JPH11116847A

JPH11116847A - 上塗り塗料組成物およびその塗膜の形成方法

Info

Publication number: JPH11116847A
Application number: JP27741797A
Authority: JP
Inventors: Seigo Nakamura; 静悟中村; Masaharu Inoue; 正治井上; Yoshiyuki Kono; 良行河野; Toshiro Nanbu; 俊郎南部
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-10-09
Filing date: 1997-10-09
Publication date: 1999-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】外観性、耐候性、耐汚染性にすぐれた上塗り
塗膜を被塗布物に対して形成することのできる上塗り塗
料組成物をえ、その塗膜を形成する。【解決手段】有機塗料組成物に重量平均分子量が７５
００〜５００００である特定のオルガノシリケート化合
物の加水分解縮合物を配合してなる上塗り塗料組成物で
あって、被塗布物の表面に塗装したベースコートのうえ
に塗装したばあいに水との接触角が６５゜以下の塗膜を
与える上塗り塗料組成物をえ、その組成物を用いて塗膜
を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は上塗り塗料組成物お
よび該組成物からの塗膜の形成方法に関する。さらに詳
しくは、たとえば自動車、産業機械、スチール製家具、
建築物内外装、家電用品、プラスチックなどに対して好
適に用いられ、すぐれた外観性、硬化性などを呈すると
ともに、極めてすぐれた耐汚染性を呈し、とくに自動車
用上塗り塗料に好適に用いられる上塗り塗料組成物およ
び該組成物の塗膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車、産業機械、スチール
製家具、建築物内外装、家電用品、プラスチックなどの
塗装には、アクリルメラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリ
ルウレタン樹脂などを主として含有する塗料が用いられ
ている。このような塗料を用いることにより、外観、耐
候性などにすぐれた塗膜が被塗布物上に形成される。

【０００３】自動車の上塗り塗装仕上げのばあい、メタ
リックカラー仕上げおよびソリッドカラー仕上げの２種
がある。

【０００４】このうち、メタリックカラー仕上げのばあ
いには、メタリックベースコートを塗装したのち、ウェ
ット・オン・ウェット方式でアクリルメラミン樹脂塗
料、フッ素樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料などの
クリアー塗料を塗装し、２コート１ベーク方式で加熱硬
化させる方法や、ベースコートを塗装して加熱硬化させ
たのち、トップコートクリアー塗料を塗布して加熱硬化
させる２コート２ベーク方式などの方法が一般に行なわ
れている。

【０００５】一方、ソリッドカラー仕上げのばあいに
は、アルキドメラミン樹脂塗料などが用いられ、従来か
ら１コート１ベーク方式で加熱硬化させる方法が一般に
採用されているが、最近では、仕上がり外観、耐候性な
どの諸特性に対する要求が厳しくなってきたのに伴い、
ソリッドカラー仕上げのうえにアクリルメラミン樹脂塗
料などのクリアー塗料を塗装する方法が提案されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
いずれのばあいにも、えられる塗膜はすぐれた外観性、
耐候性などを呈するものの、付着した汚れが落ちにく
く、とくに淡彩色系の塗装のばあいに顕著である。物品
における見た目の美しさ、掃除の容易さ、掃除回数の低
減などの点から、耐汚染性の改善が望まれている。

【０００７】また、耐汚染性を改善する方法として、国
際公開第９４／１０６８７０号パンフレットには有機塗
料にオルガノシリケートおよびその縮合物を配合した塗
料組成物が開示されているが、この組成物に用いられる
オルガノシリケート系化合物の重量平均分子量は大きく
ても５００程度であり、必ずしも充分な耐汚染性がえら
れていない。また、耐汚染性発現のためには大量のシリ
ケート化合物が必要であり、外観性、耐衝撃性が低下す
るといった欠点がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は前記のごとき実
情に鑑みてなされたものであり、その目的は、外観性、
耐候性、耐衝撃性にすぐれていることはもちろん、非常
にすぐれた耐汚染性を呈する塗膜を被塗布物上に形成す
る塗料組成物を提供し、該組成物からの塗膜の形成方法
を提供するところにあり、有機塗料組成物１００部（重
量部、以下同様）に対して、重量平均分子量が７５０〜
５００００である一般式（Ｉ）：

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から
選ばれた１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）で表わされ
るオルガノシリケート化合物の部分加水分解縮合物０．
１〜１５部を配合してなる上塗り塗料組成物であって、
このものから形成された塗膜表面と水との接触角が６５
゜以下であることを特徴とする上塗り塗料組成物（請求
項１）、前記有機塗料組成物が、反応性硬化型有機樹脂
を樹脂成分として含有する請求項１記載の上塗り塗料組
成物（請求項２）、前記有機塗料組成物が、アクリル系
樹脂を樹脂成分の主体として含有する請求項１記載の上
塗り塗料組成物（請求項３）、前記有機塗料組成物に含
有される樹脂成分が、ウレタン架橋を行なうアクリル系
樹脂を主体とする請求項２記載の上塗り塗料組成物（請
求項４）、前記有機塗料組成物に含有される樹脂成分
が、変性シリコーン樹脂を主体とする請求項２記載の上
塗り塗料組成物（請求項５）、前記有機塗料組成物に含
有される樹脂成分が、フッ素樹脂を主体とする請求項２
記載の上塗り塗料組成物（請求項６）、前記有機塗料組
成物に含有される樹脂成分が、メラミン樹脂を含有する
請求項２記載の上塗り塗料組成物（請求項７）、前記有
機塗料組成物に含有される樹脂成分が、酸とエポキシと
で架橋を行なうアクリル系樹脂を主体とする請求項２記
載の上塗り塗料組成物（請求項８）、前記オルガノシリ
ケート化合物がメチルシリケートである請求項１記載の
上塗り塗料組成物（請求項９）、硬化触媒がさらに配合
されてなる請求項１、２、３、４、５、６、７、８また
は９記載の上塗り塗料組成物（請求項１０）、請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０記載の
上塗り塗料組成物からの塗膜の形成を、２コート１ベー
ク方式または２コート２ベーク方式で行なうことを特徴
とする塗膜の形成方法（請求項１１）、メタリック粉末
および（または）着色顔料を含有する塗料が塗布面に塗
布されてなる塗装物に、請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９または１０記載の上塗り塗料組成物を塗
装することを特徴とする塗膜の形成方法（請求項１２）
に関する。

【００１１】なお、前記請求項３などにおける「主体」
とは、樹脂成分合計量中において５０％（重量％、以下
同様）以上含有するばあいをいう。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の上塗り塗料組成物は、有
機塗料組成物に重量平均分子量が７５０〜５００００で
ある一般式（Ｉ）：

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から
選ばれた１価の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）で表わされ
るオルガノシリケート化合物の部分加水分解縮合物を配
合してなる上塗り塗料組成物である。

【００１５】前記有機塗料組成物は、樹脂成分（ベース
樹脂成分）として有機樹脂を主体として使用する塗料組
成物である限りとくに限定はないが、反応性硬化型有機
樹脂（Ａ）を樹脂成分として含有するのが耐候性、耐汚
染性などの点から好ましい。また、一般にアクリル系樹
脂とよばれている樹脂を樹脂成分の主体として含有する
のが、外観性、耐候性などの点から好ましい。

【００１６】前記樹脂成分として含有される反応性硬化
型有機樹脂（Ａ）としては、樹脂自体が反応硬化して架
橋塗膜構造を形成することができるものである限り使用
することができ、後述するようなものが具体例としてあ
げられる。

【００１７】また、樹脂成分の主体として含有される前
記アクリル系樹脂は、有機溶剤が飛散することによって
固化（塗膜を形成）する非硬化型有機樹脂に含まれるも
のであってもよい。

【００１８】前記反応性硬化型有機樹脂（Ａ）を樹脂成
分として含む有機塗料組成物の例としては、反応性硬化
型有機樹脂（Ａ）を含み、要すれば顔料、レベリング
剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを含む硬化性樹脂組成
物を有機溶剤に溶解または分散させたものがあげられ
る。

【００１９】前記硬化性樹脂組成物に含まれる有機溶剤
としては、硬化性樹脂組成物に対し実質的に不活性であ
り、かつ、硬化性樹脂組成物の溶解または分散が可能な
ものを従来公知のものから適宜選択して使用すればよ
い。具体的には、トルエン、キシレンなどの炭化水素系
溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチル
エーテルなどのエーテル系溶剤、ブタノール、プロパノ
ールなどのアルコール系溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンなどの脂肪族系炭化水素系溶剤などがあげられ
る。

【００２０】前記硬化性樹脂組成物と有機溶剤とからな
る有機塗料組成物における硬化性樹脂組成物の割合は、
外観性、作業性の点から５〜９０％、さらには１０〜８
０％、とくには１５〜７５％が好ましく、有機溶剤の割
合は１０〜９５％、さらには２０〜９０％、とくには２
５〜８５％が好ましい。

【００２１】前記アクリル系樹脂のうちの非硬化型有機
樹脂を使用するばあい、要すれば使用される成分として
アクリル樹脂、硝化綿ラッカー、変性アクリルラッカー
などがあげられる。

【００２２】前記非硬化性樹脂組成物と有機溶剤とから
なる有機塗料組成物における非硬化性樹脂組成物の割合
は、作業性、外観性の点から１０〜６０％、さらには２
０〜５０％が好ましく、前記有機溶剤の割合は４０〜９
０％、さらには５０〜８０％が好ましいが、塗装方法あ
るいはその他の条件によりこれらに限定されるものでは
ない。なお、有機溶剤としては、前記のものを使用しう
る。

【００２３】つぎに、前記反応性硬化型有機樹脂
（Ａ）、非硬化型有機樹脂、さらには一般式（Ｉ）で表
わされるオルガノシリケート化合物の部分加水分解縮合
物について説明する。

【００２４】［反応性硬化型有機樹脂（Ａ）］反応性硬
化型有機樹脂（Ａ）としては、たとえば数平均分子量が
２０００〜５０００００、さらには２５００〜８０００
０の反応性硬化型塗料用合成樹脂が使用され、市販品を
使用することもできる。前記数平均分子量が２０００未
満のばあいには、耐候性などが劣る傾向が生じ、５００
０００をこえるばあいには、外観性が低下する傾向が生
じる。

【００２５】反応性硬化型有機樹脂（Ａ）は、溶剤型で
もよいし、エマルジョン型や水溶性型などの水性型でも
よい。エマルジョン型のばあい、乳化剤を使用したもの
でも、乳化剤を使用しないソープフリーのものでもよ
い。また、水性型のばあい、反応により硬化させるため
の基（架橋反応しうる基）として、メラミン架橋、ウレ
タン架橋、ヒドラジン基とカルボニル基、オキサゾリン
基とカルボキシル基、アルコキシシリル基などにより架
橋反応しうる基を有するものがあげられる。これらのう
ちではアルコキシシリル基が、一般式（Ｉ）で表わされ
るオルガノシリケート化合物の部分加水分解縮合物
（Ｂ）と反応し、耐久性が高くなる点からとくに好まし
い。

【００２６】反応性硬化型有機樹脂（Ａ）の例として
は、ウレタン架橋を行なう反応性硬化型アクリル系樹
脂、反応性硬化型変性シリコーン樹脂、反応性硬化型フ
ッ素樹脂、反応性硬化型メラミン樹脂、酸とエポキシと
で架橋を行なうアクリル系樹脂などがあげられる。

【００２７】反応性硬化型有機樹脂（Ａ）が塗膜形成過
程において水酸基含有アクリル樹脂と（ブロック）ポリ
イソシアネート化合物（架橋剤）とから構成されるウレ
タン架橋を行なう反応性硬化型アクリル系樹脂を主体と
する樹脂成分のばあいには、すぐれた耐久性のある塗膜
が形成される。

【００２８】前記水酸基含有アクリル樹脂は、たとえば
水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）と、その他の共重合
可能なビニル系モノマー（ｂ）との共重合によりうるこ
とができる。

【００２９】前記水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）に
はとくに限定はなく、たとえば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシスチレ
ン、東亜合成化学工業（株）製のアロニクス５７００、
日本触媒化学工業（株）製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、
ＨＰ−１０およびＨＰ−２０（以上、いずれも末端に水
酸基を有するアクリル酸エステルオリゴマー）、日本油
脂（株）製のブレンマーＰＰシリーズ（ポリプロピレン
グリコールメタクリレート）、ブレンマーＰＥシリーズ
（ポリエチレングリコールモノメタクリレート）、ブレ
ンマーＰＥＰシリーズ（ポリエチレングリコールポリプ
ロピレングリコールメタクリレート）、ブレンマーＡＰ
−４００（ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト）、ブレンマーＡＥ−３５０（ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート）、およびブレンマーＧＬＭ（グリ
セロールモノメタクリレート）、水酸基含有ビニル系化
合物とε−カプロラクトンとの反応によりえられるε−
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系共重合
性化合物、ポリカーボナート含有ビニル系化合物（具体
例としては、ＨＥＡＣ−１（ダイセル化学工業（株）
製）などがあげられる。これらの水酸基含有ビニル系モ
ノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが、塗膜にす
ぐれた耐酸性および耐水性を付与することができるので
好ましい。

【００３０】水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）と共重
合可能なその他のビニル系モノマー（ｂ）にはとくに限
定はなく、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体；不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸）と炭素数１〜２０の直鎖または分岐の
アルコールとのジエステルまたはハーフエステルなどの
不飽和ポリカルボン酸エステル；スチレン、α−メチル
スチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、ビニ
ルトルエン、スチレンスルホン酸ナトリウムなどの芳香
族炭化水素系ビニル化合物；（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、これらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これ
らと炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖を有するア
ルコールとのジエステルまたはハーフエステルなどの不
飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリ
ル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基
含有ビニル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートな
どのエポキシ基含有ビニル化合物；ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテ
ルなどの塩基性チッ素原子含有ビニル化合物；（メタ）
アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、α−エチル（メ
タ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジ
アミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリンなどのアミド基含有ビニル化合
物；光安定性単量体（たとえば、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、
２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジル（メタ）
アクリレートなど）を共重合させた硬化性を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系重合体などのアクリ
ル樹脂、紫外線吸収性単量体（２−ヒドロキシ−４−
（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノ
ンなど）、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオ
レフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニル
スルホン酸などのその他のビニル系化合物などがあげら
れる。

【００３１】これらは単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００３２】前記水酸基含有アクリル樹脂は前記水酸基
含有ビニル系モノマー（ａ）を好ましくは１０〜８０
％、さらに好ましくは２０〜６０％、その他の共重合可
能なビニル系モノマー（ｂ）を好ましくは２０〜９０
％、さらに好ましくは４０〜８０％とを共重合させるこ
とによりえられる。水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）
の量が１０％未満では硬化性が低下する傾向があり８０
％をこえると耐水性、耐候性が低下する傾向がある。

【００３３】なお、水酸基含有アクリル樹脂の共重合成
分としてｎ−ブチルメタクリレート単位を含有するばあ
い、後述する一般式（Ｉ）で表わされるオルガノシリケ
ート化合物の部分加水分解縮合物（Ｂ）との相溶性がよ
くなる。ｎ−ブチルメタクリレート単位の好ましい含有
割合は、１０〜６０％、さらには１５〜５０％である。

【００３４】えられる水酸基含有アクリル樹脂は、その
主鎖にウレタン結合またはシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを５０％未満含んでいてもよい。

【００３５】前記水酸基含有アクリル樹脂は、ラジカル
開始剤を用いた溶液重合により調製するのが好ましい。
前記溶液重合においては、必要に応じてｎ−ドデシルメ
ルカプタンのような連鎖移動剤が用いられ、分子量が制
御される。

【００３６】前記溶液重合に用いられる溶剤としては非
反応性溶媒が用いられるが、本発明はこれらによって限
定されるものではない。

【００３７】前記水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子
量は、１０００〜２５０００、さらには１０００〜１５
０００であるのが好ましい。数平均分子量が１０００未
満のばあい、耐候性や耐水性が低下するばあいがあり、
逆に２５０００をこえると、配合物の相溶性が低下する
ばあいがある。また、水酸基価は２０〜１０００、さら
には５０〜７５０であるのが好ましい。水酸基価が２０
未満のばあい、塗膜の耐久性、耐汚染性が低下するばあ
いがあり、１０００をこえるばあい、塗膜の耐久性、耐
水性が低下するばあいがある。

【００３８】前記水酸基含有アクリル樹脂は、単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３９】前記ポリイソシアネート化合物は１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であっ
て、その具体例としては、たとえばヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの脂肪族系、水素添加キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネートなどの脂環族系、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
系などのものがあげられる。

【００４０】前記ブロックポリイソシアネート化合物と
しては、前記ポリイソシアネート化合物を、たとえばε
−カプロラクタムなどのラクタム系ブロック化剤、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系
ブロック化剤、アセトキシムなどのオキシム系ブロック
化剤などでブロックしたものなどがあげられる。

【００４１】また、水酸基含有アクリル樹脂と（ブロッ
ク）ポリイソシアネート化合物との配合割合は、水酸基
含有アクリル樹脂の水酸基に対し（ブロック）ポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基が０．５〜１．５
当量、好ましくは０．８〜１．２当量になるようにする
のが好ましい。配合割合が０．５当量未満のばあい、塗
膜の耐汚染性、耐候性、耐水性などが低下し、一方、
１．５当量をこえるばあい、塗膜の耐汚染性、耐候性な
どが低下する傾向にある。

【００４２】反応性硬化型有機樹脂（Ａ）が反応性硬化
型変性シリコーン樹脂であるばあい、耐候性および耐酸
性にすぐれる。

【００４３】前記反応性硬化型変性シリコーン樹脂の具
体例としては、シロキサン骨格を樹脂中に有する変性シ
リコーン、具体的にはアルキッド変性シリコーン、エポ
キシ変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、アクリ
ル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンなどが
あげられる。これらは通常変性シリコーンワニスの形態
で使用される。市販品であってもよいし、合成したもの
であってもよい。

【００４４】また、重合性２重結合を有するオルガノポ
リシロキサンを他の（メタ）アクリル系単量体と共重合
させた樹脂も使用できる。

【００４５】前記重合性２重結合を有するオルガノポリ
シロキサンの合成法としては、たとえば、イソシアナー
ト基含有（メタ）アクリル酸エステルと水酸基含有オル
ガノポリシロキサンとを反応させる、グリシジル（メ
タ）アクリレートとアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンとを反応させるなどの方法があげられる。

【００４６】前記重合性２重結合を有するオルガノポリ
シロキサンの具体例としては、たとえば

【００４７】

【化４】

【００４８】などがあげられる。また、前記他の（メ
タ）アクリル系単量体としては、たとえばその他のビニ
ル系モノマー（ｂ）と同様の単量体などがあげられる。

【００４９】前記アクリル変性シリコーン樹脂として
は、架橋点としてアルコキシシリル基を有し、架橋によ
りシロキサン結合を生成するアクリルシリコーン樹脂も
ある。また、架橋にアルコキシシリル基、エポキシ基、
水酸基を用いるものや、アルコキシシリル基、エポキシ
基、水酸基、カルボキシル基を用いるものや、アクリル
樹脂中にアミノ基、カルボキシル基を有し、エポキシ化
合物あるいはエポキシシランとの反応で架橋させるもの
もある。塗布後架橋することにより塗膜物性が向上する
ため、変性シリコーン樹脂の中でも水酸基のような反応
性基を有し、イソシアナートやメラミンにより架橋する
タイプおよびエポキシ基または水酸基を有し、カルボキ
シル基により架橋するタイプが好ましい。

【００５０】前記変性シリコーン樹脂の数平均分子量
は、２，０００〜２０，０００、さらには３，０００〜
１５，０００であるのが好ましい。数平均分子量が２，
０００未満のばあい、硬化性、耐候性が低下する傾向が
あり、逆に２０，０００をこえると、外観性、作業性が
低下する傾向がある。

【００５１】前記変性シリコーン樹脂は、単独で用いて
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５２】反応性硬化型有機樹脂（Ａ）としては、こ
の他に反応性硬化型ポリエステル系樹脂、反応性硬化型
フッ素樹脂、酸（カルボキシル基含有化合物および（ま
たは）樹脂、ただし酸はビニルエーテルでブロックされ
ていてもよい）とエポキシとの架橋（硬化）を行なうア
クリル系樹脂などがあげられるが、これらに限定される
ものではない。

【００５３】前記反応性硬化型フッ素樹脂を樹脂成分の
主体として用いるばあいには、耐候性にすぐれた上塗り
塗料組成物がえられる。

【００５４】前記反応性硬化型フッ素樹脂の例として
は、水酸基含有フッ素樹脂と、たとえばアミノ樹脂、ポ
リイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート
化合物などの反応性硬化剤とを組み合わせたものがあげ
られる。

【００５５】前記水酸基含有フッ素樹脂の例としては、
前記水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）、フルオロオレ
フィン（ｃ）および必要に応じて前記その他のビニル系
モノマー（ｂ）を共重合反応させてえられる樹脂があげ
られる。

【００５６】フルオロオレフィン（ｃ）としては、一般
式：

【００５７】

【化５】

【００５８】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも
Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は同じで
も異なっていてもよい）で表わされる化合物が使用され
うる。具体的には、たとえばフッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレンなど
があげられる。これらのうちでも耐久性および耐汚染性
にすぐれた塗膜がえられる点から、四フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレンが好ましい。

【００５９】また、前記水酸基含有フッ素樹脂はカルボ
キシル基を有することができる。該カルボキシル基は、
たとえば水酸基含有フッ素樹脂中の水酸基の一部と多塩
基酸無水物（たとえば無水イタコン酸、無水コハク酸な
ど）とを付加反応させることによって導入されうる。

【００６０】前記水酸基含有フッ素樹脂は水酸基含有ビ
ニル系モノマー（ａ）を好ましくは１０〜６０％、さら
に好ましくは１５〜５０％、フルオロオレフィン（ｃ）
を好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは１０〜３０
％、その他の共重合可能なビニル系モノマー（ｂ）を好
ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７０％
を共重合させることによりえられる。水酸基含有ビニル
系モノマー（ａ）の量が１０％未満では、硬化性が低下
する傾向があり、６０％をこえると作業性、耐水性が低
下する傾向がある。また、フルオロオレフィン（ｃ）の
量が５％未満では、高耐候性が望めない傾向があり、５
０％をこえるとシリケート化合物との相溶性が低下する
傾向がある。

【００６１】これら以外にも、前記水酸基含有フッ素樹
脂として、フルオロオレフィン（ｃ）のかわりにパーフ
ルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を一
端に有し、他端にエチレン性二重結合を有する単量体
（ｄ）を共重合させてえられる重合体も使用されうる。

【００６２】パーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルケニル基を一端に有し、他端にエチレン性二重結
合を有する単量体（ｄ）としては、たとえばパーフルオ
ロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチル
エチルメタクリレート、パーフルオロイソノニルエチル
メタクリレート、パーフルオロデシルエチルメタクリレ
ートなどがあげられる。

【００６３】前記水酸基含有フッ素樹脂は、数平均分子
量が２０００〜１０００００、さらには５０００〜８０
０００であるのが好ましい。前記数平均分子量が２００
０未満になると、塗膜の耐久性、耐汚染性の保持性が低
下し、一方、１０００００をこえると、硬化剤、部分加
水分解縮合物（Ｂ）との相溶性が低下し、塗料の貯蔵安
定性が低下する傾向が生じる。

【００６４】また、前記水酸基含有フッ素樹脂は、水酸
基価が約２０〜２００、さらには約５０〜１５０である
のが好ましい。前記水酸基価が約２０未満になると、塗
膜の耐久性、耐汚染性の保持性が低下し、一方、２００
をこえると、塗膜の耐久性、耐水性、耐汚染性が低下す
る傾向が生じる。

【００６５】前記アミノ樹脂としてはメラミン、尿素、
ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミ
ン、スピログアナミン、ジシアンジアミドなどのアミノ
成分とアルデヒドとの反応によってえられるメチロール
化アミノ樹脂があげられる。アルデヒドとしては、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドなどがある。また、このメチロー
ル化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化
したものも使用でき、エーテル化に用いられるアルコー
ルの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチ
ルブタノール、２−エチルヘキサノールなどがあげられ
る。

【００６６】前記水酸基含有フッ素樹脂と前記アミノ樹
脂との混合割合は両者の総合計量で水酸基含有フッ素樹
脂９０〜４０％、さらには８０〜５０％で、アミノ樹脂
１０〜６０％、さらには２０〜５０％が好ましい。前記
した範囲をはずれると塗膜の耐汚染性、耐水性、耐候性
などが低下するので好ましくない。

【００６７】また、水酸基含有フッ素樹脂と（ブロッ
ク）ポリイソシアネート化合物の混合割合は、水酸基含
有フッ素樹脂の水酸基に対し（ブロック）ポリイソシア
ネート化合物のイソシアネート基を約０．６〜１．５当
量、好ましくは約０．８〜１．２当量の範囲がよい。前
記混合割合が約０．６当量未満のばあい塗膜の耐候性、
耐汚染性、耐候性、耐水性などが低下し、一方、約１．
５当量をこえると塗膜の耐汚染性、耐候性などが低下す
る傾向にあるので好ましくない。

【００６８】また、前記酸とエポキシとで架橋（硬化）
を行なうアクリル系樹脂を主体とする樹脂成分のばあい
には、外観性や耐酸性がすぐれた上塗り塗料組成物がえ
られる。

【００６９】反応硬化型有機樹脂（Ａ）が塗膜形成過程
においてエポキシ基含有樹脂とカルボキシル基含有樹脂
（または化合物）とから構成される酸エポキシ架橋を行
なうアクリル系樹脂を主体とする樹脂成分のばあい、す
ぐれた耐酸性、耐候性のある塗膜が形成される。

【００７０】前記エポキシ基含有樹脂としては、たとえ
ば市販のエポキシ樹脂であるセロキサイト２０２１、エ
ポリードＧＴ−４００（ダイセル化学（株））、エポラ
イト１００ＭＦ（共栄社油脂（株））などが使用されう
るが、好ましくはエポキシ基含有ビニルモノマー（ｅ）
と前記その他の共重合可能なビニル系モノマー（ｂ）と
の共重合によりえられるエポキシ基含有ビニル系共重合
体があげられる。

【００７１】前記エポキシ基含有ビニルモノマー（ｅ）
にはとくに限定はなく、たとえばグリシジルメタクリレ
ート、メチルグリシジルメタクリレート、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチルメタクリレートなどが、塗膜
の硬化性、耐水性を付与することができるので好まし
い。また前記水酸基含有ビニル系モノマー（ａ）を共重
合させてもよい。

【００７２】えられるエポキシ基含有樹脂のエポキシ当
量は好ましくは１００〜１０００、さらに好ましくは２
００〜８００である。エポキシ当量が１０００より大き
いと硬化性が不充分となる傾向にあり、また１００より
小さいと硬くなりすぎて塗膜がもろくなる傾向がある。

【００７３】また、エポキシ基含有樹脂の数平均分子量
は２，０００〜２０，０００、さらには２，５００〜１
５，０００であるのが好ましい。数平均分子量が２，０
００未満のばあいには耐候性、硬化性が低下する傾向が
あり、２０，０００をこえると外観性が低下する傾向が
ある。

【００７４】前記カルボキシル基含有樹脂（または化合
物）としては、たとえばポリオール化合物と酸無水物と
を反応させてえられる多価カルボン酸化合物、カルボキ
シル基含有ビニルモノマーとその他の共重合可能なビニ
ル系モノマー（ｂ）との共重合によりえられる、カルボ
キシル基含有樹脂、酸無水物基含有ビニルモノマーとそ
の他の共重合可能なビニルモノマー（ｂ）との共重合に
よりえられる酸無水物基含有樹脂を低級アルコール（メ
タノール、アリルアルコール、エタノールなど）とハー
フエステル化反応させてえられるカルボキシル基含有樹
脂などがあげられる。また、水酸基含有ビニル系モノマ
ー（ａ）を共重合させてもよい。

【００７５】前記カルボキシル基含有ビニルモノマーの
例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸などが
あげられる。

【００７６】また、前記酸無水物基含有ビニルモノマー
の例としては、たとえば無水マレイン酸、無水イタコン
酸などがあげられる。

【００７７】前記カルボキシル基含有樹脂はカルボキシ
ル基含有ビニルモノマーあるいは酸無水物基含有ビニル
モノマーを好ましくは７〜４０％、さらに好ましくは１
０〜３０％と、その他の共重合可能なビニル系モノマー
（ｂ）を好ましくは６０〜９３％、さらに好ましくは７
０〜９０％とを共重合させることによりえられる。前記
カルボキシル基または酸無水物基含有ビニルモノマーの
割合が７％未満では、硬化性が不足する傾向があり、４
０％をこえると、えられる塗膜が固くもろくなりすぎて
耐候性が低下する傾向がある。

【００７８】前記カルボキシル基含有樹脂の数平均分子
量は１，５００〜２０，０００、さらには３，０００〜
１５，０００であるのが好ましい。数平均分子量が１，
５００未満のばあいには塗膜の耐久性が低下する傾向が
あり、２０，０００をこえると外観性、作業性が低下す
る傾向がある。

【００７９】前記エポキシ基含有樹脂と前記カルボキシ
基含有樹脂（または化合物）との配合割合は、エポキシ
基含有樹脂のエポキシ基１当量に対してカルボキシル基
含有樹脂（または化合物）のカルボキシル基が０．２〜
５当量、好ましくは０．３〜３．０当量になるようにす
るのが好ましい。カルボキシル基の割合が０．２当量未
満のばあい、硬化性が低下する傾向があり、一方、５当
量をこえるばあい、耐候性、耐水性が低下する傾向にあ
る。

【００８０】また、反応性硬化型有機樹脂（Ａ）には反
応性硬化型アミノ樹脂も樹脂成分の主体として用いら
れ、加熱硬化性、外観性のすぐれた、上塗り塗料組成物
がえられる。

【００８１】前記反応性硬化型アミノ樹脂の具体例とし
ては、水酸基含有アクリル樹脂とアミノ樹脂との組み合
わせがあげられる。

【００８２】前記水酸基含有アクリル樹脂と前記アミノ
樹脂との混合割合は、両者の合計量で水酸基含有アクリ
ル樹脂９０〜４０％、好ましくは８０〜５０％、アミノ
樹脂１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％がよい。前
記した範囲をはずれると塗膜の耐汚染性、耐水性、耐候
性などが低下するので好ましくない。

【００８３】［非硬化型有機樹脂］溶剤系有機塗料組成
物として、前記反応性硬化型有機樹脂以外に非硬化型有
機樹脂も使用できる。非硬化型有機樹脂を用いた塗料組
成物は、常温または加熱により溶剤、たとえば有機溶剤
が揮発することによって塗膜を形成する溶液型もしくは
分散型の塗料組成物である。

【００８４】［オルガノシリケート化合物の部分加水分
解縮合物（Ｂ）］本発明に用いられる一般式（Ｉ）：

【００８５】

【化６】

【００８６】で表わされるオルガノシリケート化合物の
部分加水分解縮合物（Ｂ）は、有機塗料組成物、好まし
くは反応性硬化型有機樹脂（Ａ）を樹脂成分とする有機
塗料組成物に配合することにより、形成される塗膜の耐
汚染性を向上せしめる成分である。

【００８７】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子
または炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル
基、アリール基、好ましくはフェニル基などの炭素数６
〜９のアリール基およびアラルキル基、好ましくはベン
ジル基などの炭素数７〜９のアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基であり、Ｒ²は炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜４のアルキル基、アリール基、好ましくはフ
ェニル基などの炭素数６〜９のアリール基およびアラル
キル基、好ましくはベンジル基などの炭素数７〜９のア
ラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基である。前記
Ｒ¹またはＲ²の中では、えられる組成物が硬化性にすぐ
れるという点からアルキル基、さらには炭素数１〜４の
アルキル基が好ましい。

【００８８】また、ａは０または１、すなわち同一分子
内に（Ｒ¹Ｏ）基が３個または４個存在するが、同一分
子内に存在する３個または４個の（Ｒ¹Ｏ）基は同じで
ある必要はない。ａが１をこえると耐汚染性が低下す
る。

【００８９】前記オルガノシリケート化合物の具体例と
しては、たとえばテトラメチルシリケート、テトラエチ
ルシリケート、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラ
ｉ−プロピルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケー
ト、テトラｉ−ブチルシリケート、テトラｔ−ブチルシ
リケートなどのテトラアルキルシリケート（テトラアル
コキシシラン）；メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシ
シラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ランなどのアリールトリアルコキシシラン、メチルトリ
フェノキシシランなどのアルキルトリアリールオキシシ
ランなどのトリアルコキシシランまたはトリアリールオ
キシシランなどがあげられる。

【００９０】前記オルガノシリケート化合物の部分加水
分解縮合物としては、たとえば通常の方法でテトラアル
キルシリケートやトリアルコキシシラン、トリアリール
オキシシランなどのオルガノシリケート化合物に水を添
加し、部分加水分解させて縮合させたものがあげられ
る。

【００９１】前記部分加水分解縮合物（Ｂ）の重量平均
分子量は、７５０〜５００００であり、１０００〜４０
０００であるのが好ましい。前記分子量が７５０未満で
は、耐汚染性が小さくなり、５００００をこえると、仕
上がり性、貯蔵安定性に劣る。

【００９２】部分加水分解縮合物（Ｂ）の好ましい具体
例としては、ＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５６Ｓ（三菱化
学（株）製）、ＭＳＩ５１，ＥＳＩ４０（コルコート
（株）製）などのテトラアルキルシリケートの部分加水
分解縮合物があげられる。なかでも前記テトラアルキル
シリケートの部分加水分解縮合物をさらに部分加水分解
縮合させて、重量平均分子量７５０〜５０，０００程度
にしたものが好ましい。これらは単独で用いてもよく２
種以上を併用してもよい。部分加水分解縮合物（Ｂ）が
テトラアルキルシリケートの部分加水分解縮合物のばあ
い、樹脂成分、好ましくは反応性硬化型有機樹脂（Ａ）
との相溶性、えられる組成物の硬化性および該組成物を
用いて形成される塗膜の硬度が高いことにより汚染物質
の定着を抑制するという点、また塗膜表面がより親水性
となり付着した汚染物質を降雨などで除去させるという
点から好ましく、前記テトラアルキルシリケートの部分
加水分解縮合物をさらに部分加水分解縮合させて重量平
均分子量７５０〜５０，０００程度にしたもののばあ
い、本発明に用いる重量平均分子量のオルガノシリケー
ト化合物の部分加水分解縮合物を合成しやすいという点
から好ましい。

【００９３】部分加水分解縮合物（Ｂ）の使用量（固形
分）は有機塗料組成物中の樹脂成分、好ましくは反応性
硬化型有機樹脂（Ａ）１００部（固形分）に対して０．
１〜１５部、好ましくは０．５〜１５部、さらに好まし
くは１．０〜１５部である。部分加水分解縮合物（Ｂ）
が０．１部未満のばあいには耐汚染性の効果が充分でな
く、１５部をこえるばあいには耐衝撃性、外観性が低下
する。さらに、えられるオルガノシリケート化合物の部
分加水分解縮合物の安定性の点からメトキシタイプのオ
ルガノシリケート化合物からのものが好ましい。

【００９４】［硬化触媒（Ｃ）］本発明の上塗り塗料組
成物には、必要に応じて硬化触媒（Ｃ）が配合される。

【００９５】硬化触媒（Ｃ）の具体例としては、たとえ
ばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエー
ト、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマ
レエート、オクチル酸スズなどの有機スズ化合物；リン
酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェー
ト、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェー
ト、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、
ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオク
チルホスフェート、ジデシルホスフェートなどのリン酸
またはリン酸エステル；プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジル
メタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジルエ
ーテル、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、油化
シェルエポキシ（株）製のカーデュラＥ、油化シェルエ
ポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート１００
１などのエポキシ化合物とリン酸および（または）モノ
リン酸エステルとの付加反応物；有機チタネート化合
物；有機アルミニウム化合物；有機亜鉛化合物；マレイ
ン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコ
ン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などのカルボン酸化合物（有機カル
ボン酸化合物）、これらの酸無水物；ドデシルベンゼン
スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、１−ナフタレン
スルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸などのスルホン
酸化合物（有機スルホン酸化合物）、前記スルホン酸化
合物を含チッ素化合物（たとえば１−アミノ−２−プロ
パノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−ジメチルエ
タノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール、ジイソプロパノールアミン、３−アミノプロパ
ノール、２−メチルアミノ−２−メチルプロパノール、
モルホリン、オキサゾリジン、４，４−ジメチルオキサ
ゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジンな
ど）でブロックしたもの（酸とアミンとの反応物）（た
とえば、キングインダストリース（ＫＩＮＧＩＮＤ
ＵＳＴＲＩＥＳ）社製のＮＡＣＵＲＥ５２２５、ＮＡＣ
ＵＲＥ５５４３、ＮＡＣＵＲＥ５９２５など）；ヘキシ
ルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルドデシルアミン、ドデシルアミン、ＤＡＢＣＯ、
ＤＢＵ、モルホリン、ジイソプロパノールアミンなどの
アミン類；これらアミン類と酸性リン酸エステルとの反
応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リ性化合物などがあげられる。前記硬化触媒は単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ア
ミンでブロックされたスルホン酸化合物、酸性リン酸エ
ステルとアミンの反応物、有機スズ化合物の使用が、硬
化性、外観性などにすぐれるという点で好ましい。

【００９６】硬化触媒（Ｃ）を使用するばあいの使用量
（固形分）としては、樹脂成分、好ましくは反応性硬化
型有機樹脂（Ａ）および部分加水分解縮合物（Ｂ）の合
計固形分１００部に対して、０．００１〜１０部、さら
には０．０５〜１０部であるのが好ましい。硬化触媒
（Ｃ）の使用量が０．００１部未満になると、硬化触媒
（Ｃ）の使用による硬化性の改善効果が充分えられず、
１０部をこえると、塗膜の外観性が低下する傾向が生じ
る。

【００９７】［メカニズム］本発明の上塗り塗料組成物
を使用することによる耐汚染性の付与効果は以下のメカ
ニズムにより奏されると考えられる。

【００９８】すなわち、部分加水分解縮合物（Ｂ）の架
橋反応により、高い塗膜表面硬度および高い親水性が付
与される。とくに、本発明で用いる重量平均分子量の範
囲の部分加水分解縮合物（Ｂ）は、少量でもすぐれた親
水性を付与する。また、塗膜の表面硬度が高くなるた
め、傷がつきにくくなったり凹凸が形成されにくくなっ
たりし、この結果、汚染物質は塗膜表面に定着しにくく
なって汚染しにくくなる。また、これと同時に、塗膜が
高い親水性を有するため、雨などの洗浄効果が発現して
より一層すぐれた耐汚染性を有する塗膜が形成される。

【００９９】［その他の成分］本発明の上塗り塗料組成
物には、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤などの耐候性
向上剤を配合することによって、さらにその耐候性を向
上させることができる。これらを併用するばあいには、
さらに一層耐候性を向上させることができる。

【０１００】前記紫外線吸収剤としては、たとえばベン
ゾフェノン系、トリアゾール系、フェニルサリチレート
系、ジフェニルアクリレート系、アセトフェノン系のも
のなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上を併用してもよい。

【０１０１】前記光安定剤としては、たとえばビス
（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３−４
−ブタンテトラカルボキシレートなどがあげられる。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

【０１０２】前記紫外線吸収剤を使用するばあいの使用
量は、上塗り塗料組成物中の樹脂固形分１００部に対し
て通常０．１〜１０部、さらには１〜５部であるのが好
ましく、また、前記光安定剤を使用するばあいの使用量
は、上塗り塗料組成物中の樹脂固形分１００部に対して
通常０．１〜１０部、さらには１〜５部であるのが好ま
しい。

【０１０３】［塗膜の形成］つぎに、本発明の塗膜の形
成方法の一例について説明する。

【０１０４】まず、被塗装物にメタリック粉末および
（または）着色顔料を含有する塗料を塗布したのち、該
塗布面に本発明の上塗り塗料組成物を主成分とするトッ
プコートクリアー塗料を塗布する。

【０１０５】前記メタリック粉末および（または）着色
顔料を含有する塗料（ベースコート）にはとくに限定は
なく、たとえばアミノアルキド樹脂塗料、オイルフリー
アルキド樹脂塗料、熱硬化型アクリル樹脂塗料、熱硬化
型ウレタン樹脂塗料、硝化綿ラッカー、変性アクリルラ
ッカー、スレートアクリルラッカー、常温硬化型ウレタ
ン樹脂塗料、アクリルエナメル樹脂塗料、酸化硬化型ア
ルキド樹脂塗料、酸化硬化型変性（ＣＡＢなど）アルキ
ド樹脂塗料、常温または加熱硬化型フッ素樹脂塗料、加
水分解性シリル基含有樹脂塗料などを用いることができ
る。

【０１０６】前記メタリック粉末および（または）着色
顔料を含有する塗料は、有機溶媒を媒体とした溶液型塗
料、非水ディスバージョン塗料、多液型塗料、粉体塗
料、スラリー塗料、水性塗料などのいずれのタイプの塗
料であってもよい。

【０１０７】前記メタリック粉末および着色顔料にもと
くに限定はなく、従来から使用されているものを用いる
ことができる。メタリック粉末の具体例としては、たと
えばアルミニウム粉末、銅粉末、雲母粉末など、また、
着色顔料の具体例としては、たとえばフタロシアニンブ
ルー、トルイジンレッド、ベンジジンエローなどの有機
系顔料や、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラな
どの無機系顔料があげられる。これらのメタリック粉末
および着色顔料はそれぞれ単独で用いてもよく２種以上
併用してもよい。

【０１０８】なお、ベースコートに前述の紫外線吸収剤
や光安定剤を配合すれば、塗装物の耐候性を一層向上さ
せることができる。

【０１０９】また、メタリック粉末および（または）着
色顔料を含有する塗料に、その塗膜とトップコートクリ
アー塗膜との密着性を向上させるためにシリコン化合物
（たとえばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラ
ンなどのアミノシラン系化合物など）を配合してもよ
い。

【０１１０】前記シリコン化合物の配合量（固形分）
は、メタリック粉末および（または）着色顔料を含有す
る塗料１００部（固形分）に対して、通常２０部以下、
好ましくは１０部以下０．５部以上である。

【０１１１】本発明の塗膜の形成は、ベースコートが塗
布された塗布面に、さらにトップコートクリアー塗料が
塗布されたものであり、たとえば被塗布物に前記メタリ
ック粉末および（または）着色顔料を含有する塗料を塗
布して数分間セッティングしたのち、ウェット・オン・
ウェット方式でトップコートクリアー塗料を塗装して加
熱硬化させる２コート１ベーク方式や、メタリック粉末
および（または）着色顔料を含有する塗料を塗装して加
熱硬化させたのち、トップコートクリアー塗料を塗布し
て加熱硬化させる２コート２ベーク方式などの方式によ
り形成することができる。

【０１１２】トップコートクリアー塗料の塗布は、浸
漬、吹付け、刷毛塗り、ロールコーターまたはフローコ
ーターを用いる方法など、従来から行なわれている種々
の方法により行なうことができる。そののち、３０℃以
上、好ましくは５５〜３５０℃に加熱することにより硬
化させることができる。

【０１１３】塗装物の塗膜の厚さは、用途によって異な
るため、一概に規定できないが、メタリック粉末および
（または）着色顔料を含有する塗膜の厚さは隠蔽性など
の点から１０〜３０μｍの範囲内が好ましく、また、ト
ップコートクリアー塗膜の厚さは、耐久性などの点から
２０〜５０μｍの範囲が好ましい。

【０１１４】前記のように被塗布物の表面に塗装したベ
ースコートのうえに本発明の上塗り塗料組成物を塗装し
たばあいには、水との接触角が６５°以下、さらには６
０°以下の塗膜をうることができる。

【０１１５】

【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１１６】なお、表中の硬化触媒（＊１）はＡＰ−８
（大八化学（株）製、酸性リン酸エステル）／ＤＢＵ
（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデ
セン）／イソブチルアルコール＝２０／４．２／７５．
８（重量比）の混合物（固形分２０％）、アミノシラン
とエポキシシランの反応物（＊２）はＡ１１２２（日本
ユニカー（株）製のアミノシラン）とＡ１８７（日本ユ
ニカー（株）製のエポキシシラン）との反応物（固形分
５０％）、サイメル２３５は三井サイテック（株）製の
メラミン樹脂（固形分１００％）、デナコールＥＸ−４
１２（固形分１００％）は長瀬産業（株）製のジグリセ
ロールポリグリシジルエーテル、Ａ１８７（固形分１０
０％）は日本ユニカー（株）製のエポキシシラン、ＮＡ
ＣＵＲＥ５２２５はキングインダストリーズ社製のドデ
シルベンゼンスルホン酸をアミンでブロックしたもの
（固形分２５％）、ルミフロンＬＦ−１００−Ｃ（固形
分５０％）は旭ガラス（株）製のフッ素樹脂、コロネー
ト２５１３は日本ポリウレタン（株）製のブロックイソ
シアネート（固形分７５％）、ユーバン２０ＳＥ（固形
分６０％）は三井東圧化学（株）製のメラミン樹脂を表
わす。

【０１１７】また、実施例および比較例における評価は
以下の方法により行なった。

【０１１８】(塗膜の調製(２コート２ベーク))(実施
例１〜３および比較例１、２) 脱脂およびリン酸化成処理を行なった鋼板に自動車用ア
ミド系カチオン電着プライマーおよび中塗りサーフェー
サーを塗装した塗板を試験片として用い、そのうえに、
アクリルウレタン樹脂塗料（イサム塗料（株）製のハイ
アート＃３０００ホワイト（着色顔料（酸化チタン）を
含有する塗料））を塗装し、７０℃で３０分間焼き付け
た。えられたベースコートの乾燥膜厚は１５μｍであっ
た。

【０１１９】つぎに、室温まで冷却したのち、実施例、
比較例でえられたトップコート用クリアー塗料を塗装
し、１０分間セッティング後、７０℃で３０分間焼き付
けて塗膜を形成させた。えられたトップコートクリアー
の乾燥膜厚は約３０〜４０μｍであった。

【０１２０】(塗膜の調製(２コート１ベーク))(実施
例４〜１７および比較例３〜７) 脱脂およびリン酸化成処理を行なった鋼板に自動車用エ
ポキシアミド系カチオン電着プライマーおよび中塗りサ
ーフェーサーを塗装した塗板を試験片として用い、その
表面上に、アクリルメラミン樹脂塗料（ホワイト（着色
顔料を含有する塗料））をベースコートとして塗装し
た。５〜１０分間セッティングしたのち、実施例、比較
例でえられたトップコート用クリアー塗料をウェット・
オン・ウェットで塗装し、１０分間セッティング後、１
４０℃で３０分間焼き付けて塗膜を形成させた。

【０１２１】えられた塗膜の乾燥膜厚は、ベースコート
が約１５μｍ、トップコートクリアーが約３０〜４０μ
ｍであった。

【０１２２】（外観性）写像性測定器（スガ試験機
（株）製、ＩＣＭ−１−ＤＰ型、スリット幅０．５ｍ
ｍ）を用いて塗膜の鮮映性を測定した。

【０１２３】なお、前記鮮映性の数値が大きいほど外観
性にすぐれていることを示す。

【０１２４】（耐候性）サンシャインウェザオメーター
促進耐候性試験（スガ試験機（株）製）をブラックパネ
ル温度６３℃で２，０００時間試験を行ない、試験前後
の６０°光沢保持率を求めた。

【０１２５】（水に対する接触角）えられた塗膜を室温
で７日間放置したのち、協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｓ
１５０型を用い、塗膜表面に約０．０３ｍｌのイオン交
換水の水滴を滴下し２３℃にて３分後の静的接触角を測
定した。

【０１２６】（耐汚染性）曝露初期のＬ＊ａ＊ｂ＊表色
系で表わされる明度を色彩色差計（ミノルタ製ＣＲ−３
００）で測定し、大阪府摂津市で南面３０°の屋外曝露
を３カ月実施した。曝露後のＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、曝
露前後の明度差（ΔＬ＊値）を汚染性の尺度とした。な
お、数値の小さい方が汚れていることを示す（数値の大
きい方が耐汚染性にすぐれていることを示す）。

【０１２７】（耐衝撃性）デュポン式衝撃性試験器で衝
針先端半径１／２インチ、落錘重量５００ｇで試験し
た。塗面に割れめの入らない最大高さを５ｃｍ間隔で示
した。

【０１２８】合成例１（水酸基含有アクリル樹脂（Ａ−
１）の合成）撹拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にソルベッソ１００（エクソ
ン化学（株）製、石油系芳香族溶剤）２６部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、表１
に記載の組成の混合物を滴下ロートから５時間かけて等
速滴下した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とソルベッソ１００の１
０部とを１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なっ
たのち冷却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固
形分が６０％となるように調節し、水酸基含有アクリル
樹脂（数平均分子量５，４００）をえた。

【０１３１】合成例２（水酸基含有アクリル樹脂（Ａ−
２）の合成）撹拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にソルベッソ１００を２６部
仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したの
ち、表２に記載の組成の混合物を滴下ロートから５時間
かけて等速滴下した。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とソルベッソ１００の１
０部とを１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なっ
たのち冷却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固
形分が６０％となるように調節し、水酸基含有アクリル
樹脂（数平均分子量５，２００）をえた。

【０１３４】合成例３（アミノ基含有アクリル樹脂（Ａ
−３）の合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にソルベッソ１００の２６部
を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した
のち、表３に記載の組成の混合物を滴下ロートから５時
間かけて等速滴下した。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とキシレン１０部とを１
時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷却
し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分が６０
％となるように調節しアミノ基含有アクリル樹脂（数平
均分子量５，４００）をえた。

【０１３７】合成例４（加水分解性シリル基含有（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系重合体（Ａ−４）の
合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートをそなえた反応器にキシレン２６部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、
表４に記載の組成の混合物を滴下ロートから５時間かけ
て等速滴下した。

【０１３８】

【表４】

【０１３９】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部とを１
時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷却
し、さらにキシレンを加えて樹脂固形分が６０％となる
ように調節し、加水分解性シリル基含有（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル系重合体（数平均分子量５，１０
０）をえた。

【０１４０】合成例５（加水分解性シリル基含有（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系重合体（Ａ−５）の
合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にキシレン２６部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、表５
に記載の組成の混合物を滴下ロートから４時間かけて等
速滴下した。

【０１４１】

【表５】

【０１４２】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部とを３
０分かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なったの
ち冷却し、オルト酢酸メチル４部、メタノール４部を加
え、さらに、ソルベッソ１００を加えて樹脂固形分が６
０％となるように調節し、加水分解性シリル基含有ビニ
ル系重合体（数平均分子量５，２００）をえた。

【０１４３】合成例６（加水分解性シリル基含有（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系重合体（Ａ−６）の
合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にキシレン２６部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、表６
に記載の組成の混合物を滴下ロートより４時間かけて等
速滴下した。

【０１４４】

【表６】

【０１４５】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部を３０
分かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なったのち
冷却し、オルト酢酸メチル４部、メタノール４部を加
え、さらに、ソルベッソ１００を加えて樹脂固形分が６
０％となるように調節し、加水分解性シリル基含有ビニ
ル系重合体（数平均分子量５，１００）をえた。

【０１４６】合成例７（加水分解性シリル基含有（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系重合体（Ａ−７）の
合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にキシレン２６部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、表７
に記載の組成の混合物を滴下ロートから４時間かけて等
速滴下した。

【０１４７】

【表７】

【０１４８】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部とを３
０分かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なったの
ち冷却し、オルト酢酸メチル４部、メタノール４部を加
え、さらに、ソルベッソ１００を加えて樹脂固形分が６
０％となるように調節し、加水分解性シリル基含有ビニ
ル系重合体（数平均分子量５，４００）をえた。

【０１４９】合成例８（シリコーン変性アクリル樹脂
（Ａ−８）の合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器に１，３，５，７−テトラメ
チル−３，５，７−トリプロピル−１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）シクロテトラシロキサン４２．４部、酢酸
ブチル６部を加え、２０〜２５℃に保ち、この溶液にメ
タクリロイルイソシアナート１１．１部を３０分にわた
り等速滴下し、滴下後３時間保温した。そののち、圧力
５ｍｍＨｇ、温度５０℃の条件で１時間撹拌し、酢酸ブ
チルを除去濃縮し、反応生成物をえた。

【０１５０】撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス
導入管および滴下ロートを備えた反応器にソルベッソ１
００の２６部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０
℃に昇温したのち、表８に記載の組成の混合物を滴下ロ
ートから５時間かけて等速滴下した。

【０１５１】

【表８】

【０１５２】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部とを１
時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷却
し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分が６０
％となるように調節し、シリコーン変性アクリル樹脂
（数平均分子量５，５００）をえた。

【０１５３】合成例９（エポキシ樹脂（Ａ−９）の合
成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応器にソルベッソ１００の１７
部、ｎ−ブタノール１０部を仕込み、チッ素ガスを導入
しつつ１１０℃に昇温したのち、表９に記載の組成の混
合物を滴下ロートから４時間かけて等速滴下した。

【０１５４】

【表９】

【０１５５】混合物の滴下終了後、カヤエステル０を
０．３部、キシレン１０部を３０分かけて等速滴下し、
１時間３０分重合を行なったのち冷却し、ソルベッソ１
００を加えて樹脂固形分が６０％となるように調整し、
エポキシ基含有重合体であるエポキシ樹脂（数平均分子
量５，４００）をえた。

【０１５６】合成例１０（カルボキシル基含有アクリル
系樹脂（Ａ−１０）の合成）撹拌機、温度計、環流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００の２６
部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
たのち、表１０に記載の組成の混合物を滴下ロートから
４時間かけて等速滴下した。

【０１５７】

【表１０】

【０１５８】混合物の滴下終了後、カヤエステル０を
０．３部、キシレン１０部を３０分かけて等速滴下し、
１時間３０分重合を行なったのち冷却し、ソルベッソ１
００を加えて樹脂固形分が５０％となるように調整し、
酸無水物基含有重合体をえた。

【０１５９】さらに、撹拌機、温度計、環流冷却器およ
びチッ素ガス導入管を備えた反応容器にえられた酸無水
物基含有重合体を１００部、メタノール４部、トリエチ
ルアミン０．５部、酢酸ブチル８部からなる混合物を６
０℃で６時間反応させ赤外線吸収スペクトルを測定し、
酸無水物基の吸収（１７８５ｃｍ^-1）が消えたことを確
認し、カルボキシル基およびカルボン酸エステル基含有
重合体（数平均分子量５，４００）をえた。

【０１６０】合成例１１（オルガノシリケート化合物の
加水分解縮合物の調製）（Ｂ−１）エチルシリケート４０を１００部、イソプ
ロピルアルコール１００部、イオン交換水１０部、２％
塩酸５部からなる混合物を撹拌機で１時間撹拌しながら
反応させ、エチルシリケート４０の加水分解縮合物溶液
（固形分４６．５％）を調製した（重量平均分子量３８
０００）。

【０１６１】（Ｂ−２）ＭＳ５６を１００部、陽イオ
ン交換樹脂３部、イオン交換水３部、メタノール２５部
からなる混合物を７０℃で１時間撹拌しながら反応さ
せ、ＭＳ５６の加水分解縮合物溶液（固形分７８．１
％）を調製した（重量平均分子量３６８０）。

【０１６２】（Ｂ−３）ＭＳＩ５１を１００部、イオ
ン交換樹脂３部、メタノール２５部からなる混合物を７
０℃・２時間撹拌しながら反応させ、ＭＳＩ５１の加水
分解縮合物溶液（固形分８０％）を調製した（重量平均
分子量１９８０）。

【０１６３】実施例１〜３および比較例１、２表１１に記載の成分を表１１に示す割合で配合し、さら
に（Ａ）成分と（Ｂ）成分の固形分１００部に対してレ
ベリング剤（ディスパロンＬ−１９８４−５０、楠本化
成（株）製）０．４部、紫外線吸収剤としてチヌビン３
８４（チバガイギー社製）２部、光安定剤としてチヌビ
ン２９２（チバガイギー社製）１部を加えた。

【０１６４】そののち、キシレンを用いて希釈し、フォ
ードカップ＃４による粘度が約２０秒となるように調整
してトップコート用クリアー塗料をえた。

【０１６５】えられた塗料を用いて塗膜の調製にした
がって塗膜を形成し、塗膜の評価を行なった。結果を表
１１に示す。

【０１６６】

【表１１】

【０１６７】実施例４〜１７および比較例３〜７表１２〜表１４に記載の成分を表１２〜表１４に示す割
合で配合し、さらに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の固形分
１００部に対してレベリング剤（ディスパロンＬ−１９
８４−５０、楠本化成（株）製）０．４部、紫外線吸収
剤としてチヌビン３８４（チバガイギー社製）２部、光
安定剤としてチヌビン１２３（チバガイギー社製）１部
を加えた。

【０１６８】そののち、ソルベッソ１００で希釈し、Ｎ
ｏ．４フォードカップによる粘度が約２２秒となるよう
に調節してトップコート用クリアー塗料をえた。

【０１６９】えられた塗料を用いて塗膜の調製にした
がって塗膜を形成し、塗膜の評価を行なった。結果を表
１２〜表１４に示す。

【０１７０】

【表１２】

【０１７１】

【表１３】

【０１７２】

【表１４】

【０１７３】前記結果から、実施例１〜１６でえられた
塗料を用いて形成した塗膜はいずれも外観性、耐候性に
すぐれたものであると同時に、水に対する接触角が小さ
く、耐汚染性に極めてすぐれたものであることがわか
る。

【０１７４】

【発明の効果】本発明の上塗り塗料組成物を用いて、た
とえば本発明の塗膜の形成方法によって塗膜を形成する
と、すぐれた外観性、耐候性などを呈するとともに、水
との接触角が低く、極めてすぐれた耐汚染性を呈する塗
膜がえられる。

【０１７５】えられた塗膜は、たとえば自動車、産業機
械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品、プラス
チックなど、とくに自動車用の上塗りなどに好適に使用
されうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者南部俊郎兵庫県神戸市垂水区つつじが丘７丁目1722 −20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機塗料組成物１００重量部に対して、
重量平均分子量が７５０〜５００００である一般式
（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価
の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水
素基、ａは０または１を示す）で表わされるオルガノシ
リケート化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１５重量
部を配合してなる上塗り塗料組成物であって、このもの
から形成された塗膜表面と水との接触角が６５゜以下で
あることを特徴とする上塗り塗料組成物。
【請求項２】前記有機塗料組成物が、反応性硬化型有
機樹脂を樹脂成分として含有する請求項１記載の上塗り
塗料組成物。
【請求項３】前記有機塗料組成物が、アクリル系樹脂
を樹脂成分の主体として含有する請求項１記載の上塗り
塗料組成物。
【請求項４】前記有機塗料組成物に含有される樹脂成
分が、ウレタン架橋を行なうアクリル系樹脂を主体とす
る請求項２記載の上塗り塗料組成物。
【請求項５】前記有機塗料組成物に含有される樹脂成
分が、変性シリコーン樹脂を主体とする請求項２記載の
上塗り塗料組成物。
【請求項６】前記有機塗料組成物に含有される樹脂成
分が、フッ素樹脂を主体とする請求項２記載の上塗り塗
料組成物。
【請求項７】前記有機塗料組成物に含有される樹脂成
分が、メラミン樹脂を含有する請求項２記載の上塗り塗
料組成物。
【請求項８】前記有機塗料組成物に含有される樹脂成
分が、酸とエポキシとで架橋を行なうアクリル系樹脂を
主体とする請求項２記載の上塗り塗料組成物。
【請求項９】前記オルガノシリケート化合物がメチル
シリケートである請求項１記載の上塗り塗料組成物。
【請求項１０】硬化触媒がさらに配合されてなる請求
項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載の上塗
り塗料組成物。
【請求項１１】請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９または１０記載の上塗り塗料組成物からの塗膜の
形成を、２コート１ベーク方式または２コート２ベーク
方式で行なうことを特徴とする塗膜の形成方法。
【請求項１２】メタリック粉末および（または）着色
顔料を含有する塗料が塗布面に塗布されてなる塗装物
に、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または
１０記載の上塗り塗料組成物を塗装することを特徴とす
る塗膜の形成方法。