３００」 ０．１部 （アメリカ国ビッグ・ケミー社製の、 レベリング剤の商品名）

【０１５２】〈評価判定の要領〉

【０１５３】燐酸化成処理を行なった軟鋼板上に、自動
車用電着プライマーおよび中塗りサーフェサーを塗布せ
しめて得られた塗板に、実施例１〜１０および比較例１
〜６で得られたベース塗料を、エアスプレーにより、乾
燥塗膜が１７ミクロン（μｍ）となるように塗装せしめ
たのちに、３分間のあいだセッテングを行なった。

【０１５４】次いで、上記したトップクリヤー塗料を、
乾燥塗膜が３０μｍとなるように塗装せしめた。

【０１５５】別に、燐酸化成処理を行なった軟鋼板上
に、自動車用電着プライマーを塗布せしめて得られた塗
板に、実施例１１〜１５および比較例７〜９で得られた
ベース塗料を、エアスプレーにより、乾燥塗膜が１７ミ
クロン（μｍ）となるように塗装せしめたのちに、３分
間のあいだセッティングを行なった。

【０１５６】次いで、比較例３で得られたベース塗料
を、同様に、エアスプレーにより、乾燥塗膜が１７μｍ
となるように塗装せしめたのちに、３分間のあいだセッ
ティングを行なった。次いで、前記したトップクリヤー
塗料を、乾燥塗膜が３０μｍとなるように塗装せしめ
た。

【０１５７】しかるのち、室温に、１０分間のあいだ放
置したのちに、１４０℃なる雰囲気の電気熱風乾燥機中
に、２５分間のあいだ入れて硬化せしめた。以後は、そ
れぞれの硬化塗膜が設けられているテスト・パネルにつ
いての塗膜諸性能の評価判定を行なった。

【０１５８】〔塗膜性能の評価判定の概略〕

【０１５９】仕上がり外観（艶感など）……………スガ
試験機（株）製の写像明度測定器により評価判定した、
それぞれの数値が、塗膜の鮮映性を示す指標であり、こ
の値が大きいほど、鮮映性が良好であるということを意
味している。

【０１６０】仕上がり外観（メタル配向など）……メタ
リック感測定装置「ＡＬＣＯＰＥＬＭＲ−１００」［関
西ペイント（株）製品］によって測定した、いわゆるＩ
Ｖ値で以て表示しているが、この評価数値が高いほど、
仕上がり外観が良好であるということを意味している。

【０１６１】耐ピーリング性…………………………飛石
試験機「ＪＡ−４００」［スガ試験機社製］を用い、使
用条件としては、それぞれ、５０ｇの７号砕石を使用す
ることとし、しかも、圧力を４Ｋｇ／ｃｍ2として剥離
せしめた塗膜を、目視により評価判定した。

【０１６２】 ○…良好 △…やや不良 ×…極めて不良

【０１６３】

【表１１】

【０１６４】

【表１２】

【０１６５】

【表１３】

【０１６６】

【表１４】

【０１６７】

【表１５】

【０１６８】

【表１６】

【０１６９】

【表１７】

【０１７０】以上のように、本発明に係る硬化性樹脂組
成物は、とりわけ、塗装時不揮発分も高く、しかも、と
りわけ、メタル配向にも優れるし、かつまた、ピーリン
グ性にも優れるという、極めて実用性の高いものである
ことが、無理なく、知り得よう。

【０１７１】

【発明の効果】本発明に係る硬化性樹脂組成物は、とり
わけ、塗装時不揮発分も高いし、加えて、とりわけ、メ
タル配向にも優れる、しかも、ピーリング性にも優れる
というものであり、これらの諸性能のバランスも亦、よ
く取れていて、極めて実用性の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 61/32 Ｃ０８Ｌ 61/32 67/00 67/00 Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミド基と水酸基とを併有するビニル系
   重合体（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）と、レオロジーコン
   トロール剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする、硬化
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アミド基と水酸基とを併有するビニル系
   重合体（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）と、レオロジーコン
   トロール剤（Ｃ）と、水酸基を有するポリエステル樹脂
   （Ｄ）とを含有することを特徴とする、硬化性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 前記したビニル系重合体（Ａ）が、該重
   合体の有するアミド基として、一般式［Ｉ］ 【化１】−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₁−ＯＲ₂ ［Ｉ］ （ただし、式中のＲ₁ は、炭素数が１〜３なる、分岐を
   有していてもよい、アルキレン基を、また、Ｒ₂ は水素
   原子または炭素数が１〜１３なる芳香族、脂肪族または
   脂環式炭化水素を示す。）で示される基を有するもので
   ある、請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記したビニル系重合体（Ａ）が、約５
   ００〜約２０，０００なる範囲内の数平均分子量を有す
   るものである、請求項１または２に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記したポリエステル樹脂（Ｄ）が、約
   ５００〜約３０，０００なる範囲内の数平均分子量を有
   するものである、請求項２に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記したレオロジーコントロール剤
   （Ｃ）の含有量が、樹脂組成物の固形分に対して、０．
   ０１〜６０重量％の範囲内である、請求項１または２に
   記載の組成物。
7. 【請求項７】 基材上に、請求項１または２に記載の硬
   化性樹脂組成物と、顔料類と、溶剤類とを必須の成分と
   して含有する着色フィルム形成組成物を塗布して、ベー
   スコートを形成せしめ、次いで、此のベースコート上
   に、クリヤーフィルム形成組成物を塗布して、トップコ
   ートを形成せしめることを特徴とする、積層塗装方法。
8. 【請求項８】 基材上に、請求項１または２に記載の硬
   化性樹脂組成物と、顔料類と、溶剤類とを必須の成分と
   して含有する着色フィルム形成組成物を塗布して、ベー
   スコートを形成せしめ、次いで、此の着色フィルム上
   に、さらに、上記した着色フィルム形成組成物と同じ組
   成または別の組成からなる着色フィルム形成組成物を塗
   布した別のベースコートを形成せしめ、さらに亦、此の
   ベースコート上に、クリヤーフィルム形成組成物を塗布
   して、トップコートを形成せしめることを特徴とする、
   積層塗装方法。
9. 【請求項９】 前記した積層塗装方法が２コート２ベイ
   ク方式によるものである、請求項７に記載の塗装方法。
10. 【請求項１０】 前記した積層塗装方法が２コート１ベ
    イク方式によるものである、請求項７に記載の塗装方
    法。
11. 【請求項１１】 前記した積層塗装方法が３コート１ベ
    イク方式によるものである、請求項８に記載の塗装方
    法。