JPH11116821A - 水性エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
単位からなる重合体を分散質とし、複素環に結合したア
ミノ基を含有する単位を０．０１〜３０モル％含有する
ビニルアルコール系重合体を分散剤とする水性エマルジ
ョン。 【効果】 本発明の水性エマルジョンは、放置粘度安定
性に優れる上、耐水接着力に優れており、木工用接着
剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗料、繊維加工剤などに
幅広く好適に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性エマルジョンに
関する。さらに詳しくは、耐水接着力に優れ、木工用接
着剤、合板用接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤に好
適な水性エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、水性ポリマーエマルジョン
は、木、紙、プラスチック等の接着剤、塗料、繊維加工
剤、紙加工剤など多くの用途で広範に使用されている。
しかし、近年、接着製品等の耐久性に対する要求が高ま
る中で、水性エマルジョンの耐水性の改良が強く望まれ
ている。このような状況において、水性ポリマーエマル
ジョンに架橋性基を導入する試みが多くなされており、
接着剤の耐久性も飛躍的に向上しつつある。例えば、最
近、アセトアセチル基を水性ポリマーエマルジョンに導
入する方法が検討されており、耐水性の顕著な向上が報
告されているが、アセトアセチル基自身が極めて反応性
に富むが故にポットライフが悪く、特に、第三成分を添
加して組成物とする場合に厳しい制限がある。また、以
前より、カルボキシル基を水性エマルジョンに導入し、
その水性エマルジョンにカルボキシル基と反応する多官
能性架橋剤を添加する方法が数多く検討されている。し
かし、この場合も、耐水性とポットライフのバランスを
とることが難しい状況にある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、皮膜の耐水性に優れ、しかもポットライ
フの良好な水性エマルジョンを提供することを目的とす
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の性
質を有する水性エマルジョンを開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体
から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体単位
からなる重合体を分散質とし、複素環に結合したアミノ
基を含有する単位を０．０１〜３０モル％含有するビニ
ルアルコール系重合体を分散剤とする水性エマルジョン
を見出したものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。このような水性エマルジョンの代表例としては、
（ａ）複素環に結合したアミノ基を含有するビニルアル
コール系重合体の存在下に、水性媒体中で、エチレン性
不飽和単量体及びジエン系単量体から選ばれる一種ある
いは二種以上の不飽和単量体を乳化重合して得られる水
性エマルジョン（以下、水性エマルジョンａと略記す
る。）、ならびに、（ｂ）エチレン性不飽和単量体及び
ジエン系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不
飽和単量体単位からなる重合体を分散質とする水性エマ
ルジョンに、複素環に結合したアミノ基を含有するビニ
ルアルコール系重合体を添加して得られる水性エマルジ
ョン（以下、水性エマルジョンｂと略記する。）が挙げ
られる。

【０００６】本発明に使用する複素環に結合したアミノ
基を含有するビニルアルコール系重合体（以下、アミノ
基含有ＰＶＡと略記する。）について具体的に説明す
る。アミノ基含有ＰＶＡとしては、複素環に結合したア
ミノ基を含有するビニルアルコール系重合体であれば特
に制限はない。このアミノ基含有ＰＶＡは、様々な方法
により得ることができる。その具体例を下記に示す。 (1) 複素環に結合した一級アミノ基または二級アミノ基
を有するエチレン性不飽和単量体、または加水分解等に
より複素環に結合した一級アミノ基または二級アミノ基
を生成しうる官能基を有するエチレン性不飽和単量体
と、酢酸ビニルとを共重合させた後、鹸化する方法。 (2) アリルグルシジルエーテルなどのエポキシ基を有す
る単量体と酢酸ビニルからなる重合体の側鎖のエポキシ
基に、複素環に結合した一級アミノ基または二級アミノ
基を有するメルカプタンをＮａＯＨ等を触媒として付加
反応させた後、鹸化する方法。 (3) ポリビニルアルコールの水酸基と反応しうる官能基
を分子内に有し、かつ、複素環に結合した一級あるいは
二級アミノ基を有する化合物をビニルアルコール系重合
体に反応させる方法。 (4) メルカプト基を有するビニルアルコール系重合体の
存在下で、複素環に結合した一級アミノ基または二級ア
ミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を重合する方
法。この方法では、ポリビニルアルコール系ブロックポ
リマーが得られる。

【０００７】本発明に使用するアミノ基含有ＰＶＡは、
複素環に結合したアミノ基を含有する単位を０．０１〜
３０モル％含有するビニルアルコール系重合体である。
該単位の含有量のさらに好ましい範囲は、０．５〜２５
モル％である。該単位の含有量が０．０１モル％未満に
なると、導入効果が十分に発現されず、３０モル％を越
えると、アミノ基含有ＰＶＡ溶液の保存安定性が低下す
る（たとえばゲル化）。アミノ基含有ＰＶＡ中における
該単位の分布は特に制限はない。複素環に結合したアミ
ノ基を含有する単位としては、下記の化３で表される単
位が好ましい。

【０００８】

【化３】

【０００９】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、水素原子または炭素数８以下の炭化水素基を表
し、Ａは２価の炭化水素基を表し、Ｓは硫黄原子を表
し、Ｘは複素環に結合したアミノ基を含有する一価の基
をそれぞれ表す。

【００１０】化３で表される単位中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素原子または炭素数８以下の置換基
を有していてもよい炭化水素基である。Ｒ¹が水素原子
で、Ｒ²が水素原子またはメチル基で、Ｒ³、Ｒ⁴および
Ｒ⁵が水素原子または炭素数８以下、好ましくは炭素数
６以下の炭化水素であるものが好ましい。なお、Ｒ³と
Ｒ⁴（またはＲ⁵）が一緒になって環を形成することも差
し支えない。

【００１１】化３で表される単位中のＡは、窒素原子、
酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい２価の炭化
水素基である。たとえば、−（ＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ｎ＝
１〜１０、好適にはｎ＝１〜８）、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、
−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−φ−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨＣＨ₂
ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
ＯＮＨＣＨ₂−φ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−等が例示される。
ここで、φはフェニレン基を意味する。

【００１２】化３で表される単位中のＸは、複素環に結
合したアミノ基（一級アミノ基、二級アミノ基および三
級アミノ基とこれらの塩ならびに四級アンモニウム塩を
含む）を含有する一価の基である。複素環に結合したア
ミノ基を含有する一価の基としては、下記の化４で表さ
れる基が好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】ここで、ＺはＳ、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ₂を
表す。複素環の具体例としては、たとえばフラン、ピロ
ール、チオフェン等のモノヘテロ五員環化合物、オキサ
ゾール、イミダゾール、チアゾール、イソオキサゾー
ル、ピラゾール、イソチアゾール等のジヘテロ五員環化
合物、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、テトラゾール等のトリあるいはテトラヘテロ五員環
化合物、ピラン、ピリジン、オキサジン、ピリダジン等
のヘテロ六員環化合物およびこれらのベンゼン環等との
縮合体が挙げられる。本発明における複素環に結合した
アミノ基は、複素環を形成しているものではなく、複素
環の外から複素環に結合したものである。

【００１５】本発明のアミノ基含有ＰＶＡは、複素環に
結合したアミノ基を含有する単位を除くと、ビニルアル
コール単位またはビニルアルコール単位とビニルエステ
ル単位を含有する。ビニルエステル単位としては、蟻酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸
ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、２−エチルヘキサン
酸ビニル等が挙げられる。

【００１６】また、本発明の主旨を損なわない範囲で、
これら以外のモノマー単位を含有することは差し支えな
い。例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテンなどのオレフィン類；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸などの不飽和酸類あるいはその
塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエス
テル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその
塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはそ
の酸塩あるいはその４級塩などのアクリルアミド類；メ
タクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−
メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、
メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその
酸塩あるいはその４級塩などのメタクリルアミド類；Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル
類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロ
キシアルキルビニルエーテル、アルコキクシアルキルビ
ニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメトキシビニル
シランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール等が
挙げられる。

【００１７】アミノ基含有ＰＶＡの重合度は特に制限は
ないが、１００以上が好ましく、２００〜８０００がよ
り好ましい。また、アミノ基含有ＰＶＡのけん化度は特
に制限はないが、５０モル％以上が好ましく、８０〜９
９．９モル％がより好ましい。

【００１８】本発明のアミノ基含有ＰＶＡは、ビニルエ
ステルモノマーとエポキシ基を有するビニルモノマーと
の共重合体に、複素環に結合したアミノ基を有するチオ
ールを反応させた後に加水分解する方法などにより得る
ことができる。

【００１９】エポキシ基を有するビニルモノマーとして
は、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエ
ーテル、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エ
ポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−９−デセ
ン、８−ヒドロキシ−６、７−エポキシ−１−オクテ
ン、８−アセトキシ−６、７−エポキシ−１−オクテ
ン、Ｎ−（２，３−エポキシ）プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２，３−エポキシ）プロピルメタクリルアミ
ド、４−アクリルアミドフェニルグリシジルエーテル、
３−アクリルアミドフェニルグリシジルエーテル、４−
メタクリルアミドフェニルグリシジルエーテル、３−メ
タクリルアミドフェニルグリシジルエーテル、Ｎ−グリ
シドキシメチルアクリルアミド、Ｎ−グリシドキシメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−グリシドキシエチルアクリル
アミド、Ｎ−グリシドキシエチルメタクリルアミド、Ｎ
−グリシドキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−グリシド
キシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−グリシドキシブチ
ルアクリルアミド、Ｎ−グリシドキシブチルメタクリル
アミド、４−アクリルアミドメチル−２，５−ジメチル
−フェニルグリシジルエーテル、４−メタクリルアミド
メチル−２，５−ジメチル−フェニルグリシジルエーテ
ル、アクリルアミドプロピルジメチル（２，３−エポキ
シ）プロピルアンモニウムクロリド、メタクリルアミド
プロピルジメチル（２，３−エポキシ）プロピルアンモ
ニウムクロリド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられ
る。

【００２０】複素環に結合したアミノ基を有するチオー
ルとしては、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−アミノ−５−メルカプト−１，
３，４−オキシジアゾール、２−アミノ−５−メルカプ
ト−１，３，４−トリアゾール、２−アミノ−５−メル
カプト−１，３，４−メチレンジアゾール、２−メルカ
プト−５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール、５−
アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、３−メルカプト−４−アミノ−１，２，４−トリア
ゾール、５−メルカプト−４−アミノ−１，２，４−ト
リアゾールが挙げられる。また、これらの酢酸エステル
や安息香酸エステル等のエステルも使用できる。

【００２１】チオール基もしくはチオエステル基とエポ
キシ基との反応は、無溶媒、またはチオール基もしくは
チオエステル基を有する化合物ならびにエポキシ基を有
する化合物を溶解もしくは膨潤させる溶剤中で実施され
る。このような溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等
のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエ
ーテル等のエーテル類やｎ−ヘキサン等の炭化水素類が
挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用され
る。反応条件は、エポキシ基の構造やチオールもしくは
チオエステルの構造により異なるが、溶剤を使用する場
合には、ポリマー濃度５〜９０％、チオール基もしくは
チオエステル基の濃度／エポキシ基濃度＝１．０〜５．
０（モル比）で、反応温度０〜２５０℃、反応時間０．
０１〜２０時間である。ここで、チオールとの反応で
は、３級アミン（例えばトリエチルアミン、ピリジン
等）、ホスフィン（例えばトリブチルホスフィン、トリ
フェニルホスフィン等）、水酸化ナトリウム、テトラエ
チルアンモニウムヒドロオキサイド、ナトリウムメチラ
ート等の塩基性化合物が反応触媒として有効である。ま
た、チオエステルとの反応では、トリブチルアンモニウ
ムクロリド、トリブチルアンモニウムブロミド等の４級
アンモニウム塩が反応触媒として有効である。また、チ
オールの酸化を防止するために、反応系を脱気あるいは
窒素置換したり、酸化防止剤等を添加することもでき
る。

【００２２】チオール基もしくはチオエステル基とエポ
キシ基との反応に引き続く加水分解は、通常のポリビニ
ルエステルのけん化で用いられる塩基性触媒または酸触
媒を用いたけん化反応が適用できる。すなわち、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等
の塩基性触媒やｐ−トルエンスルホン酸等の酸性触媒を
用い、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール等のアルコールやグリコール
を溶媒として反応が行われる。この場合、ビニルエステ
ル系重合体や触媒の溶解性を向上するために、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、トルエン、アセト
ン、水等の溶剤が適宜混合して使用される。けん化反応
の条件は、使用するビニルエステル系重合体の構造や目
的とするアミノ基含有ＰＶＡのけん化度によって適宜調
整されるが、通常、触媒濃度／ビニルエステル単位濃度
（モル比）０．００１〜１．２、反応温度２０〜１８０
℃、反応時間０．１〜２０時間の範囲で実施される。

【００２３】次に、水性エマルジョンａについて具体的
に説明する。水性エマルジョンａは、アミノ基含有ＰＶ
Ａの存在下に、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
を乳化重合して得られる水性エマルジョンからなってい
る。アミノ基含有ＰＶＡの存在下に、乳化重合できる不
飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエ
ステル系不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸2-エチルヘ
キシル、（メタ）アクリルニトリル、（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリル酸2-ヒドロキシエチル等のア
クリル系不飽和単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル等のハロゲン含有不飽和単量体、スチレン系
単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量
体、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン
系単量体などが挙げられる。本発明の水性エマルジョン
ａは、これらの不飽和単量体の１種または２種以上をア
ミノ基含有ＰＶＡの存在下に乳化重合することによって
得ることができる。

【００２４】水性エマルジョンａにおいて、分散質であ
る上記の不飽和単量体単位からなる（共）重合体と分散
剤であるアミノ基含有ＰＶＡとの比率は各々の状況に応
じて調節することができる。水性エマルジョンの保存安
定性および機械的安定性の点からは、分散質１００重量
部に対するアミノ基含有ＰＶＡの量は、０．５〜３００
重量部が好ましく、１〜２００重量部がより好ましい。
アミノ基含有ＰＶＡの量が０．５重量部未満である場合
には、ポリビニルアルコール保護コロイド系の特徴であ
る機械的安定性に優れる実用的な高固形分濃度のエマル
ジョンが得られなくなる場合がある。一方、アミノ基含
有ＰＶＡの量があまり多すぎると、エマルジョンの放置
安定性が低下するなどの問題を生ずる場合がある。

【００２５】本発明の水性エマルジョンａは、目的を阻
害しない範囲内の量で、各種ＰＶＡ、水溶性セルロース
誘導体等の水溶性高分子、アニオン性、カチオン性、ノ
ニオン性あるいは両性の低分子界面活性剤を含有してい
てもよい。分散安定性、取り扱い性などの点からは、水
性エマルジョンａ中の全重合体の合計濃度が約２０〜７
０重量％であることが好ましく、３０〜６０重量％であ
ることがより好ましい。

【００２６】水性エマルジョンａの製造方法は特に制限
されないが、好ましくは、アミノ基含有ＰＶＡの存在下
に、上記した不飽和単量体の１種または２種以上を用い
て乳化重合を行うことにより製造される。乳化重合時の
不飽和単量体とアミノ基含有ＰＶＡの使用割合は、分散
質（不飽和単量体の重合により得られる重合体）とアミ
ノ基含有ＰＶＡとの割合が上記の好ましい範囲になるよ
うにして設定することが望ましい。乳化重合は、通常の
乳化重合反応におけるのと同様に、水性媒体中でアミノ
基含有ＰＶＡの存在下に、不飽和単量体の１種または２
種以上を、ラジカル重合開始剤を使用して重合させるこ
とによって実施される。その際の重合開始剤としては、
過酸化水素水、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、キュメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハ
イドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、過
硫酸塩（カリウム、ナトリウムあるいはアンモニウム
塩）、過酢酸t-ブチル、安息香酸t-ブチル、水溶性アゾ
系開始剤（Ｖ−５０等）などが挙げれる。また、これら
の重合開始剤には、亜硫酸ナトリウム、トリエタノール
アミン、ロンガリット、Ｌ-アスコルビン酸、酒石酸な
どの還元剤を併用することができる。

【００２７】また、水性エマルジョンａを製造するため
の重合方法も特に制限されないが、例えば、アミノ基
含有ＰＶＡ、前述の不飽和単量体および水を一括して仕
込んで重合する方法；アミノ基含有ＰＶＡを含有する
水中に、不飽和単量体の一部を仕込んで重合を開始し、
次いで残りの不飽和単量体を重合系に逐次添加して重合
する方法；アミノ基含有ＰＶＡ、不飽和単量体および
水を予め混合しておき、この一部を仕込んで重合を開始
し、残りを重合系に逐次添加して重合する方法；アミ
ノ基含有ＰＶＡを含有する水中に２種以上の単量体組成
の異なる不飽和単量体を２段階以上に分けて重合系に逐
次添加して多段階で共重合させる方法などを挙げること
ができる。

【００２８】本発明の水性エマルジョンａは、長期間放
置しても安定であり、エマルジョン中に含まれる成分の
沈降や凝集、凝固などが生じず、また、外部から多少の
機械的作用（例えば撹拌や揺動など）が加えられてもそ
の安定な分散状態が破壊されず、長期に渡って良好な接
着性能を保つことができる。

【００２９】次に、水性エマルジョンｂについて具体的
に説明する。水性エマルジョンｂは、エチレン性不飽和
単量体及びジエン系単量体から選ばれる一種あるいは二
種以上の不飽和単量体単位からなる重合体を分散質とす
る水性エマルジョンに、アミノ基含有ＰＶＡを添加して
得られる水性エマルジョンである。この水性エマルジョ
ンｂには、予め製造されているエチレン性不飽和単量体
及びジエン系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上
の不飽和単量体単位からなる重合体を分散質とする水性
エマルジョンに、アミノ基含有ＰＶＡを直接そのまま混
合するか、またはアミノ基含有ＰＶＡの水溶液を混合す
ることによって得ることができる。エチレン性不飽和単
量体及びジエン系単量体から選ばれる一種あるいは二種
以上の不飽和単量体単位からなる重合体を分散質とする
水性エマルジョンとしては、水性エマルジョンａの調製
に用いるのと同様の不飽和単量体、例えば、酢酸ビニル
等のビニルエステル系不飽和単量体、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
のアクリル系不飽和単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル等のハロゲン含有不飽和単量体、スチレ
ン系単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系
単量体、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジ
エン系単量体の１種または２種以上を、各種ＰＶＡ、水
溶性セルロース誘導体等の水溶性高分子、アニオン性、
カチオン性、ノニオン性あるいは両性の低分子界面活性
剤を用いて、上記と同様のラジカル重合開始剤の存在下
に乳化重合したものを用いればよい。

【００３０】また、本発明の水性エマルジョンには、種
々の重合方法により得られた重合体を水性媒体に各種乳
化分散安定剤を用いて機械的に後乳化したものや、種々
の重合方法に得られる分子中に水溶性官能基（カルボキ
シル基、アミノ基、スルホン酸基等）を有する重合体を
水性媒体中に自己乳化させたもの、例えば、ポリウレタ
ンエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、エポキ
シエマルジョン、ポリエステル系エマルジョンなどを性
能を損なわない範囲で混合してもよい。本発明に用いら
れるエチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選
ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体単位からな
る重合体を分散質とする水性エマルジョンは、上記の方
法等で得られるものを単独で用いても良いが、必要があ
れば、二種以上を併用しても良い。

【００３１】水性エマルジョンｂにおいて、分散質であ
る上記の不飽和単量体単位からなる（共）重合体と分散
剤であるアミノ基含有ＰＶＡとの比率は各々の状況に応
じて調節することができる。水性エマルジョンの保存安
定性および機械的安定性の点からは、分散質１００重量
部に対するアミノ基含有ＰＶＡの量は、０．５〜３００
重量部が好ましく、１〜２００重量部がより好ましい。
アミノ基含有ＰＶＡの量が０．５重量部未満である場合
には、ポリビニルアルコール保護コロイド系の特徴であ
る機械的安定性に優れる実用的な高固形分濃度のエマル
ジョンが得られなくなる場合がある。一方、アミノ基含
有ＰＶＡの量があまり多すぎると、エマルジョンの放置
安定性が低下するなどの問題を生ずる場合がある。

【００３２】本発明の水性エマルジョンｂは、目的を阻
害しない範囲内の量で、各種ＰＶＡ、水溶性セルロース
誘導体等の水溶性高分子、アニオン性、カチオン性、ノ
ニオン性あるいは両性の低分子界面活性剤を含有してい
てもよい。分散安定性、取り扱い性などの点からは、水
性エマルジョンｂ中の全重合体の合計濃度が約２０〜７
０重量％であることが好ましく、３０〜６０重量％であ
ることがより好ましい。

【００３３】水性エマルジョンｂにおいて、分散質であ
る上記の不飽和単量体単位からなる（共）重合体と分散
剤であるアミノ基含有ＰＶＡとの比率は各々の状況に応
じて調節することができる。水性エマルジョンの保存安
定性および機械的安定性の点からは、分散質１００重量
部に対するアミノ基含有ＰＶＡの量は、０．５〜３００
重量部が好ましく、１〜２００重量部がより好ましい。
アミノ基含有ＰＶＡの量が０．５重量部未満である場合
には、ポリビニルアルコール保護コロイド系の特徴であ
る機械的安定性に優れる実用的な高固形分濃度のエマル
ジョンが得られなくなる場合がある。一方、アミノ基含
有ＰＶＡの量があまり多すぎると、エマルジョンの放置
安定性が低下するなどの問題を生ずる場合がある。

【００３４】水性エマルジョンｂは、製造方法は特に制
限はないが、一般的にはエチレン性不飽和単量体及びジ
エン系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽
和単量体単位からなる重合体を分散質とする水性エマル
ジョンに、アミノ基含有ＰＶＡ水溶液を攪拌下混合する
ことにより製造される。このアミノ基含有ＰＶＡ水溶液
の調製法は特に制限はないが、通常、上記したアミノ基
含有ＰＶＡを適当な温度、好ましくは５０〜１００℃の
温度で水に溶解させることによって調製することができ
る。アミノ基含有ＰＶＡ水溶液におけるアミノ基含有Ｐ
ＶＡの濃度は、水性エマルジョンｂ中に含まれる他の成
分の種類や濃度などに応じて調節し得るが、保存安定
性、取り扱い性などの点から、濃度５〜２０重量％の水
溶液が好ましい。

【００３５】さらに、本発明の水性エマルジョンｂに
は、水性エマルジョンａにさらにアミノ基含有ＰＶＡま
たはその水溶液を更に追加添加したものも含まれる。

【００３６】次に、本発明の組成物を構成する耐水化剤
（Ｂ）について説明する。多価エポキシ化合物として
は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡジβメチルグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル、テトラヒドロキシフェニル
メタンテトラグリシジルエーテル、レゾルシノールジグ
リシジルエーテル、ブロム化ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、クロル化ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテ
ル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールジグリシジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等の
グリシジルエーテル型；Ｐ−オキシ安息香酸グリシジル
エーテル・エステル等のグリシジルエーテル・エステル
型；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフ
タル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸
ジグリシジルエステル、アクリル酸ジグリシジルエステ
ル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のグリシジルエ
ステル型；グリシジルアニリン、テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、トリグリシジルアミノフェノール等のグリシジルア
ミン型；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油
等の線状脂肪族エポキシ樹脂；３,４エポキシ−６メチ
ルシクロヘキシルメチル−３,４エポキシ−６メチルシ
クロヘキサンカルボキシレート、３,４エポキシシクロ
ヘキシルメチル（３,４−エポキシシクロヘキサン）カ
ルボキシレート、ビス（３,４−エポキシ−６メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセ
ンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、
ビス（２,３−エポキシシクロペンチル）エーテル、リ
モネンジオキサイド等の脂環族エポキシ樹脂、ポリアミ
ドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

【００３７】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒ
ド類、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルア
ルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒ
ド、ジアルデヒドデンプン等のジアルデヒド類が挙げら
れる。

【００３８】多価イソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤＩ；トリ
メチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えばバイエル
社製、商品名：Ｄｅｓｍｏｕｒ Ｌ）；トリフェニルメ
タントリイソシアネート；メチレンビスジフェニルイソ
シアネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘ
キサメチレンジイソシアネート；キシリレンジイソシア
ネート；4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ま
た、乳化剤を用いて水に分散させたイソシアネートも使
用できる。

【００３９】アミノ樹脂は、アミノ化合物とアルデヒド
類の縮合反応により得られる。縮合反応に供されるアミ
ノ化合物としては、メラミン、尿素、チオ尿素、ジシア
ンジアミド、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなど
が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上を混合し
て使用することができる。また、アルデヒド類として
は、ホルムアルデヒドが水溶液またはアルコール溶液の
形態で用いられるほか、縮合反応条件下においてホルム
アルデヒドを発生しうる化合物、例えばパラホルムアル
デヒドなどが同様に用いられる。

【００４０】フェノール樹脂は、フェノール化合物とア
ルデヒド類の縮合反応により得られる。縮合反応に供さ
れるフェノール化合物としては、フェノール、ｍ−クレ
ゾール、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５−キ
シレノール、２，５−キシレノール、２，４−キシレノ
ール、３，４−キシレノール、サリゲニン、２，３，５
−トリメチルフェノール等が挙げられる。これらは単独
で或いは２種以上を混合して使用することができる。ま
た、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒドが水溶液
またはアルコール溶液の形態で用いられるほか、縮合反
応条件下においてホルムアルデヒドを発生しうる化合
物、例えばパラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテト
ラミンなどが同様に用いられる。

【００４１】ジ（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレ
ンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスアク
リルアミドが挙げられる。

【００４２】本発明の樹脂組成物において、アミノ基含
有ＰＶＡ（Ａ）と耐水化剤（Ｂ）との重量配合比率
（Ａ）／（Ｂ）は99.99/0.01〜10/90であり、好ましく
は99.9/0.1〜70/30である。（Ａ）／（Ｂ）が99.99/0.0
1を超える場合には耐水化効果が低く、10/90未満の場合
には組成物水溶液の粘度安定性が低下する。

【００４３】また、本発明の組成物は、必要に応じて、
その乾燥性、セット性、粘度、造膜性などを調製するた
めに、トルエン、パークレン、ジクロロベンゼン、トリ
クロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でんぷん、変性で
んぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソーダ、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、無水マレイン酸／イソブテン共重合体、
無水マレイン酸／スチレン共重合体、無水マレイン酸／
メチルビニルエーテル共重合体などの水溶性高分子や尿
素／ホルマリン樹脂、尿素／メラミン／ホリマリン樹
脂、フェノール／ホリマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、
さらに、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、
木粉などの充填剤、小麦粉などの増量剤、酸化チタンな
どの顔料あるいはその他、消泡剤、分散剤、凍結防止
剤、防腐剤、防錆剤などの各種添加剤を含有するもので
も良い。

【００４４】本発明の組成物は、耐水性が高いという特
徴を生かして、木工用接着剤、紙加工用接着剤、塗料、
繊維処理剤等の各種用途において用いられる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定される
ものではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準を
意味する。また、得られたエマルジョンの皮膜耐水性、
耐水接着力および粘度安定性を下記の要領で評価した。

【００４６】（エマルジョンの評価） （１）皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョンを２０℃，６５％ＲＨ下で、
ＰＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍの乾燥
皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜き、そ
れを試料として２０℃の水に２４時間浸漬した場合の、
皮膜の吸水率、溶出率を求めた。 （２）耐水接着力 得られた水性エマルジョンをツガ材（柾目）に１５０ｇ
／ｍ²塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ²の荷重で１６時
間圧締した。その後、解圧し、２０℃，６５％ＲＨ下で
５日間養生した後、、６０℃の温水に３時間浸漬し、ぬ
れたままの状態で圧縮せん断強度を測定した。 （３）粘度安定性 エマルジョンを５℃または５０℃に放置した場合の３０
日後の粘度変化を観察した。

【００４７】合成例１［アミノ基含有ＰＶＡの合成］ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた反
応器に、酢酸ビニルモノマー４０５部、アリルグリシジ
ルエーテル１１部およびメタノール３０部を仕込み、窒
素ガスを１５分バブリングして脱気した。別途、メタノ
ール１５部に2,2-アゾビスイソブチロニトリル４．５部
を溶解した開始剤溶液を調製し、窒素ガスのバブリング
により窒素置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６
０℃となったところで、別途調製した開始剤溶液を添加
し重合を開始した。６０℃で４時間重合し冷却して重合
を停止した。この時の固形分濃度は５４．８％であっ
た。続いて３０℃、減圧下にメタノールを時々添加しな
がら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポリ酢
酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．５％）
を得た。この共重合体は、アリルグリシジルエーテル単
位（エポキシ基）を２．１モル％含有する粘度平均分子
量が８０×１０³のポリ酢酸ビニル共重合体であった。
次に、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計を備
えた反応器に、上記で得られたエポキシ基を有するポリ
酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．５
％）１００部を計り取り１５分窒素ガスをバブリングし
た後、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール８．５部と水酸化ナトリウム０．０３部をメ
タノール４８部に溶解したものを仕込んだ。撹拌しなが
ら５０℃で２時間反応させた後、４０℃に冷却し、濃度
１０％の水酸化ナトリウムのメタノール溶液を４０部添
加し、鹸化を行った。４０℃で５時間放置後、粉砕し、
酢酸８部を加えて中和した。メタノールで４８時間ソッ
クスレー抽出を行った後、６０℃で２０時間乾燥するこ
とにより、アミノ基含有ＰＶＡを得た。該ＰＶＡ（ＰＶ
Ａ−１）は、２．１モル％のアミノ基が導入されてお
り、ビニルアルコール含量は９７．０モル％、重合度は
１０００であった。

【００４８】合成例２［アミノ基含有ＰＶＡの合成］ 合成例１で用いた２−アミノ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾールに変えて、５−アミノ−３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾールを用いた他は、合
成例１と同様にしてアミノ基含有ＰＶＡを得た。該ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−２）は、２．１モル％のアミノ基が導入さ
れており、ビニルアルコール含量は９７．０モル％、重
合度は１０００であった。

【００４９】実施例１ 合成例１のアミノ基含有ＰＶＡ（重合度１０００、けん
化度９７．０％、アミノ基含有量２．１モル％、ＰＶＡ
−１）５部に、水１００部を加え、９５℃でＰＶＡを加
熱溶解した。該ＰＶＡ水溶液を耐圧オートクレーブに仕
込み、酢酸ビニル１００部を添加して、窒素置換後、エ
チレンを４０ｋｇ／ｃｍ²まで圧入した。次いで、内温
を６０℃に上げ、過酸化水素／酒石酸のレドックス開始
剤系の存在下で共重合を行った。共重合は３時間で完了
し、固形分濃度５２．９％、粘度１１１０ｍＰａ・ｓの
安定な酢酸ビニル-エチレン共重合体エマルジョン（Ｅ
ｍ−１）を得た。これを用いて、上記の方法で、皮膜の
耐水性、耐水接着力、粘度安定性の試験を行った。結果
を表１および表２に示す。

【００５０】実施例２ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルのガラス製重合容器に、イオン交換水１００
部、合成例１のアミノ基含有ＰＶＡ（重合度１０００、
けん化度９７．０％、一級アミノ基含有量２．１モル
％、ＰＶＡ−１）５部を仕込み９５℃で完全に溶解し
た。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、１４
０ｒｐｍで撹拌しながら、酢酸ビニル１０部を仕込み、
６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレドックス
開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開始１５分後
から酢酸ビニル９０部を３時間にわたって連続的に添加
し、重合を完結させた。固形分濃度４８．５％のポリ酢
酸ビニルエマルジョン（Ｅｍ−２）が得られた。このエ
マルジョンの１００重量部に対してジブチルフタレート
５部を添加混合した。これを用いて、実施例１と同様の
試験を行った。結果を合わせて表１および表２に示す。

【００５１】比較例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−３）を用い
て、実施例１と同様の試験を行った。結果を合わせて表
１および表２に示す。

【００５２】比較例２ 合成例１のアミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）にかえ
て、無変性ポリビニルアルコール（重合度１０００、け
ん化度９８．５％、ＰＶＡ−３）を用いる以外は、実施
例２と同様にポリ酢酸ビニルエマルジョン（Ｅｍ−４）
を調製し、実施例１と同様の試験を行った。結果を合わ
せて表１および表２に示す。

【００５３】実施例３ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−３）１００
部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液１０
部を添加して水性エマルジョンを調製した。この水性エ
マルジョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。
結果を合わせて表１および表２に示す。

【００５４】実施例４ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−３）１００
部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液１部
を添加して水性エマルジョンを調製した。この水性エマ
ルジョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。結
果を合わせて表１および表２に示す。

【００５５】実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−３）１００
部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液２０
０部を添加して水性エマルジョンを調製した。この水性
エマルジョンを用いて、実施例１と同様の試験を行っ
た。結果を合わせて表１および表２に示す。

【００５６】実施例６ 比較例２のポリ酢酸ビニルエマルジョン（Ｅｍ−４）１
００部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液
１０部を添加して水性エマルジョンを調製した。この水
性エマルジョンを用いて、実施例１と同様の試験を行っ
た。結果を合わせて表１および表２に示す。

【００５７】実施例７ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルのガラス製重合容器に、イオン交換水１００
部、非イオン性界面活性剤（ノニポール２００、三洋化
成製）３部、アニオン界面活性剤（サンデットＢＬ、三
洋化成製）０．５部を仕込み溶解した。次に、窒素置換
後、１４０ｒｐｍで撹拌しながらアクリル酸ｎ−ブチル
１．３部とメタクリル酸メチル１．３部を仕込み、７０
℃に昇温した後、過硫酸アンモニウム５％水溶液２．５
部を添加し重合を開始した。重合開始１５分後からアク
リル酸ｎ−ブチル５０部とメタクリル酸メチル５０部を
混合したものを２時間にわたって連続的に添加し、重合
を完結させた。固形分濃度４６．５％のポリ（アクリル
酸ｎ−ブチル／メタクリル酸メチル）エマルジョン（Ｅ
ｍ−５）が得られた。このエマルジョン１００重量部に
対して合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液１０部を添
加して水性エマルジョンを調製した。この水性エマルジ
ョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を
合わせて表１および表２に示す。

【００５８】比較例３ 実施例３のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（クラレ製ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−
３）１００部に対して、無変性ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−３）の１５％水溶液１０部を添加して水性エ
マルジョンを調製した。この水性エマルジョンを用い
て、実施例１と同様の試験を行った。結果を合わせて表
１および表２に示す。

【００５９】実施例８ 合成例１のＰＶＡ−１にかえて、合成例２のアミノ基含
有ＰＶＡ（重合度１０５０、鹸化度９７．０％、アミノ
基含有量２．１モル％、ＰＶＡ−２）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、固形分濃度５２．８％、粘度１
０９０ｍＰａ・ｓの安定な酢酸ビニル-エチレン共重合体
エマルジョン（Ｅｍ−６）を得た。これを用いて実施例
１と同様の試験を行った。結果を合わせて表１および表
２に示す。

【００６０】実施例９ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％、Ｅｍ−３）１００
部に対して、合成例２のＰＶＡ−２の１５％水溶液１０
部を添加して水性エマルジョンを調製した。この水性エ
マルジョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。
結果を合わせて表１および表２に示す。

【００６１】実施例１０ 実施例１のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（Ｅｍ−１）１００部に対して、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル３部を添加して水性エマルジョンを
調製した。この水性エマルジョンを用いて、実施例１と
同様の試験を行った。結果を合わせて表１および表２に
示す。

【００６２】実施例１１ 実施例１０で用いたエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルをグリオキザールに変える以外は、実施例１０と
同様にして試験を行った。結果を合わせて表１および表
２に示す。

【００６３】実施例１２ 実施例１０で用いたエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルを水分散性イソシアネートに変える以外は、実施
例１０と同様にして試験を行った。結果を合わせて表１
および表２に示す。

【００６４】実施例１３ 実施例１０で用いたエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルをアミノ樹脂に変える以外は、実施例１０と同様
にして試験を行った。結果を合わせて表１および表２に
示す。

【００６５】実施例１４ 実施例１０で用いたエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルをフェノール樹脂に変える以外は、実施例１０と
同様にして試験を行った。結果を合わせて表１および表
２に示す。

【００６６】実施例１５ 実施例１０で用いたエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルをジアクリルアミドに変える以外は、実施例１０
と同様にして試験を行った。結果を合わせて表１および
表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】(表１の脚注) Ｅｍ−１：エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（アミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）保護コロイド、固
形分濃度５３．０％） Ｅｍ−２：ポリ酢酸ビニルエマルジョン（アミノ基含有
ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）保護コロイド、固形分濃度４８．
５％） Ｅｍ−３：エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（クラレ製ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％） Ｅｍ−４：ポリ酢酸ビニルエマルジョン Ｅｍ−５：ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸
メチル）エマルジョン Ｅｍ−６：エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン
（アミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−２）保護コロイド、固
形分濃度５２．８％） ＰＶＡ−１：２．１モル％アミノ基含有、鹸化度９７．
０モル％、重合度１０００ ＰＶＡ−２：２．１モル％アミノ基含有、鹸化度９７．
０モル％、重合度１０００ ＰＶＡ−３：無変性、鹸化度９８．５ｍｏｌ％、重合度
１０００ 水分散性イソシアネート：コロネートＣ−３０５３（日
本ポリウレタン工業製） アミノ樹脂：ユーロイドＳ−２２（三井東圧化学製） フェノール樹脂：フェノライトＴＤ−６１７（大日本イ
ンキ化学工業製） ジアクリルアミド：Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョンは、放置粘度
安定性に優れる上、耐水接着力に優れており、木工用接
着剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗料、繊維加工剤など
に幅広く好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｇ Ｃ // Ｃ０８Ｆ 8/34 Ｃ０８Ｆ 8/34 (Ｃ０８Ｆ 216/06 226:06）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
   量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
   単位からなる重合体を分散質とし、分子内に複素環に結
   合したアミノ基を含有する単位を０．０１〜３０モル％
   含有するビニルアルコール系重合体を分散剤とする水性
   エマルジョン。
2. 【請求項２】 複素環に結合したアミノ基を含有する単
   位が下記の化１で表される単位である請求項１記載の水
   性エマルジョン。 【化１】 （ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素原子
   または炭素数８以下の炭化水素基を表し、Ａは２価の炭
   化水素基を表し、Ｓは硫黄原子を表し、Ｘは複素環に結
   合したアミノ基を含有する一価の基をそれぞれ表す。）
3. 【請求項３】 複素環に結合したアミノ基を含有する一
   価の基が下記の化２で表される基である請求項１記載の
   水性エマルジョン。 【化２】 （ここで、ＺはＳ、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ₂を表す。）
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の水
   性エマルジョン（Ａ）ならびに多価エポキシ化合物、ア
   ルデヒド化合物、多価イソシアネート化合物、アミノ樹
   脂、フェノール樹脂およびジアクリルアミドから選ばれ
   る少なくとも一種以上の耐水化剤（Ｂ）からなる耐水性
   組成物。