JPH11116892A - 可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ガラス及びプラスチック等の基材に対して、表
面硬度に優れ、防曇性及びその持続性に優れる硬化塗膜
を形成することが可能な、防曇性組成物の提供。 【解決手段】モノ又はポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート及び不飽和基を有する反応性界面活性
剤を含有してなる可視光又は活性エネルギー線硬化型防
曇性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック及び
ガラス等の基材に対して、表面硬度に優れ、防曇性及び
その持続性に優れる硬化塗膜を形成する可視光又は活性
エネルギー線硬化型防曇性組成物に関するものであり、
本発明の組成物は、浴室用鏡及び化粧用鏡等の反射体
や、サングラス、メガネレンズ、腕時計用カバーガラ
ス、スキー用ゴーグル、水中メガネ及びメーターカバー
等の透明体等に使用することができ、これらを使用する
技術分野において賞用され得るものである。尚、本明細
書においては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を
（メタ）アクリロイル基と、アクリレート又はメタクリ
レートを（メタ）アクリレートと、アクリル酸又はメタ
クリル酸を（メタ）アクリル酸と、アリル基又はメタリ
ル基を（メタ）アリル基という。

【０００２】

【従来の技術】鏡のような反射体や、アクリル板及びポ
リカーボネート等のプラスチック板並びにガラスといっ
た透明体は、高温多湿の場所又は温度差や湿度差の大き
い場所で使用された場合においては、その表面に結露が
生じるため曇り、透明性が失われることがある。これら
の問題を解決するために、従来より、非反応性の界面活
性剤からなる防曇性組成物を基材表面に塗工する方法が
行われているが、この方法では塗工後の初期においては
防曇効果が発揮されるものの、一旦処理面を払拭すれば
防曇性が低下してしまう、即ち防曇持続性に欠けるもの
であった。又有機溶剤で希釈された親水性のポリマーか
らなる防曇性組成物を、基材表面に塗工する方法もある
が、その塗膜硬度が不充分であり、耐溶剤性が不充分で
ある上、防曇性も満足の行くものでなかった。又当該防
曇性組成物は、有機溶剤を含有するため、引火及び火災
等の危険性や、臭気等の作業環境上の問題もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記問題を解決するた
め、近年、紫外線及び電子線等の活性エネルギー線によ
り硬化する、本質的に無溶剤型の防曇性組成物が提案さ
れている。具体的には、親水基含有紫外線硬化型樹脂と
親水基非含有紫外線硬化型硬化型樹脂とからなる防曇性
組成物（特開昭５５−６９６７８号）や、親水性のポリ
マーと各種親水性（メタ）アクリレートからなる防曇性
組成物が提案されている（特開平３−３１３６９号）。
しかしながら、これらの組成物では、高湿度下の環境に
おいては、防曇性が発現しないという問題を有するもの
であった。又、親水性モノマーと非反応性界面活性剤か
らなる防曇性組成物も提案されているが（特開平３−２
１５５８９号）、当該組成物は、硬化塗膜表面を払拭す
れば防曇性が低下してしまい、防曇持続性（繰り返し防
曇性）に欠けるものであった。本発明者らは、表面硬度
に優れ、防曇性及びその持続性に優れる硬化塗膜を形成
することが可能な、防曇性組成物を見い出すため鋭意検
討を行ったのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果、特定の（メタ）ア
クリレートと当該（メタ）アクリレートと反応性を有す
る界面活性剤とを組み合わせた組成物が、表面硬度に優
れ、防曇性及びその持続性に優れる硬化塗膜を形成する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発
明を詳細に説明する。

【０００５】

【発明の実施の形態】

◎モノ又はポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート 本発明における必須成分のモノ又はポリアルキレングリ
コールジ（メタ）アクリレートにおいて、原料アルキレ
ングリコールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール及びブチレングリコール等が挙げられる。
アルキレンオキサイド単位の繰り返し数としては、１〜
５０が好ましく、より好ましくは３〜２５である。繰り
返し数が５０を超えるものは、得られる硬化塗膜の親水
性が強くなりすぎてしまい、耐水性に劣る場合がある。
又、当該ジ（メタ）アクリレートは、２種以上を併用す
ることもできる。当該ジ（メタ）アクリレートの具体例
としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート及びジブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等のジアルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート及びトリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のトリアルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート及びテトラブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のテトラアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、並びにポリエチレングリコー
ルのジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート及びポリブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【０００６】本発明の組成物においては、エチレングル
コールジ（メタ）アクリレートを主成分とするものが、
得られる硬化塗膜の防曇性及びその持続性に優れるため
より好ましい。当該ジ（メタ）アクリレートは、下記式
（１）で示される。

【０００７】

【化１】 CH₂=C(R¹)COO(CH₂CH₂O)_n OC(R¹)=CH₂ ・・・・（１）

【０００８】〔但し、式（１）において、Ｒ₁ は水素原
子又はメチル基であり、ｎは１〜５０の整数である。〕 式（１）において、ｎが５０を超えるものは、得られる
硬化塗膜の親水性が強くなりすぎてしまい、耐水性に劣
る場合がある。ｎの好ましい範囲は、３〜２５である。

【０００９】◎反応性界面活性剤 本発明における反応性界面活性剤は、不飽和基を有する
ものであれば種々のものが使用可能である。不飽和基と
しては、プロペニル基や（メタ）アリル基が好ましいも
のとして挙げられる。反応性界面活性剤は、２種以上を
併用することもできる。

【００１０】○プロペニル基を有する反応性界面活性剤 プロペニル基を有する反応性界面活性剤としては、例え
ば以下に示す化合物が挙げられる。

【００１１】

【化２】

【００１２】但し、式（２）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、ａ、Ａ¹ 及びＸ¹ は、以下に示す通りである。 ・Ｒ³ ：炭素数６〜３０を有する、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基及びアラルキルアリール基 ・Ｒ⁴ ：水素原子、炭素数６〜３０を有する、アルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアラルキル
アリール基 ・Ｒ⁵ ：水素原子又はプロペニル基 ・ａ ：０〜１００の整数 ・Ａ¹ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ｘ¹ ：水素原子又は硫酸塩〔−ＳＯ₃ Ｌ、Ｌとして
は、アルカリ金属、ＮＨ₄及びアルカノールアミン残基
等が挙げられる〕

【００１３】Ｒ³ において、アルキル基としては、例え
ば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基及びエイ
コシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、
デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセ
ニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサ
デセニル基、ヘプタデセニル基及びオクタデセニル基等
が挙げられる。アルキルアリール基としては、モノブチ
ルフェニル基、ジブチルフェニル基、sec −ブチルフェ
ニル基、ジsec −ブチルフェニル基、tert−ブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ジノ
ニルフェニル基、ドデシルフェニル基及びジデシルフェ
ニル基等が挙げられる。アラルキルアリール基として
は、スチレン化フェニル基、ベンジルフェニル基及びク
ミルフェニル基等が挙げられ、アラルキル基のジ又はト
リ体でも良く、さらには、これらにアルキル基が置換さ
れたものであっても良い。

【００１４】Ｒ⁴ において、炭素数６〜３０を有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基アラル
キルアリール基としては、具体的にはＲ³ で挙げたもの
と同様の基が挙げられる。

【００１５】ａの好ましい範囲は１〜５０であり、より
好ましくは１〜２０である。

【００１６】Ａ¹ の炭素数２〜４のアルキレン基は、具
体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基及びイ
ソブチレン基等であり、１分子中に異なるアルキレン基
がブロック状に、又はランダムに結合したものでもよ
い。Ａ¹ としては、エチレン基が好ましい。

【００１７】Ｘ¹ としては、水素原子であることが、得
られる組成物の硬化塗膜の防曇持続性に優れるため好ま
しい。

【００１８】式（２）において、プロペニル基にはトラ
ンスとシスの立体異性体があり、本発明においては各異
性体の単独又は混合体のいずれでも利用できる。

【００１９】式（２）で表される化合物の好ましい例と
しては、下記式（３）で表される化合物がある。

【００２０】

【化３】

【００２１】式（３）で表される化合物は、式（２）に
おいて、Ｒ³ がノニルフェニル基、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ が水素
原子の化合物である。

【００２２】○（メタ）アリル基を有する反応性界面活
性剤 （メタ）アリル基を有する反応性界面活性剤としては、
例えば以下の式（４）で示される化合物が挙げられる。

【００２３】

【化４】

【００２４】但し、式（４）において、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
ｂ、ｃ、Ａ² 、Ａ³ 及びＸ² は、以下の意味を示す。 ・Ｒ⁶ ：炭素数６〜３０を有する、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基及びアラルキルアリール基 ・Ｒ⁷ ：水素原子又はメチル基 ・ｂ ：０〜１００の整数 ・ｃ ：０〜１００の整数 ・Ａ² ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ａ³ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ｘ² ：水素原子又は硫酸塩〔−ＳＯ₃ Ｌ、Ｌとして
は、アルカリ金属、ＮＨ₄及びアルカノールアミン残基
等が挙げられる〕

【００２５】Ｒ⁶ において、炭素数６〜３０を有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
ラルキルフェニル基の具体例としては、前記式（２）に
おけるＲ³ で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００２６】ｂ及びｃの好ましい範囲は、それぞれ１〜
５０であり、より好ましくはそれぞれ１〜２０である。

【００２７】Ａ² 及びＡ³ の具体例としては、それぞれ
前記式（２）におけるＡ¹ で挙げたものと同様のものが
挙げられる。Ａ² 及びＡ³ としては、エチレン基が好ま
しい。

【００２８】Ｘ² としては、水素原子であることが、得
られる組成物の硬化塗膜の防曇持続性に優れるため好ま
しい。

【００２９】式（４）で表される化合物の好ましい例と
しては、下記式（５）で表される化合物がある。

【００３０】

【化５】

【００３１】式（５）で表される化合物は、式（４）に
おいて、Ｒ⁶ がノニルフェニル基、Ｒ⁷ が水素原子及び
ｂが０の化合物である。

【００３２】又、他の（メタ）アリル基を有する反応性
界面活性剤としては、以下の式（６）で示される化合物
が挙げられる。

【００３３】

【化６】

【００３４】但し、式（６）において、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、
ｄ、ｅ、Ａ⁴ 、Ａ⁵ 及びＸ³ は、以下の意味を示す。 ・Ｒ⁸ ：炭素数６〜３０を有する、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基及びアラルキルアリール基 ・Ｒ⁹ ：水素原子又はメチル基 ・ｄ ：０〜１００の整数 ・ｅ ：０〜１００の整数 ・Ａ⁴ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ａ⁵ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ｘ³ ：水素原子又は硫酸塩〔−ＳＯ₃ Ｌ、Ｌとして
は、アルカリ金属、ＮＨ₄及びアルカノールアミン残基
等が挙げられる〕

【００３５】Ｒ⁸ において、炭素数６〜３０を有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
ラルキルフェニル基の具体例としては、前記式（２）に
おけるＲ³ で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００３６】ｄ及びｅの好ましい範囲は、それぞれ１〜
５０であり、より好ましくはそれぞれ１〜２０である。

【００３７】Ａ⁴ 及びＡ⁵ の具体例としては、それぞれ
前記式（２）におけるＡ¹ で挙げたものと同様のものが
挙げられる。Ａ⁴ 及びＡ⁵ としてはエチレン基が好まし
い。

【００３８】Ｘ³ としては、水素原子であることが、得
られる組成物の硬化塗膜の防曇持続性に優れるため好ま
しい。

【００３９】又、他の（メタ）アリル基を有する反応性
界面活性剤としては、以下の式（７）で示される化合物
が挙げられる。

【００４０】

【化７】

【００４１】但し、式（７）において、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、
Ｙ、Ａ⁶ 、ｆ、ｇ及びｈは、以下の意味を示す。 ・Ｒ¹⁰：炭素数１〜３６を有する、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基、アラルキルアリール基 ・Ｒ¹¹：水素原子又はメチル基 ・Ｙ ：ハロゲン、ＯＨ、ＮＯ₃ ・Ａ⁶ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・ｆ ：１〜１００の整数 ・ｇ ：１又は２ ・ｈ ：１又は２、但しｇ≠ｈ

【００４２】Ｒ¹⁰において、炭素数１〜３６を有するア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、２−エチルヘキシル
基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−オクチルドデシ
ル基及びイソステアリル基等が挙げられる。炭素数１〜
３６を有するアルケニル基としては、ヘキセニル、ペン
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウ
ンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラ
デセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘ
プタデセニル基及びオクタデセニル基等が挙げられる。
アルキルアリール基及びアラルキルフェニル基の具体例
としては、前記式（２）におけるＲ³ で挙げたものと同
様のものが挙げられる。

【００４３】ｆの好ましい範囲は１〜５０であり、より
好ましくは１〜２０である。

【００４４】Ａ⁶ の具体例としては、前記式（２）にお
けるＡ¹ で挙げたものと同様のものが挙げられる。Ａ⁶
としては、エチレン基が好ましい。

【００４５】又、他の（メタ）アリル基を有する反応性
界面活性剤としては、以下の式（８）で示される化合物
が挙げられる。

【００４６】

【化８】

【００４７】但し、式（８）において、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
ｉ、Ａ⁷ 及びＸ⁴ は、以下の意味を示す。 ・Ｒ¹²：炭素数６〜３０を有する、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基及びアラルキルアリール基 ・Ｒ¹³：水素原子、又は炭素数６〜３０を有する、アル
キル基、アルケニル基及びアルキルアリール基、アラル
キルアリール基 ・Ｒ¹⁴：水素原子又はメチル基 ・ｉ ：０〜１００の整数 ・Ａ⁷ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ・Ｘ⁴ ：水素原子又は硫酸塩〔−ＳＯ₃ Ｌ、Ｌとして
は、アルカリ金属、ＮＨ₄及びアルカノールアミン残基
等が挙げられる〕

【００４８】Ｒ¹²において、炭素数６〜３０を有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
ラルキルフェニル基の具体例としては、前記式（２）に
おけるＲ³ で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００４９】Ｒ¹³において、炭素数６〜３０を有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びア
ラルキルフェニル基の具体例としては、前記式（２）に
おけるＲ³ で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００５０】ｉの好ましい範囲は１〜５０であり、より
好ましくは１〜２０である。

【００５１】Ａ⁷ の具体例としては、前記式（２）にお
けるＡ¹ で挙げたものと同様のものが挙げられる。Ａ⁷
としては、エチレン基が好ましい。

【００５２】Ｘ⁴ としては、水素原子であることが、得
られる組成物の硬化塗膜の防曇持続性に優れるため好ま
しい。

【００５３】反応性界面活性剤の配合割合は、モノ又は
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、又
は当該ジ（メタ）アクリレートにさらに下記のその他
（メタ）アクリレートを配合する場合はそれら合計量
（以下これらを硬化性成分という）１００重量部に対し
て１〜４０重量部が好ましい。この割合が、１重量部未
満では、得られる硬化塗膜の防曇性が不充分となり、他
方４０重量部を越えると、組成物の硬化性が低下した
り、得られる硬化塗膜の耐水性が低下してまい、硬化塗
膜にワレや亀裂が入ることがある。より好ましい反応性
界面活性剤の配合割合は、３〜２０重量部である。

【００５４】◎その他の成分 本発明の可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性組成
物には、必要に応じて種々の成分を配合することができ
る。例えば組成物の粘度を低下させるために、有機溶
媒、水又は反応性希釈剤を配合することができる。

【００５５】有機溶媒としては、例えばメチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル及び酢酸ブチル等の酢酸エステル類、トルエン及び
キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール及びイソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ
及びエチルセロソルブ等のセロソルブ類、並びにメチル
セロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート
等のセロソルブアセテート類等を挙げることができ、こ
れらは２種以上を併用することもできる。

【００５６】反応性希釈剤としては、低粘度の分子中に
（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましい。具
体的には、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルフォリン〔市販品としては、
（株）興人製ＡＣＭＯがある、以下括弧書きは同様〕、
イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等
がある。これらの他にも、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート及びポ
リプロピレングリコールモノヒドロキシモノ（メタ）ア
クリレート等のポリアルキレングリコールモノヒドロキ
シモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートのコハク酸付加物、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートのコハク酸付加物、並びに（メ
タ）アクリル酸のフェニルグリシジルエーテル付加物等
が挙げられる。これらは、２種以上を併用することもで
きる。

【００５７】水を配合する場合には、モノ又はポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレートは、水中に溶
解しているか、又はエマルションの状態で水中に存在す
る。

【００５８】有機溶剤や水を配合する場合、その配合割
合としては、硬化性成分１０重量部に対して１００重量
部以下とすることが好ましい。反応性希釈剤を配合する
場合、その配合割合としては、モノ又はポリアルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート１０重量部に対して
１００重量部以下が好ましい。

【００５９】又得られる硬化塗膜の硬度及び柔軟性等を
改良するために、上記した（メタ）アクリレート以外の
ジ又はポリ（メタ）アクリレートも配合することができ
る。具体的には、ビスフェノールＦのエチレンオキサイ
ド又はプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプ
ロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンのエチレンオキサイド又はプロピレンオ
キサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキ
サイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールのペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート
及びジトリメチロールプロパンのテトラ（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。ポリエステルアクリレートとし
ては、例えば東亞合成（株）製アロニックスＭ−６１０
０、同Ｍ−６２００、同Ｍ−６２５０、同Ｍ−７１０
０、同Ｍ−８０３０、同Ｍ−８０６０、同Ｍ−８１０
０、同Ｍ−８５３０、同Ｍ−８５６０及び同Ｍ−９０５
０等が挙げられる。ウレタンアクリレートとしては、例
えば東亞合成（株）製アロニックスＭ−１１００、同Ｍ
−１２００、同Ｍ−１２１０、同Ｍ−１３１０及び同Ｍ
−１６００、並びに日本合成化学工業製ゴーセラックＵ
Ｖ７０００Ｂ、同ＵＶ２０００Ｂ及び同ＵＶ１７００Ｂ
等が挙げられる。エポキシアクリレートとしては、例え
ば昭和高分子（株）製リポキシＳＰ−１５０９、同ＳＰ
−４０１０及び同ＳＰ−６００６等を挙げることができ
る。

【００６０】本発明の組成物には、貯蔵中のゲル化を防
止し、貯蔵安定性を維持するために、安定剤を配合する
ことができる。好適な安定剤としては、例えばハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン及びカテコール等のフェノール類、ベ
ンゾキノン、ナフトキノン及びジフェニルベンゾキノン
等のキノン類、フェノチアジン並びに銅塩等が挙げられ
る。これらの安定剤の使用割合は、硬化性成分１００重
量部に対して０．０００１〜０．１重量部とするのが好
ましい。

【００６１】本発明の可視光又は活性エネルギー線硬化
型防曇性組成物は、可視光線又は紫外線及び電子線等の
活性エネルギー線により容易に硬化させることができ
る。可視光線又は紫外線により硬化させる場合には、一
般的に使用されている光重合開始剤や光増感剤を配合す
る。光重合開始剤の具体的としては、以下の化合物が挙
げられる。アセトフェノン系の光重合開始剤としては、
２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
フォリノ−１−プロパノン〔チバガイギ−製イルガキュ
ア−９０７〕、ベンジルジメチルケタール〔チバガイギ
ー製イルガキュアー６５１〕、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン〔チバガイギー製イルガキュアー
１８４〕、ジエトキシアセトフェノン〔ファーストケミ
カル製ファーストキュアーＤＥＡＰ〕、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン〔チバ
ガイギー製ダロキュアー１１７３〕、４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン〔チバガイギー製イルガキュアー２９５９〕
及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノン〔チバガイギー製イルガ
キュアー３６９〕等が挙げられる。ベンゾインエーテル
系の光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテ
ル等が挙げられる。ベンゾフェノン系の光重合開始剤と
しては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４’−メチル−ジフェニルサルファイド及び２，４，６
−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。チオキサ
ントン系の光重合開始剤としては、２−イソプロピルチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，
４−ジクロロチオキサントン及び１−クロロ−４−プロ
ポキシチオキサントン等が挙げられる。ホスフィンオキ
サイド系の光重合開始剤としては、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
その他にもカンファーキノン等が挙げられる。光増感剤
としては、具体的には、トリエタノールアミン、メチル
ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４
−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、４，４−ジメチルアミノベンゾフェノン及び４，４
−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【００６２】これら光重合開始剤及び光増感剤の配合割
合は、常法に従えば良く、例えば硬化性成分１００重量
部に対して０．０１〜２０重量部が好ましい。０．０１
重量部未満では、充分に重合させることができず、２０
重量部を越えると、硬化性成分の量が相対的に減少する
ため、硬化物の特性が低下する恐れがある。特に好まし
い開始剤の使用量としては、０．１〜１０重量部であ
る。組成物を電子線や放射線の照射により硬化させる場
合には、光重合開始剤を配合しなくてもよい。

【００６３】◎使用方法 本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良
く、例えばポリカーボネート及びポリアクリレート等の
プラスチック並びにガラス等の基材に塗布し、これに可
視光線又は活性エネルギー線を照射することにより硬化
させる方法等が挙げられる。本発明の組成物を基材への
塗布方法としては、スプレー塗布、フローコート、ロー
ルコート、バーコート及びディップコート等、通常の塗
布方法のいずれも採用することができる。又、可視光線
又は活性エネルギー線を照射条件としても、常法に従え
ば良い。

【００６４】

【作用】本発明の組成物が、基材に対して、表面硬度に
優れ、防曇性及びその持続性に優れる硬化塗膜を形成す
ることできる理由は不明であるが、本発明の組成物を塗
装後硬化した塗膜表面を払拭しても界面活性剤が取り去
られることがないため、防曇持続性に優れたものとな
る。

【００６５】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。尚、各例における部又は％は、
特に断わらない限り重量基準である。

【００６６】○実施例１〜同３及び比較例１〜同２ 表１に示される各成分を常法に従い混合し、防曇性組成
物を調製した。得られた組成物について、下記評価を行
った。それらの結果を表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】尚、表１において、略号は以下の意味を示
す。 ・Ｍ−２４０：テトラエチレングリコールジアクリレー
ト〔式（１）において、Ｒ¹ が水素原子、ｎが４の化合
物〕、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２４０ ・Ｍ−２２０：トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２２０、 ・ＮＥ−１０：前記式（５）で表される化合物におい
て、ｃが１０で、Ｘ² が水素原子である化合物、旭電化
工業（株）製アデカリアソープＮＥ−１０（反応性界面
活性剤） ・ＲＮ−１０：前記式（３）で表される化合物におい
て、ａが１０で、Ｘ¹ が水素原子である化合物、第一工
業製薬（株）製アクアロンＲＮ−１０（反応性界面活性
剤） ・ＨＳ−５：前記式（３）で表される化合物において、
ａが５で、Ｘ¹ がＳＯ₃ＮＨ₄ である化合物、第一工業
製薬（株）製アクアロンＨＳ−５（反応性界面活性剤） ・Ｔ−８２：ポリオキシエチレンソルビタンオレイルエ
ステル、旭電化工業（株）製アデカエストールＴ−８２
（非反応性の界面活性剤） ・ＩＧＣ−１８４：チバガイギー（株）製イルガキュア
ー１８４（光重合開始剤）

【００６９】○評価方法 ・硬化性 ポリカーボネート板に、バーコーター＃１０で得られた
組成物を塗工し、これに８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプ、
ランプ高さ１０ｃｍ、コンベアスピード１０ｍ／分の条
件で、紫外線を照射し、硬化塗膜を指で触れてタックが
なくなるまでの照射回数で評価した。

【００７０】・繰り返し防曇性 硬化塗膜を８０℃の蒸気に１分間さらし、硬化塗膜が曇
るか否かで評価した。又、繰り返し防曇性は、当該評価
の後、硬化塗膜表面に付いた水分を紙で拭き取った後、
さらに硬化塗膜を８０℃の蒸気に１分間さらす操作を計
５回繰り返して評価した。尚、表２における○、△及び
×は、以下の意味を表す。 ○曇らない。△やや曇る。×曇る。

【００７１】・鉛筆硬度 硬化塗膜について、ＪＩＳ ５４００に従い鉛筆硬度を
測定した。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【発明の効果】本発明の組成物によれば、基材に対し
て、表面硬度に優れ、防曇性及びその持続性に優れる硬
化塗膜を形成することができ、このため防曇性が要求さ
れる種々の基材及び用途に適用することが可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】モノ又はポリアルキレングリコールジ（メ
   タ）アクリレート及び不飽和基を有する反応性界面活性
   剤を含有してなる可視光又は活性エネルギー線硬化型防
   曇性組成物。
2. 【請求項２】反応性界面活性剤が、プロペニル基又は
   （メタ）アリル基を有する反応性界面活性剤である請求
   項１記載の可視光又は活性エネルギー線硬化型防曇性樹
   脂組成物。