JPH11116784A - 成形体及びその製造方法 - Google Patents
成形体及びその製造方法Info
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- JPH11116784A JPH11116784A JP27763797A JP27763797A JPH11116784A JP H11116784 A JPH11116784 A JP H11116784A JP 27763797 A JP27763797 A JP 27763797A JP 27763797 A JP27763797 A JP 27763797A JP H11116784 A JPH11116784 A JP H11116784A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式（１）
で表される化合物群から選択された少なくとも一種の耐
衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形体で
あって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前記耐衝撃性改良
剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記ポリ乳酸系樹脂
（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及び、前記耐衝撃
性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１重量％含有し、か
つ、耐衝撃性及び耐熱性を併有することを特徴とするポ
リ乳酸系樹脂成形体。 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） 【効果】 耐衝撃性と結晶性（耐熱性）とを同時に有す
る、ポリ乳酸系樹脂成形体を提供することができる。
で表される化合物群から選択された少なくとも一種の耐
衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形体で
あって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前記耐衝撃性改良
剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記ポリ乳酸系樹脂
（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及び、前記耐衝撃
性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１重量％含有し、か
つ、耐衝撃性及び耐熱性を併有することを特徴とするポ
リ乳酸系樹脂成形体。 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） 【効果】 耐衝撃性と結晶性（耐熱性）とを同時に有す
る、ポリ乳酸系樹脂成形体を提供することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸系樹脂
（Ａ）と、特定の化学構造を有する耐衝撃性改良剤
（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形体であって、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合
計重量を基準として、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８
５．０〜９３．９重量％、及び、前記耐衝撃性改良剤
（Ｂ）を１５．０〜６．１重量％含有し、かつ、透明性
及び耐熱性を併有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂
成形体及びその製造方法に関する。
（Ａ）と、特定の化学構造を有する耐衝撃性改良剤
（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形体であって、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合
計重量を基準として、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８
５．０〜９３．９重量％、及び、前記耐衝撃性改良剤
（Ｂ）を１５．０〜６．１重量％含有し、かつ、透明性
及び耐熱性を併有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂
成形体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、汎用プラスチックは使用後廃棄す
る際、ゴミの量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解さ
れないために、埋設処理しても、半永久的に地中に残留
し、また投棄されたプラスチック類により、景観が損な
われ海洋生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こ
っている。
る際、ゴミの量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解さ
れないために、埋設処理しても、半永久的に地中に残留
し、また投棄されたプラスチック類により、景観が損な
われ海洋生物の生活環境が破壊されるなどの問題が起こ
っている。
【０００３】これに対し、熱可塑性で分解性を有するポ
リマーとして、ポリ乳酸のようなポリヒドロキシカルボ
ン酸や、ポリブチレンサクシネートのような脂肪族多価
アルコールと脂肪族多価カルボン酸から誘導される脂肪
族アルカノエート等の脂肪族ポリエステル等が開発され
ている。これらのポリマーの中には、動物の体内で数カ
月からｌ年以内に１００％分解し、また、土壌や海水中
に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を始
め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成物は、人
体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特性を有
していることから、医療用材料や汎用樹脂の代替物とし
て需要が大きいことが予想される。
リマーとして、ポリ乳酸のようなポリヒドロキシカルボ
ン酸や、ポリブチレンサクシネートのような脂肪族多価
アルコールと脂肪族多価カルボン酸から誘導される脂肪
族アルカノエート等の脂肪族ポリエステル等が開発され
ている。これらのポリマーの中には、動物の体内で数カ
月からｌ年以内に１００％分解し、また、土壌や海水中
に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を始
め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成物は、人
体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特性を有
していることから、医療用材料や汎用樹脂の代替物とし
て需要が大きいことが予想される。
【０００４】このような背景の中、生分解性ポリマーは
汎用樹脂代替えとして期待されている。しかし、汎用樹
脂が使用されている用途には、例えば、ボトル、耐衝撃
フィルムやシート、杭、食器、トレー、ゴルフテイー等
が挙げられ、このような用途には、耐熱性と耐衝撃性を
併有するものが要求される。残念ながら生分解性ポリマ
ーの中には、耐熱性と耐衝撃性を満足する物は無いのが
実情である。
汎用樹脂代替えとして期待されている。しかし、汎用樹
脂が使用されている用途には、例えば、ボトル、耐衝撃
フィルムやシート、杭、食器、トレー、ゴルフテイー等
が挙げられ、このような用途には、耐熱性と耐衝撃性を
併有するものが要求される。残念ながら生分解性ポリマ
ーの中には、耐熱性と耐衝撃性を満足する物は無いのが
実情である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特に結
晶化させる事で高い耐熱性を示すポリ乳酸系ポリマーに
ついて、耐熱性と耐衝撃性を併有する成形体の製造方法
を開発することを課題とした。
晶化させる事で高い耐熱性を示すポリ乳酸系ポリマーに
ついて、耐熱性と耐衝撃性を併有する成形体の製造方法
を開発することを課題とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ある特定の化合物を
ポリ乳酸系樹脂に添加し、成形時又は成形後に、成形体
を結晶化させることにより、耐衝撃性と耐熱性を併有す
る成形体が得られることを見い出だし、本発明を完成す
るに至った。本発明は、以下の［１］〜［１３］に記載
した事項により特定される。
を達成するため鋭意検討した結果、ある特定の化合物を
ポリ乳酸系樹脂に添加し、成形時又は成形後に、成形体
を結晶化させることにより、耐衝撃性と耐熱性を併有す
る成形体が得られることを見い出だし、本発明を完成す
るに至った。本発明は、以下の［１］〜［１３］に記載
した事項により特定される。
【０００７】［１］ ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式
（１）［化３］で表される化合物群から選択された少な
くとも一種の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸
系樹脂成形体であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前
記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及
び、前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１重量
％含有し、かつ、耐衝撃性及び耐熱性を併有することを
特徴とするポリ乳酸系樹脂成形体。
（１）［化３］で表される化合物群から選択された少な
くとも一種の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸
系樹脂成形体であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前
記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及
び、前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１重量
％含有し、かつ、耐衝撃性及び耐熱性を併有することを
特徴とするポリ乳酸系樹脂成形体。
【０００８】
【化３】 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） ［２］ ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸ブロッ
クとポリブチレンサクシネートブロックを有する共重合
体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロックを有す
る共重合体からなる群から選択された少なくとも一種で
ある［１］に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） ［２］ ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸ブロッ
クとポリブチレンサクシネートブロックを有する共重合
体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロックを有す
る共重合体からなる群から選択された少なくとも一種で
ある［１］に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。
【０００９】［３］ 一般式（１）［化３］で表される
化合物群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改良
剤（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである［１又は
２］に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 ［４］ 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４〜３０ｋ
ｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、［１］乃至
［３］の何れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。
化合物群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改良
剤（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである［１又は
２］に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 ［４］ 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４〜３０ｋ
ｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、［１］乃至
［３］の何れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。
【００１０】［５］ 耐熱性が、ビカット軟化温度が１
００〜１６０℃であることと等価である、［１］乃至
［４］の何れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 ［６］ ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式（１）［化
４］で表される化合物群から選択された少なくとも一種
の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形
体の製造方法であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前
記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及
び、前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１％含
有するポリ乳酸系樹脂組成物を成形するに際し、成形時
又は成形後に熱処理することを特徴とする、耐衝撃性及
び耐熱性を併有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂成
形体の製造方法。
００〜１６０℃であることと等価である、［１］乃至
［４］の何れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 ［６］ ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式（１）［化
４］で表される化合物群から選択された少なくとも一種
の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂成形
体の製造方法であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前
記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及
び、前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１％含
有するポリ乳酸系樹脂組成物を成形するに際し、成形時
又は成形後に熱処理することを特徴とする、耐衝撃性及
び耐熱性を併有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂成
形体の製造方法。
【００１１】
【化４】 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） ［７］ 熱処理方法が、ポリ乳酸系樹脂組成物を一旦溶
融した後、ポリ乳酸系樹脂組成物の結晶化開始温度から
結晶化終了温度迄の温度範囲に保温された金型内に充填
し結晶化させることを特徴とする、［６］に記載した製
造方法。
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） ［７］ 熱処理方法が、ポリ乳酸系樹脂組成物を一旦溶
融した後、ポリ乳酸系樹脂組成物の結晶化開始温度から
結晶化終了温度迄の温度範囲に保温された金型内に充填
し結晶化させることを特徴とする、［６］に記載した製
造方法。
【００１２】［８］ 熱処理方法が、ポリ乳酸系樹脂組
成物の溶融物を、金型内で冷却固化して非晶性成形体を
得た後、その成形体をポリ乳酸系樹脂（Ａ）のガラス転
移温度から融点迄の温度範囲で結晶化することを特徴と
する、［６］に記載した製造方法。 ［９］ ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸ブロッ
クとポリブチレンサクシネートブロックを有する共重合
体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロックを有す
る共重合体からなる群から選択された少なくとも一種で
ある、［６］乃至［８］の何れかに記載した製造方法。
成物の溶融物を、金型内で冷却固化して非晶性成形体を
得た後、その成形体をポリ乳酸系樹脂（Ａ）のガラス転
移温度から融点迄の温度範囲で結晶化することを特徴と
する、［６］に記載した製造方法。 ［９］ ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸ブロッ
クとポリブチレンサクシネートブロックを有する共重合
体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロックを有す
る共重合体からなる群から選択された少なくとも一種で
ある、［６］乃至［８］の何れかに記載した製造方法。
【００１３】［１０］ 一般式（１）［化４］で表され
る化合物群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改
良剤（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである［６］乃
至［９］の何れかに記載した製造方法。 ［１１］ 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４〜３０
ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、［６］乃
至［１０］の何れかに記載した製造方法。 ［１２］ 耐熱性が、ビカット軟化温度が１００〜１６
０℃であることと等価である、［６］乃至［１１］の何
れかに記載した製造方法。 ［１３］ ［６］乃至［１２］の何れかに記載した製造
方法により得られた、耐衝撃性と耐熱性を併有するポリ
乳酸系樹脂成形体。
る化合物群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改
良剤（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである［６］乃
至［９］の何れかに記載した製造方法。 ［１１］ 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４〜３０
ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、［６］乃
至［１０］の何れかに記載した製造方法。 ［１２］ 耐熱性が、ビカット軟化温度が１００〜１６
０℃であることと等価である、［６］乃至［１１］の何
れかに記載した製造方法。 ［１３］ ［６］乃至［１２］の何れかに記載した製造
方法により得られた、耐衝撃性と耐熱性を併有するポリ
乳酸系樹脂成形体。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ［ポリ乳酸系樹脂］本発明において、ポリ乳酸系樹脂と
は、ポリ乳酸、乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマ
ー（例えば、乳酸とグリコール酸のコポリマー、乳酸と
カプロン酸のコポリマー、ポリ乳酸とポリカプロン酸の
ブロックコポリマー等）、乳酸及び脂肪族多価アルコー
ルと脂肪族多価カルボン酸のコポリマー（例えば、乳酸
とブタンジオールとコハク酸及びアジピン酸のコポリマ
ー、乳酸とエチレングリコール及びブタンジオールとコ
ハク酸のコポリマー、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネ
ートのブロックコポリマー等）、及びそれらの混合物を
包含する。又、混合物の場合、相溶化剤を含有してもよ
い。ポリ乳酸系樹脂がコポリマーの場合、コポリマーの
配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でも
よい。さらに、これらは少なくとも一部が、キシリレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート
等のような多価イソシアネートやセルロース、アセチル
セルロースやエチルセルロース等のような多糖類等の架
橋剤で架橋されたものでもよく、少なくとも一部が、線
状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造、等のいずれ
の構造をとってもよく、何ら制限はない。
する。 ［ポリ乳酸系樹脂］本発明において、ポリ乳酸系樹脂と
は、ポリ乳酸、乳酸とヒドロキシカルボン酸のコポリマ
ー（例えば、乳酸とグリコール酸のコポリマー、乳酸と
カプロン酸のコポリマー、ポリ乳酸とポリカプロン酸の
ブロックコポリマー等）、乳酸及び脂肪族多価アルコー
ルと脂肪族多価カルボン酸のコポリマー（例えば、乳酸
とブタンジオールとコハク酸及びアジピン酸のコポリマ
ー、乳酸とエチレングリコール及びブタンジオールとコ
ハク酸のコポリマー、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネ
ートのブロックコポリマー等）、及びそれらの混合物を
包含する。又、混合物の場合、相溶化剤を含有してもよ
い。ポリ乳酸系樹脂がコポリマーの場合、コポリマーの
配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でも
よい。さらに、これらは少なくとも一部が、キシリレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート
等のような多価イソシアネートやセルロース、アセチル
セルロースやエチルセルロース等のような多糖類等の架
橋剤で架橋されたものでもよく、少なくとも一部が、線
状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造、等のいずれ
の構造をとってもよく、何ら制限はない。
【００１５】本発明のポリ乳酸系樹脂において、ポリ乳
酸、特にポリ−Ｌ−乳酸、ポリカプロン酸、特にポリ−
ε−カプロン酸、ポリ乳酸とポリ−６−ヒドロキシカプ
ロン酸のブロックコポリマー、特にポリ−Ｌ−乳酸とポ
リ−６−ヒドロキシカプ口ン酸のブロックコポリマー、
ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートのブロックコポリ
マー、特にポリ−Ｌ−乳酸とポリブチレンサクシネート
のブロックコポリマーが好ましい。
酸、特にポリ−Ｌ−乳酸、ポリカプロン酸、特にポリ−
ε−カプロン酸、ポリ乳酸とポリ−６−ヒドロキシカプ
ロン酸のブロックコポリマー、特にポリ−Ｌ−乳酸とポ
リ−６−ヒドロキシカプ口ン酸のブロックコポリマー、
ポリ乳酸とポリブチレンサクシネートのブロックコポリ
マー、特にポリ−Ｌ−乳酸とポリブチレンサクシネート
のブロックコポリマーが好ましい。
【００１６】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］本発明に
おいてポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸の具体例としては、例えば、グリコール酸、乳
酸、３−ヒドロキシ酩酸、４−ヒドロキシ酩酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酪、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が挙げられる。これらは一種類又は二種
類以上の混合物であってもよい。また脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸が不斉炭素を有する場合、Ｌ体、Ｄ体、及び
その混合物、すなわち、ラセミ体であってもよい。
おいてポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族ヒドロキシカル
ボン酸の具体例としては、例えば、グリコール酸、乳
酸、３−ヒドロキシ酩酸、４−ヒドロキシ酩酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酪、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が挙げられる。これらは一種類又は二種
類以上の混合物であってもよい。また脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸が不斉炭素を有する場合、Ｌ体、Ｄ体、及び
その混合物、すなわち、ラセミ体であってもよい。
【００１７】［脂肪族二価カルボン酸及びその無水物］
本発明においてポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族多価カ
ルボン酸の具体例としては、例えば、シュウ酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等及びその無
水物等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の
混合物であってもよい。
本発明においてポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族多価カ
ルボン酸の具体例としては、例えば、シュウ酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等及びその無
水物等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の
混合物であってもよい。
【００１８】［脂肪族二価アルコール］本発明において
ポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族多価アルコールの具体
例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール、ｌ，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメ
チレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混
合物であってもよい。
ポリ乳酸系樹脂を構成する脂肪族多価アルコールの具体
例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール、ｌ，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメ
チレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等が挙げられる。これらは一種類又は二種類以上の混
合物であってもよい。
【００１９】［多糖類］多糖類の具体例としては、例え
ば、セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロイド、ビス
コースレーヨン、再生セルロース、セロハン、キュプ
ラ、銅アンモニアレーヨン、キュプロファン、ベンベル
グ、ヘミセルロース、デンプン、アミロペクチン、デキ
ストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペクチン、キ
チン、キトサン、アラビアガム、グァーガム、ローカス
トビーンガム、アカシアガム、等、及びこれらの誘導体
が挙げられるが、特にアセチルセルロース、エチルセル
ロースが好的に用いられる。これらは、一種類又は二種
類以上の混合物であってもよい。
ば、セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロイド、ビス
コースレーヨン、再生セルロース、セロハン、キュプ
ラ、銅アンモニアレーヨン、キュプロファン、ベンベル
グ、ヘミセルロース、デンプン、アミロペクチン、デキ
ストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペクチン、キ
チン、キトサン、アラビアガム、グァーガム、ローカス
トビーンガム、アカシアガム、等、及びこれらの誘導体
が挙げられるが、特にアセチルセルロース、エチルセル
ロースが好的に用いられる。これらは、一種類又は二種
類以上の混合物であってもよい。
【００２０】［ポリ乳酸系樹脂の分子量］本発明におい
て使用する脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸系樹脂の分子
量は、目的とする用途、例えば包装材及び容器などの成
形体にした場合に、実質的に充分な機械物性を示すもの
であれば、その分子量は、特に制限されない。ポリ乳酸
系樹脂の分子量としては、一般的には、重量平均分子量
として、１〜５００万が好ましく、３〜３００万がより
好ましく、５〜２００万がより好ましく、７〜１００万
がさらに好ましく、９〜５０万が最も好ましい。一般的
には、重量平均分子量がｌ万より小さい場合、機械物性
が充分でなかったり、逆に分子量が５００万より大きい
場合、取扱いが困難となったり不経済となったりする場
合がある。本発明において使用するポリ乳酸系樹脂の重
量平均分子量及び分子量分布は、その製造方法におい
て、溶媒の種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時
間、共沸により留出した溶媒の処埋方法、反応系の溶媒
の脱水の程度等の反応条件を適宜選択することにより所
望のものに制御することができる。
て使用する脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸系樹脂の分子
量は、目的とする用途、例えば包装材及び容器などの成
形体にした場合に、実質的に充分な機械物性を示すもの
であれば、その分子量は、特に制限されない。ポリ乳酸
系樹脂の分子量としては、一般的には、重量平均分子量
として、１〜５００万が好ましく、３〜３００万がより
好ましく、５〜２００万がより好ましく、７〜１００万
がさらに好ましく、９〜５０万が最も好ましい。一般的
には、重量平均分子量がｌ万より小さい場合、機械物性
が充分でなかったり、逆に分子量が５００万より大きい
場合、取扱いが困難となったり不経済となったりする場
合がある。本発明において使用するポリ乳酸系樹脂の重
量平均分子量及び分子量分布は、その製造方法におい
て、溶媒の種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時
間、共沸により留出した溶媒の処埋方法、反応系の溶媒
の脱水の程度等の反応条件を適宜選択することにより所
望のものに制御することができる。
【００２１】［ポリ乳酸系樹脂の製造方法］本発明の脂
肪族ポリエステルの製造方法は、特に制限されない。例
えば、ポリ乳酸及び構造単位に乳酸を有するポリ乳酸系
樹脂の製造方法の具体例としては、特開平６−６５３６
０号に開示されている方法を参考した、後述の製造例２
に示すような方法が挙げられる。すなわち、乳酸及び／
又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を、あるいは脂肪
族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を、有機溶媒及び触媒
の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法であ
る。構造単位に乳酸を有するポリ乳酸系樹脂の製造方法
の他の参考例としては、例えば、特開平７−１７３２６
６号に開示されている方法を参考した、後述の製造例３
〜６に示すような方法が挙げられる。すなわち、少なく
とも２種類のポリ乳酸系樹脂のホモポリマーを重合触媒
の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法で
ある。ポリ乳酸の製造方法の他の具体例としては、例え
ば、米国特許第２，７０３，３１６号に開示されている
方法を参考にした、後述の製造例１に示すような方法が
挙げられる。すなわち、乳酸及び／又は乳酸以外のヒド
ロキシカルボン酸を、一旦、脱水し環状二量体とした後
に、開環重合する間接重合法である。
肪族ポリエステルの製造方法は、特に制限されない。例
えば、ポリ乳酸及び構造単位に乳酸を有するポリ乳酸系
樹脂の製造方法の具体例としては、特開平６−６５３６
０号に開示されている方法を参考した、後述の製造例２
に示すような方法が挙げられる。すなわち、乳酸及び／
又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を、あるいは脂肪
族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を、有機溶媒及び触媒
の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法であ
る。構造単位に乳酸を有するポリ乳酸系樹脂の製造方法
の他の参考例としては、例えば、特開平７−１７３２６
６号に開示されている方法を参考した、後述の製造例３
〜６に示すような方法が挙げられる。すなわち、少なく
とも２種類のポリ乳酸系樹脂のホモポリマーを重合触媒
の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法で
ある。ポリ乳酸の製造方法の他の具体例としては、例え
ば、米国特許第２，７０３，３１６号に開示されている
方法を参考にした、後述の製造例１に示すような方法が
挙げられる。すなわち、乳酸及び／又は乳酸以外のヒド
ロキシカルボン酸を、一旦、脱水し環状二量体とした後
に、開環重合する間接重合法である。
【００２２】［耐衝撃性改良剤］本発明で用いられる耐
衝撃性改良剤としては、一般式（１）［５］で示される
脂肪酸エステル類である。
衝撃性改良剤としては、一般式（１）［５］で示される
脂肪酸エステル類である。
【００２３】
【化５】 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素原子数１〜
３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭化
水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） 本発明方法における脂肪酸エステル類の具体例として
は、ジメチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジ
ペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールア
ジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジブチ
ルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等が
あげられる。特に、ジイソデシルアジペートが好まし
い。
３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭化
水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） 本発明方法における脂肪酸エステル類の具体例として
は、ジメチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジ
ペート、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールア
ジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジブチ
ルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等が
あげられる。特に、ジイソデシルアジペートが好まし
い。
【００２４】［耐衝撃性改良剤の添加量］本発明方法に
おける耐衝撃性改良剤の添加量は、ポリ乳酸系樹脂に対
し、６．１〜１５．０重量％になるように添加でき、好
ましくは、６．５〜１３重量％、さらに好ましくは７．
０〜１１．０重量％である。６．１重量％未満だと、耐
衝撃性の改善効果が不十分となる場合があり、逆に１５
重量％を超えると、耐熱温度が低下したり軟らかくなっ
たりする等、外観や物性（剛性）に著しい変化を来す場
合がある。
おける耐衝撃性改良剤の添加量は、ポリ乳酸系樹脂に対
し、６．１〜１５．０重量％になるように添加でき、好
ましくは、６．５〜１３重量％、さらに好ましくは７．
０〜１１．０重量％である。６．１重量％未満だと、耐
衝撃性の改善効果が不十分となる場合があり、逆に１５
重量％を超えると、耐熱温度が低下したり軟らかくなっ
たりする等、外観や物性（剛性）に著しい変化を来す場
合がある。
【００２５】［無機添加剤］本発明の製造方法により製
造する成形体には、成形体の耐衝撃性を損なわない限
り、結晶化速度の向上、耐熱性の向上、機械物性の向
上、耐ブロッキング性の向上等の諸物性を改善するため
に無機添加剤を添加することもできる。無機添加剤の具
体例としては、例えば、タルク、カオリナイト、ＳｉＯ
2、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫酸バリウム等が挙げられるが、成形体の耐衝撃性を損
なわないように適宜、条件（添加量、粒子サイズ）を選
択する必要がある。
造する成形体には、成形体の耐衝撃性を損なわない限
り、結晶化速度の向上、耐熱性の向上、機械物性の向
上、耐ブロッキング性の向上等の諸物性を改善するため
に無機添加剤を添加することもできる。無機添加剤の具
体例としては、例えば、タルク、カオリナイト、ＳｉＯ
2、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫酸バリウム等が挙げられるが、成形体の耐衝撃性を損
なわないように適宜、条件（添加量、粒子サイズ）を選
択する必要がある。
【００２６】本発明の製造方法において、成形時の金型
内での結晶化や生成した成形体の熱処理による結晶化な
どの成形加工時の結晶化速度をさらに向上させることを
目的とした場合、ＳｉＯ2成分を１０重量％以上含む結
晶性の無機物が好ましく、具体的には、タルクＴＭ−３
０（富士タルク社製）、カオリンＪＰ−１００（土屋カ
オリン社製）、ＮＮカオリンクレー（土屋カオリン社
製）、カオリナイトＡＳＰ一１７０（富士タルク社
製）、カオリンＵＷ（エンゲルハード社製）、タルクＲ
Ｆ（富士タルク社製）等が挙げられる。この場合、粒径
が小さく、樹脂と溶融混練した場合に凝集することなく
良好に分散するものが好適に用いられる。
内での結晶化や生成した成形体の熱処理による結晶化な
どの成形加工時の結晶化速度をさらに向上させることを
目的とした場合、ＳｉＯ2成分を１０重量％以上含む結
晶性の無機物が好ましく、具体的には、タルクＴＭ−３
０（富士タルク社製）、カオリンＪＰ−１００（土屋カ
オリン社製）、ＮＮカオリンクレー（土屋カオリン社
製）、カオリナイトＡＳＰ一１７０（富士タルク社
製）、カオリンＵＷ（エンゲルハード社製）、タルクＲ
Ｆ（富士タルク社製）等が挙げられる。この場合、粒径
が小さく、樹脂と溶融混練した場合に凝集することなく
良好に分散するものが好適に用いられる。
【００２７】［無機添加剤の添加量］無機添加剤の添加
量は、添加剤の種類にもよるが、一般に成形体の耐熱性
と耐衝撃性を極端に損なわない量を添加する事ができ
る。本発明の製造方法により製造する成形体には、さら
に、成形体の耐衝撃性を損なわない限り、各種エラスト
マー（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＳ型３元ブロック共重合体
熱可塑性エラストマー等）や添加剤（可塑剤、顔料、安
定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃
剤、離型剤、滑剤、染料、抗菌剤）、フィラー（耐衝撃
性コア／シェル型粒子、インパクトモディフアイアー
等）、顔料（メタリック顔料、パール顔料）を目的や用
途に応じて適宜使用することができる。
量は、添加剤の種類にもよるが、一般に成形体の耐熱性
と耐衝撃性を極端に損なわない量を添加する事ができ
る。本発明の製造方法により製造する成形体には、さら
に、成形体の耐衝撃性を損なわない限り、各種エラスト
マー（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＳ型３元ブロック共重合体
熱可塑性エラストマー等）や添加剤（可塑剤、顔料、安
定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃
剤、離型剤、滑剤、染料、抗菌剤）、フィラー（耐衝撃
性コア／シェル型粒子、インパクトモディフアイアー
等）、顔料（メタリック顔料、パール顔料）を目的や用
途に応じて適宜使用することができる。
【００２８】［成形加工法］ <混合・混練・捏和>本発明において、ポリ乳酸系樹脂と
一般式（１）［化５］で示される耐衝撃性改良剤を、混
合・混練・捏和してポリ乳酸系樹脂組成物を製造する方
法は、公知公用の混練技術、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー等で各原料を混合させたり、又、
さらに押出機等を用いて溶融したポリマーに液注入させ
ながら混練させる方法を採用することができる。
一般式（１）［化５］で示される耐衝撃性改良剤を、混
合・混練・捏和してポリ乳酸系樹脂組成物を製造する方
法は、公知公用の混練技術、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー等で各原料を混合させたり、又、
さらに押出機等を用いて溶融したポリマーに液注入させ
ながら混練させる方法を採用することができる。
【００２９】<成形>以下に、本発明の目的とする耐衝撃
性と耐熱性を併有する成形体を製造する方法について説
明する。本発明は、前述したポリ乳酸系樹脂樹脂組成物
を成形時、又は成形後に結晶化させる事で、耐衝撃性と
耐熱性を併有する成形体を製造する方法である。成形方
法としては、一般に射出成形、押出成形、ブロー成形、
インフレーション成形、異形押出成形、射出ブロー成
形、真空圧空成形、紡糸等の通常の方法が挙げられる
が、本発明で示す樹脂組成物においては、いずれの成形
方法にも適応でき、何ら制限はない。本発明では、ポリ
乳酸系樹脂組成物を、成形時、又は成形後において、成
形体を何らかの方法（例えば、熱処理）で結晶化させる
必要がある。その具体例としては、例えば、成形時に該
組成物の溶融物を金型内に充填し、金型内でそのまま結
晶化させる方法（以下、金型内結晶化法という）、及び
該組成物の非晶性の成形体を熱処理する方法（以下、後
結晶化法という）を挙げることができる。この金型内結
晶化法及び後結晶化法では、成形体を結晶化する際の最
適の温度条件は異なる。
性と耐熱性を併有する成形体を製造する方法について説
明する。本発明は、前述したポリ乳酸系樹脂樹脂組成物
を成形時、又は成形後に結晶化させる事で、耐衝撃性と
耐熱性を併有する成形体を製造する方法である。成形方
法としては、一般に射出成形、押出成形、ブロー成形、
インフレーション成形、異形押出成形、射出ブロー成
形、真空圧空成形、紡糸等の通常の方法が挙げられる
が、本発明で示す樹脂組成物においては、いずれの成形
方法にも適応でき、何ら制限はない。本発明では、ポリ
乳酸系樹脂組成物を、成形時、又は成形後において、成
形体を何らかの方法（例えば、熱処理）で結晶化させる
必要がある。その具体例としては、例えば、成形時に該
組成物の溶融物を金型内に充填し、金型内でそのまま結
晶化させる方法（以下、金型内結晶化法という）、及び
該組成物の非晶性の成形体を熱処理する方法（以下、後
結晶化法という）を挙げることができる。この金型内結
晶化法及び後結晶化法では、成形体を結晶化する際の最
適の温度条件は異なる。
【００３０】 金型内結晶化法における結晶化の温度
条件 金型内結晶化法の場合、金型の設定温度条件は、該組成
物の示差走査熱量分析における降温時の結晶化開始温度
から、結晶化終了温度までの温度範囲が好ましく、結晶
化ピークの頂点付近の温度がより好ましい。結晶化開始
温度より高い温度では、結晶化速度が著しく小さくな
り、生産性、操作性が悪くなったり、さらには結晶化し
なくなり、目的とする成形体が得られない場合があり、
逆に結晶化終了温度より低い温度では結晶化速度が著し
く小さく、目的とする成形体が得られない場合がある。
この方法では、金型内の保持時間は、該組成物によって
も異なるが、金型内で、成形体が十分に結晶化するにた
る時間以上であれば、特に制限はない。
条件 金型内結晶化法の場合、金型の設定温度条件は、該組成
物の示差走査熱量分析における降温時の結晶化開始温度
から、結晶化終了温度までの温度範囲が好ましく、結晶
化ピークの頂点付近の温度がより好ましい。結晶化開始
温度より高い温度では、結晶化速度が著しく小さくな
り、生産性、操作性が悪くなったり、さらには結晶化し
なくなり、目的とする成形体が得られない場合があり、
逆に結晶化終了温度より低い温度では結晶化速度が著し
く小さく、目的とする成形体が得られない場合がある。
この方法では、金型内の保持時間は、該組成物によって
も異なるが、金型内で、成形体が十分に結晶化するにた
る時間以上であれば、特に制限はない。
【００３１】 後結晶化法における結晶化の温度条件 一方、後結晶化法の場合、金型の設定温度条件は、該組
成物のガラス転移温度（Ｔｇ）から融点（Ｔｍ）までの
温度範囲、より好ましくは（Ｔｇ＋５℃）から（Ｔｍ−
２０゜Ｃ）、さらに好ましくは（Ｔｇ＋ｌ０℃）から
（Ｔｍ−３０゜Ｃ）最も好ましくは（Ｔｇ＋１５℃）か
ら（Ｔｍ−４０゜Ｃ）までの温度範囲がよい。設定温度
がＴｍより高い場合は、短時間で結晶化させても耐衝撃
性を損ねたり、形状が歪んだりする場合があり、さらに
長時間加熱すると融解する場合がある。逆にＴｇより低
い温度では、結晶化速度が著しく小さく、目的とする耐
熱性の成形体が得られない場合がある。この方法では成
形体を熱処理する時間は、組成物により異なるが、成形
体が十分に結晶化するに足る時間以上であれば、特に制
限されない。 <耐衝撃性と耐熱性を併有する成形体を製造する方法の
態様>以下に、本発明に係る、成形体に耐衝撃性と耐熱
性を同時に付与することができる成形体の成形方法の態
様を説明する。
成物のガラス転移温度（Ｔｇ）から融点（Ｔｍ）までの
温度範囲、より好ましくは（Ｔｇ＋５℃）から（Ｔｍ−
２０゜Ｃ）、さらに好ましくは（Ｔｇ＋ｌ０℃）から
（Ｔｍ−３０゜Ｃ）最も好ましくは（Ｔｇ＋１５℃）か
ら（Ｔｍ−４０゜Ｃ）までの温度範囲がよい。設定温度
がＴｍより高い場合は、短時間で結晶化させても耐衝撃
性を損ねたり、形状が歪んだりする場合があり、さらに
長時間加熱すると融解する場合がある。逆にＴｇより低
い温度では、結晶化速度が著しく小さく、目的とする耐
熱性の成形体が得られない場合がある。この方法では成
形体を熱処理する時間は、組成物により異なるが、成形
体が十分に結晶化するに足る時間以上であれば、特に制
限されない。 <耐衝撃性と耐熱性を併有する成形体を製造する方法の
態様>以下に、本発明に係る、成形体に耐衝撃性と耐熱
性を同時に付与することができる成形体の成形方法の態
様を説明する。
【００３２】 射出成形 （金型内結晶化法） 射出成形（金型内結晶化法）においては、例えば、後述
する製造例２で得られたポリ乳酸に耐衝撃性改良剤を添
加した組成物のペレットの溶融物を、結晶化開始温度か
ら結晶化終了温度の温度範囲内に保持された金型内に充
填し保持することにより、本発明で目的とする耐衝撃性
と耐熱性を併有する成形体を成形することができる。
する製造例２で得られたポリ乳酸に耐衝撃性改良剤を添
加した組成物のペレットの溶融物を、結晶化開始温度か
ら結晶化終了温度の温度範囲内に保持された金型内に充
填し保持することにより、本発明で目的とする耐衝撃性
と耐熱性を併有する成形体を成形することができる。
【００３３】 射出成形 （後結晶化法） 射出成形（後結晶化法）においては、例えば、上記に
示したペレットを用いて金型温度２０℃で成形して得ら
れた非晶性な成形体を、Ｔｇ（５５℃）からＴｍ（１６
５℃）の温度範囲内の雰囲気下に保持したり、又は適当
な熱媒体と接触させることにより、本発明で目的とする
耐衝撃性と耐熱性を併有する射出成形体を成形すること
ができる。
示したペレットを用いて金型温度２０℃で成形して得ら
れた非晶性な成形体を、Ｔｇ（５５℃）からＴｍ（１６
５℃）の温度範囲内の雰囲気下に保持したり、又は適当
な熱媒体と接触させることにより、本発明で目的とする
耐衝撃性と耐熱性を併有する射出成形体を成形すること
ができる。
【００３４】 押出成形 （後結晶化法） 押出成形（後結晶化法）においては、例えば、上記に
示したペレットを、一般的なＴダイ押出成形機で成形し
た非晶性のフィルムやシートを、Ｔｇ（５５℃）からＴ
ｍ（１６５℃）の範囲内に保持されたオーブン（加熱
炉）中や温水中に連続的に通過させ熱処理したり、ある
いはバッチ的に熱処理したりすることにより、本発明で
目的とする耐衝撃性と耐熱性を併有するシートやフィル
ムを成形することができる。
示したペレットを、一般的なＴダイ押出成形機で成形し
た非晶性のフィルムやシートを、Ｔｇ（５５℃）からＴ
ｍ（１６５℃）の範囲内に保持されたオーブン（加熱
炉）中や温水中に連続的に通過させ熱処理したり、ある
いはバッチ的に熱処理したりすることにより、本発明で
目的とする耐衝撃性と耐熱性を併有するシートやフィル
ムを成形することができる。
【００３５】 ブロー成形（後結晶化法） ブロー成形（後結晶化法）においては、上記に示した
ペレットを、一般的なブロー成形機で溶融して金型に充
填することにより非晶性な予備成形体を得た後、得られ
た予備成形体をオーブン（加熱炉）中で加熱した後に、
Ｔｇ（５５℃）からＴｍ（１６５℃）の範囲内に保持さ
れた金型内に入れて、圧力空気を送出してブローするこ
とにより、本発明で目的とする耐衝撃性と耐熱性を併有
するブローボトルを成形することができる。ここで、圧
力空気として、高温［例えば、室温（２５℃）以上から
Ｔｍ（１６５℃以下の温度］のものを用いると、成形体
の結晶化に要する時間を短縮することができる。
ペレットを、一般的なブロー成形機で溶融して金型に充
填することにより非晶性な予備成形体を得た後、得られ
た予備成形体をオーブン（加熱炉）中で加熱した後に、
Ｔｇ（５５℃）からＴｍ（１６５℃）の範囲内に保持さ
れた金型内に入れて、圧力空気を送出してブローするこ
とにより、本発明で目的とする耐衝撃性と耐熱性を併有
するブローボトルを成形することができる。ここで、圧
力空気として、高温［例えば、室温（２５℃）以上から
Ｔｍ（１６５℃以下の温度］のものを用いると、成形体
の結晶化に要する時間を短縮することができる。
【００３６】 真空成形・真空圧空成形（金型内結晶
化法） 上記と同様な方法により成形した非晶性なフイルム
を、一般的な真空成形機により、結晶化開始温度から結
晶化終了温度の範囲内に保持された金型内で真空成形又
は真空圧空成形することにより、本発明で目的とする耐
衝撃性と耐衝撃を併有する成形体を成形することができ
る。ここで、圧力空気として、高温［例えば、室温（２
５℃）以上からＴｍ（１６５℃以下の温度］のものを用
いると、成形体の結晶化に要する時間を短縮することが
できる。
化法） 上記と同様な方法により成形した非晶性なフイルム
を、一般的な真空成形機により、結晶化開始温度から結
晶化終了温度の範囲内に保持された金型内で真空成形又
は真空圧空成形することにより、本発明で目的とする耐
衝撃性と耐衝撃を併有する成形体を成形することができ
る。ここで、圧力空気として、高温［例えば、室温（２
５℃）以上からＴｍ（１６５℃以下の温度］のものを用
いると、成形体の結晶化に要する時間を短縮することが
できる。
【００３７】 真空成形・真空圧空成形（耐熱性フィ
ルムの真空成形） 上記と同様な方法により成形した耐熱性のフィルム
を、真空圧空成形することにより、本発明で目的とする
耐衝撃性と耐熱性を併有する成形体を成形することがで
きる。以上のような成形方法により成形して得られた本
発明のポリ乳酸系樹脂成形体は、耐衝撃性と耐熱性を併
有する。
ルムの真空成形） 上記と同様な方法により成形した耐熱性のフィルム
を、真空圧空成形することにより、本発明で目的とする
耐衝撃性と耐熱性を併有する成形体を成形することがで
きる。以上のような成形方法により成形して得られた本
発明のポリ乳酸系樹脂成形体は、耐衝撃性と耐熱性を併
有する。
【００３８】本発明において、ポリ乳酸系樹脂成形体が
耐衝撃性であるということは、アイゾット衝撃試験（Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６）における測定値が、４〜３０ｋｇｆ
ｃｍ／ｃｍ2（ノッチ付き）である事を意味する。本発
明において、ポリ乳酸系樹脂成形体が耐熱性であるとい
うことは、ビカット軟化点測定（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５）において、測定温度が１００〜１６０℃であること
を意味する。本発明の製造方法により、アイゾット衝撃
強度が４〜３０ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2（ノッチ付き）、且
つビカット軟化点が１００〜１６０℃である、耐衝撃性
と耐熱性を併有するポリ乳酸系樹脂成形体が得られる。
耐衝撃性であるということは、アイゾット衝撃試験（Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６）における測定値が、４〜３０ｋｇｆ
ｃｍ／ｃｍ2（ノッチ付き）である事を意味する。本発
明において、ポリ乳酸系樹脂成形体が耐熱性であるとい
うことは、ビカット軟化点測定（ＡＳＴＭ Ｄ１５２
５）において、測定温度が１００〜１６０℃であること
を意味する。本発明の製造方法により、アイゾット衝撃
強度が４〜３０ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2（ノッチ付き）、且
つビカット軟化点が１００〜１６０℃である、耐衝撃性
と耐熱性を併有するポリ乳酸系樹脂成形体が得られる。
【００３９】本発明の耐衝撃性と耐熱性及び分解性を有
するポリ乳酸系樹脂成形体は、公知、公用の成形法で得
られる射出成形品、フィルム、袋、チューブ、シート、
カップ、ボトル、トレー、糸等を包含し、その形状、大
きさ、厚み、意匠等に関して何ら制限はない。具体的に
は、本発明の成形体は、食品包装用袋、食器やフォーク
及びスプーン等の食品用の容器やトレイ、乳製品や清涼
飲料水及び酒類等用のボトル、ラップフィルム、化粧品
容器、シート、フィルム、漂白剤用の容器、液体洗剤類
用のボトル、医療器具や医療材料用の容器や包装材、医
薬品用容器や包装材、つり糸、魚網、農業用品の容器や
包装材及びカプセル、肥料用の容器や包装材及びカプセ
ル、種苗用の容器や包装材及びカプセル、農園芸用フィ
ルム、製品包装用フィルム、等に用いることができる。
するポリ乳酸系樹脂成形体は、公知、公用の成形法で得
られる射出成形品、フィルム、袋、チューブ、シート、
カップ、ボトル、トレー、糸等を包含し、その形状、大
きさ、厚み、意匠等に関して何ら制限はない。具体的に
は、本発明の成形体は、食品包装用袋、食器やフォーク
及びスプーン等の食品用の容器やトレイ、乳製品や清涼
飲料水及び酒類等用のボトル、ラップフィルム、化粧品
容器、シート、フィルム、漂白剤用の容器、液体洗剤類
用のボトル、医療器具や医療材料用の容器や包装材、医
薬品用容器や包装材、つり糸、魚網、農業用品の容器や
包装材及びカプセル、肥料用の容器や包装材及びカプセ
ル、種苗用の容器や包装材及びカプセル、農園芸用フィ
ルム、製品包装用フィルム、等に用いることができる。
【００４０】
【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例等を示し、
本発明を詳述する。なお、本出願の明細書における合成
例、実施例、比較例、態様等の記載は、本発明の内容の
理解を支援するための説明であって、その記載は本発明
の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものでは
ない。
本発明を詳述する。なお、本出願の明細書における合成
例、実施例、比較例、態様等の記載は、本発明の内容の
理解を支援するための説明であって、その記載は本発明
の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものでは
ない。
【００４１】Ａ．製造例 実施例及び比較例において使用するポリ乳酸系樹脂の製
造方法を以下に示す。なお、文中に部とあるのはいずれ
も重量基準である。また、重合体の平均分子量（重量平
均分子量Ｍｗ）はポリスチレンを標準としてゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定
した。 装置 ：島津ＬＣ−ＩＯＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−
Ｓ３７０ＤＴ−５ 溶 媒：クロロホルム 濃 度：ｌ％ 注入量：２０μｌ
造方法を以下に示す。なお、文中に部とあるのはいずれ
も重量基準である。また、重合体の平均分子量（重量平
均分子量Ｍｗ）はポリスチレンを標準としてゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定
した。 装置 ：島津ＬＣ−ＩＯＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−
Ｓ３７０ＤＴ−５ 溶 媒：クロロホルム 濃 度：ｌ％ 注入量：２０μｌ
【００４２】［製造例１］ <ポリマーＡ（ポリＬ−ラ
クタイド）の製造> Ｌ−ラタタイド１００重量部及びオクタン酸第一錫０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管及びガラス製受
器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内を
３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始からｌ時間後、モ
ノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容器
内を窒素置換し、容器下部からポリマーをストランド状
に抜き出してペレット化し、Ｌ−ラクタイドのホモポリ
マー（ポリマーＡ）を得た。収率は７８％、重量平均分
子量Ｍｗは、１３．６万であった。
クタイド）の製造> Ｌ−ラタタイド１００重量部及びオクタン酸第一錫０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管及びガラス製受
器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内を
３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始からｌ時間後、モ
ノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容器
内を窒素置換し、容器下部からポリマーをストランド状
に抜き出してペレット化し、Ｌ−ラクタイドのホモポリ
マー（ポリマーＡ）を得た。収率は７８％、重量平均分
子量Ｍｗは、１３．６万であった。
【００４３】［製造例２］ <ポリマーＢ（ポリＬ−乳
酸）の製造> Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００リット
ルの反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５
０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた後、錫
末６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２
時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末
２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加え、
１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器に戻し
た。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を４６ｋｇのモレ
キュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応器
に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時間
反応を行い、重量平均分子量１４．６万のポリ乳酸の溶
液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４
ｋｇを加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した
結晶を瀘過し、ｌ０ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して
６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ
−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノールｌ２ｋｇを加え、３５℃
でｌ時間攪拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾
燥して、白色粉末のポリ乳酸６．ｌｋｇ（収率８５％）
を得た。このポリ乳酸（ポリマーＢ）の重量平均分子量
Ｍｗは、１４．５万であった。
酸）の製造> Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００リット
ルの反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５
０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた後、錫
末６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２
時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末
２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加え、
１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器に戻し
た。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を４６ｋｇのモレ
キュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応器
に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時間
反応を行い、重量平均分子量１４．６万のポリ乳酸の溶
液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４
ｋｇを加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した
結晶を瀘過し、ｌ０ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して
６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ
−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノールｌ２ｋｇを加え、３５℃
でｌ時間攪拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾
燥して、白色粉末のポリ乳酸６．ｌｋｇ（収率８５％）
を得た。このポリ乳酸（ポリマーＢ）の重量平均分子量
Ｍｗは、１４．５万であった。
【００４４】［製造例３］ <コポリマーＣ（ポリブチ
レンサクシネート／ポリ乳酸共重合体）の製造> １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ）金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱攪拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪拌し
た。その反応マスを６００ のクロロホルムに溶かし、
４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌのイソ
プロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（ＨＣｌ
濃度０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし（３
回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時間乾燥
し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略す）を
得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１１．８
万であった。得られたポリブチレンサクシネート４０．
０ｇに、製造例２と同様な方法で得られたポリ乳酸１６
０．０ｇ（重量平均分子量Ｍｗは２．０万）、ジフェニ
ルエーテル８００ｇ）金属錫０．７ｇを混合し、再び１
３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時間脱水縮合反応を行っ
た。反応終了後、製造例２と同様に後処理を行い、ポリ
ブチレンサクシネートとポリ乳酸とのコポリマー１８８
ｇ（収率９４％）を得た。このポリブチレンサクシネー
トとポリ乳酸とのコポリマー（コポリマーＣ）の重量平
均分子量Ｍｗは１４．０万であった。
レンサクシネート／ポリ乳酸共重合体）の製造> １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ）金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱攪拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪拌し
た。その反応マスを６００ のクロロホルムに溶かし、
４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌのイソ
プロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（ＨＣｌ
濃度０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし（３
回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時間乾燥
し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略す）を
得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１１．８
万であった。得られたポリブチレンサクシネート４０．
０ｇに、製造例２と同様な方法で得られたポリ乳酸１６
０．０ｇ（重量平均分子量Ｍｗは２．０万）、ジフェニ
ルエーテル８００ｇ）金属錫０．７ｇを混合し、再び１
３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時間脱水縮合反応を行っ
た。反応終了後、製造例２と同様に後処理を行い、ポリ
ブチレンサクシネートとポリ乳酸とのコポリマー１８８
ｇ（収率９４％）を得た。このポリブチレンサクシネー
トとポリ乳酸とのコポリマー（コポリマーＣ）の重量平
均分子量Ｍｗは１４．０万であった。
【００４５】［製造例４］ < コポリマーＤ（ポリブチ
レンサクシネート／ポリ乳酸共重合体）の製造> ポリブチレンサクシネート２０．０ｇ（重量平均分子量
Ｍｗは１１．８万）、ポリ乳酸１８０．０ｇ（重量平均
分子量Ｍｗは１０．０万）を用いた他は、製造例３と同
様な方法で行った結果、ポリブチレンサクシネートとポ
リ乳酸とのコポリマー（コポリマーＤ）を得た。収率は
９４％、重量平均分子量Ｍｗは１４．２万であった。
レンサクシネート／ポリ乳酸共重合体）の製造> ポリブチレンサクシネート２０．０ｇ（重量平均分子量
Ｍｗは１１．８万）、ポリ乳酸１８０．０ｇ（重量平均
分子量Ｍｗは１０．０万）を用いた他は、製造例３と同
様な方法で行った結果、ポリブチレンサクシネートとポ
リ乳酸とのコポリマー（コポリマーＤ）を得た。収率は
９４％、重量平均分子量Ｍｗは１４．２万であった。
【００４６】［製造例５］＜コポリマーＥ（ポリカプロ
ン酸／ポリ乳酸共重合体）の製造> 乳酸のかわりに、６−ヒドロキシカプロン酸を用いた他
は製造例２と同様な方法で反応を行った結果、ポリカプ
ロン酸（重量平均分子量Ｍｗは１５．０万）を得た。次
に得られたポリカプロン酸２０．０ｇとポリ乳酸１８
０．０ｇ（重量平均分子量Ｍｗは１０．０万）を用い製
造例４と同様な方法で行い、ポリカプロン酸とポリ乳酸
とのコポリマ（コポリマーＥ）を得た。収率は９２％、
重量平均分子量Ｍｗは１５．３万であった。
ン酸／ポリ乳酸共重合体）の製造> 乳酸のかわりに、６−ヒドロキシカプロン酸を用いた他
は製造例２と同様な方法で反応を行った結果、ポリカプ
ロン酸（重量平均分子量Ｍｗは１５．０万）を得た。次
に得られたポリカプロン酸２０．０ｇとポリ乳酸１８
０．０ｇ（重量平均分子量Ｍｗは１０．０万）を用い製
造例４と同様な方法で行い、ポリカプロン酸とポリ乳酸
とのコポリマ（コポリマーＥ）を得た。収率は９２％、
重量平均分子量Ｍｗは１５．３万であった。
【００４７】Ｂ．評価方法 ［物性の評価］製造例１〜５で得たポリ乳酸系樹脂組成
物を用いて製造した成形体の物性の評価条件は、以下の
とおりである。 耐衝撃性 (1) アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、衝撃強度を測定した。 (2) ボトルの実用耐衝撃試験 容積の８０％の水を入れたボトルを、床上の厚さ１ｃｍ
の鉄板に、１．２ｍの高さから垂直に 落下させた時の
ボトルの破損状態を観察した。 (3) 落球衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１２４に順じ、鉄球をフィルムに落下さ
せフィルムの破壊する確率が５０％になった時の衝撃エ
ネルギー値［鉄球の重さ（ｋｇ）＊高さ（ｃｍ）］を求
めた。 結晶化度 Ｘ線回折装置（理学電機製、Ｒｉｎｔ１５００型）にて
成形後の試験片を測定し、得られたチャートの結晶ピー
ク面積の総面積に対する比率を求めた。 耐熱性 ［ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２
５）］ 荷重１ｋｇｆの条件で成形後の試験片を測定。 結晶化開始温度、結晶化終了温度 示差走査熱量分析装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）
にて成形体を一旦溶融した後、１０℃／ｍｉｎの条件下
で降温した時の結晶化ピークが認められた温度を結晶化
開始温度、結晶化ピークが認められなくなった温度を結
晶化終了温度とした。 ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ） 示差走査熱量分析装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）
にて成形体を１０℃／ｍｉｎの条件下で昇温した時のゴ
ム状に変わる点をガラス転移点（Ｔｇ）、融解ピークの
頂点を融点（Ｔｍ）とした。
物を用いて製造した成形体の物性の評価条件は、以下の
とおりである。 耐衝撃性 (1) アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、衝撃強度を測定した。 (2) ボトルの実用耐衝撃試験 容積の８０％の水を入れたボトルを、床上の厚さ１ｃｍ
の鉄板に、１．２ｍの高さから垂直に 落下させた時の
ボトルの破損状態を観察した。 (3) 落球衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１２４に順じ、鉄球をフィルムに落下さ
せフィルムの破壊する確率が５０％になった時の衝撃エ
ネルギー値［鉄球の重さ（ｋｇ）＊高さ（ｃｍ）］を求
めた。 結晶化度 Ｘ線回折装置（理学電機製、Ｒｉｎｔ１５００型）にて
成形後の試験片を測定し、得られたチャートの結晶ピー
ク面積の総面積に対する比率を求めた。 耐熱性 ［ビカット軟化温度（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２
５）］ 荷重１ｋｇｆの条件で成形後の試験片を測定。 結晶化開始温度、結晶化終了温度 示差走査熱量分析装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）
にて成形体を一旦溶融した後、１０℃／ｍｉｎの条件下
で降温した時の結晶化ピークが認められた温度を結晶化
開始温度、結晶化ピークが認められなくなった温度を結
晶化終了温度とした。 ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ） 示差走査熱量分析装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０）
にて成形体を１０℃／ｍｉｎの条件下で昇温した時のゴ
ム状に変わる点をガラス転移点（Ｔｇ）、融解ピークの
頂点を融点（Ｔｍ）とした。
【００４８】Ｃ．実施例及び比較例 以下の実施例において、成形体を熱処理している場合、
金型内結晶化操作で降温時に結晶化している場合は、降
温時の結晶化開始温度以下から結晶化終了温度以上であ
る範囲内に設定し、又成形後熱処理操作で昇温時に結晶
化している場合は、ガラス転移温度以上から融点以下で
ある温度範囲内に設定した。
金型内結晶化操作で降温時に結晶化している場合は、降
温時の結晶化開始温度以下から結晶化終了温度以上であ
る範囲内に設定し、又成形後熱処理操作で昇温時に結晶
化している場合は、ガラス転移温度以上から融点以下で
ある温度範囲内に設定した。
【００４９】［実施例１〔射出成形〕］製造例２で得ら
れたポリ乳酸９３重量部、耐衝撃性改良剤としてジイソ
デシルアジペート７重量部をヘンシェルミキサーで充分
に混合した後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１
０℃の条件にてペレット化した。該ペレットを日本製鋼
所製ＪＳＷ−７５射出成形機、シリンダー設定温度１８
０〜２００℃の条件にて溶融し、設定温度３０℃の金型
に充填し、冷却時間は３０秒としてｌ．０ｍｍ厚の透明
なＡＳＴＭの試験片を得た。得られた試験片の耐衝撃性
（アイゾット衝撃強度）は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶
化度は０％、耐熱性（ビカット軟化点）は５５℃であっ
た。この試験片を乾燥機中で１２０℃／１０ｍｉｎで熱
処理した。得られた試験片の耐衝撃性（アイゾット衝撃
強度）は１４ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶化度４２％、耐
熱性は１５０℃であった。結果を表−１［表１］に示
す。
れたポリ乳酸９３重量部、耐衝撃性改良剤としてジイソ
デシルアジペート７重量部をヘンシェルミキサーで充分
に混合した後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１
０℃の条件にてペレット化した。該ペレットを日本製鋼
所製ＪＳＷ−７５射出成形機、シリンダー設定温度１８
０〜２００℃の条件にて溶融し、設定温度３０℃の金型
に充填し、冷却時間は３０秒としてｌ．０ｍｍ厚の透明
なＡＳＴＭの試験片を得た。得られた試験片の耐衝撃性
（アイゾット衝撃強度）は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶
化度は０％、耐熱性（ビカット軟化点）は５５℃であっ
た。この試験片を乾燥機中で１２０℃／１０ｍｉｎで熱
処理した。得られた試験片の耐衝撃性（アイゾット衝撃
強度）は１４ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶化度４２％、耐
熱性は１５０℃であった。結果を表−１［表１］に示
す。
【００５０】［実施例１−２〜１−５〔射出成形〕］ポ
リマーの種類、耐衝撃性改良剤の種類と添加量を表−１
［表１］に示すように変更した以外は、実施例１−１と
同様にして行い、それぞれ得られた試験片の耐衝撃性、
結晶化度、耐熱性を測定した。結果を表−１［表１］に
示す。
リマーの種類、耐衝撃性改良剤の種類と添加量を表−１
［表１］に示すように変更した以外は、実施例１−１と
同様にして行い、それぞれ得られた試験片の耐衝撃性、
結晶化度、耐熱性を測定した。結果を表−１［表１］に
示す。
【００５１】［比較例１−１〜１−５〔射出成形〕］ポ
リマーの種類、耐衝撃性改良剤の添加量を変更した他
は、実施例１と同様な方法で行った。得られた試験片の
耐衝撃性（アイゾット衝撃強度）は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ
2、結晶化度は０％、耐熱性は５９℃であった。この試
験片を乾燥機中で１２０℃／１０ｍｉｎで熱処理した時
の耐衝撃性は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶化度は４３
％、ビカット軟化点は１５０℃であった。結果を表−１
［表１］に示す。
リマーの種類、耐衝撃性改良剤の添加量を変更した他
は、実施例１と同様な方法で行った。得られた試験片の
耐衝撃性（アイゾット衝撃強度）は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ
2、結晶化度は０％、耐熱性は５９℃であった。この試
験片を乾燥機中で１２０℃／１０ｍｉｎで熱処理した時
の耐衝撃性は３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2、結晶化度は４３
％、ビカット軟化点は１５０℃であった。結果を表−１
［表１］に示す。
【００５２】［実施例２−１〔ブロー成形〕］ポリマー
として製造例２で得られたポリ乳酸、耐衝撃性改良剤と
してジイソデシルアジペート７重量％をヘンシェルミキ
サーで充分に混合した後、押出機シリンダー設定温度１
７０〜２１０℃の条件にてペレット化した。該ペレット
を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ機械製、ＡＳＢ−５
０）、シリンダー設定温度１８０〜２００℃の条件にて
溶融し、設定温度２０℃の金型（Ａ）に充填、冷却時間
は３０秒、２．０ｍｍ肉厚の予備成形体（有底パリソ
ン）を得た。得られたパリソンを加熱炉中にてパリソン
温度を１２０℃に加熱し、さらに温度を１２０℃に保持
した金型(B) に入れ、圧力空気の圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2
の条件下で、たて倍率２倍、よこ倍率２倍にし、内容槓
５００ｍｌの容器を得た。結晶化度は４５％、耐熱性は
１５０℃であった。得られたボトル（厚み０．５ｍｍ）
の実用耐衝撃試験を行ったが、割れることなく何の変化
もなかった。
として製造例２で得られたポリ乳酸、耐衝撃性改良剤と
してジイソデシルアジペート７重量％をヘンシェルミキ
サーで充分に混合した後、押出機シリンダー設定温度１
７０〜２１０℃の条件にてペレット化した。該ペレット
を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ機械製、ＡＳＢ−５
０）、シリンダー設定温度１８０〜２００℃の条件にて
溶融し、設定温度２０℃の金型（Ａ）に充填、冷却時間
は３０秒、２．０ｍｍ肉厚の予備成形体（有底パリソ
ン）を得た。得られたパリソンを加熱炉中にてパリソン
温度を１２０℃に加熱し、さらに温度を１２０℃に保持
した金型(B) に入れ、圧力空気の圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2
の条件下で、たて倍率２倍、よこ倍率２倍にし、内容槓
５００ｍｌの容器を得た。結晶化度は４５％、耐熱性は
１５０℃であった。得られたボトル（厚み０．５ｍｍ）
の実用耐衝撃試験を行ったが、割れることなく何の変化
もなかった。
【００５３】［比較例２−１〔ブロー成形〕］耐衝撃性
改良剤（ジイソデシルアジペート）を除いた以外は、実
施例２と同様な方法で行った。結晶化度は４３％、耐熱
性は１５０℃であった。得られた容器（厚み０．５ｍ
ｍ）の実用耐衝撃試験を行った結果、ボトルは破損し
た。 ［実施例３−１〔押出成形〕］ポリマーとして製造例１
で携られたポリ乳酸、耐衝撃性改良剤としてジイソデシ
ルアジペート５重量％をヘンシェルミキサーで充分に混
合した後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１０℃
の条件にてペレット化した。該ペレットをＴダイ５０ｍ
ｍΦ押出機（フロンティア製、ダイ幅４００ｍｍ）シリ
ンダー設定温度１８０〜２００℃の条件にて溶融し、ダ
イ温度１８５℃にて透明な０．１ｍｍ厚のフィルムを得
た。このフィルムの落球衝撃強度は２ｃｍ・ｋｇ、結晶
化度は０％であった。さらに、このフィルムを熱風乾燥
機（温度１００℃、滞留時間２ｍｉｎ）に連続して通過
させて熱処埋した。結晶化度は４０％であった。また、
得られたフィルムの落球衝撃強度は、２３ｃｍ・ｋｇで
あった。
改良剤（ジイソデシルアジペート）を除いた以外は、実
施例２と同様な方法で行った。結晶化度は４３％、耐熱
性は１５０℃であった。得られた容器（厚み０．５ｍ
ｍ）の実用耐衝撃試験を行った結果、ボトルは破損し
た。 ［実施例３−１〔押出成形〕］ポリマーとして製造例１
で携られたポリ乳酸、耐衝撃性改良剤としてジイソデシ
ルアジペート５重量％をヘンシェルミキサーで充分に混
合した後、押出機シリンダー設定温度１７０〜２１０℃
の条件にてペレット化した。該ペレットをＴダイ５０ｍ
ｍΦ押出機（フロンティア製、ダイ幅４００ｍｍ）シリ
ンダー設定温度１８０〜２００℃の条件にて溶融し、ダ
イ温度１８５℃にて透明な０．１ｍｍ厚のフィルムを得
た。このフィルムの落球衝撃強度は２ｃｍ・ｋｇ、結晶
化度は０％であった。さらに、このフィルムを熱風乾燥
機（温度１００℃、滞留時間２ｍｉｎ）に連続して通過
させて熱処埋した。結晶化度は４０％であった。また、
得られたフィルムの落球衝撃強度は、２３ｃｍ・ｋｇで
あった。
【００５４】［比較例３−１〔押出成形〕］耐衝撃性改
良剤のジイソデシルアジペートを除いた他は、実施例３
−１と同様な方法で行った。結晶化度は３８％であっ
た。得られたシートの落球衝撃強度は、２ｃｍ・ｋｇで
あった。
良剤のジイソデシルアジペートを除いた他は、実施例３
−１と同様な方法で行った。結晶化度は３８％であっ
た。得られたシートの落球衝撃強度は、２ｃｍ・ｋｇで
あった。
【００５５】
【表１】 ［注］ 耐衝撃性改良剤・・・ジイソデシルアジペート
【００５６】
【表２】 ［注］ 耐衝撃性改良剤・・・ジイソデシルアジペート
【００５７】
【発明の効果】本発明により、耐衝撃性と結晶性（耐熱
性）とを同時に有する、ポリ乳酸系樹脂成形体を提供す
ることができる。
性）とを同時に有する、ポリ乳酸系樹脂成形体を提供す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相原 久 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 北原 泰広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 和彦 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内
Claims (13)
- 【請求項１】 ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式（１）
［化１］で表される化合物群から選択された少なくとも
一種の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂
成形体であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と前記耐衝
撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、前記ポリ乳
酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量％、及び、前
記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．１重量％含有
し、かつ、耐衝撃性及び耐熱性を併有することを特徴と
するポリ乳酸系樹脂成形体。 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） - 【請求項２】 ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸
ブロックとポリブチレンサクシネートブロックを有する
共重合体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロック
を有する共重合体からなる群から選択された少なくとも
一種である請求項１に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 - 【請求項３】 一般式（１）［化１］で表される化合物
群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改良剤
（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである請求項１又は
２に記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 - 【請求項４】 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４〜
３０ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、請求
項１乃至３の何れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 - 【請求項５】 耐熱性が、ビカット軟化温度が１００〜
１６０℃であることと等価である、請求項１乃至４の何
れかに記載したポリ乳酸系樹脂成形体。 - 【請求項６】 ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、一般式（１）
［化２］で表される化合物群から選択された少なくとも
一種の耐衝撃性改良剤（Ｂ）を含有するポリ乳酸系樹脂
成形体の製造方法であって、前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）
と前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）の合計重量を基準として、
前記ポリ乳酸系樹脂（Ａ）を８５．０〜９３．９重量
％、及び、前記耐衝撃性改良剤（Ｂ）を１５．０〜６．
１％含有するポリ乳酸系樹脂組成物を成形するに際し、
成形時又は成形後に熱処理することを特徴とする、耐衝
撃性及び耐熱性を併有することを特徴とするポリ乳酸系
樹脂成形体の製造方法。 【化２】 （一般式（１）において、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素原子数１
〜３０の飽和、不飽和炭化水素で、直鎖状、分岐状の炭
化水素基であり、ｎは、１〜４の整数である。） - 【請求項７】 熱処理方法が、ポリ乳酸系樹脂組成物を
一旦溶融した後、ポリ乳酸系樹脂組成物の結晶化開始温
度から結晶化終了温度迄の温度範囲に保温された金型内
に充填し結晶化させることを特徴とする、請求項６に記
載した製造方法。 - 【請求項８】 熱処理方法が、ポリ乳酸系樹脂組成物の
溶融物を、金型内で冷却固化して非晶性成形体を得た
後、その成形体をポリ乳酸系樹脂（Ａ）のガラス転移温
度から融点迄の温度範囲で結晶化することを特徴とす
る、請求項６に記載した製造方法。 - 【請求項９】 ポリ乳酸系樹脂が、ポリ乳酸、ポリ乳酸
ブロックとポリブチレンサクシネートブロックを有する
共重合体、ポリ乳酸ブロックとポリカプロン酸ブロック
を有する共重合体からなる群から選択された少なくとも
一種である、請求項６乃至８の何れかに記載した製造方
法。 - 【請求項１０】 一般式（１）［化２］で表される化合
物群から選択された少なくとも一種の耐衝撃性改良剤
（Ｂ）が、ジイソデシルアジペートである請求項６乃至
９の何れかに記載した製造方法。 - 【請求項１１】 耐衝撃性が、アイゾット衝撃強度が４
〜３０ｋｇｆｃｍ／ｃｍ2であることと等価である、請
求項６乃至１０の何れかに記載した製造方法。 - 【請求項１２】 耐熱性が、ビカット軟化温度が１００
〜１６０℃であることと等価である、請求項６乃至１１
の何れかに記載した製造方法。 - 【請求項１３】 請求項６乃至１２の何れかに記載した
製造方法により得られた、耐衝撃性と耐熱性を併有する
ポリ乳酸系樹脂成形体。
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