JPH1112431A - 水性樹脂分散体 - Google Patents
水性樹脂分散体Info
- Publication number
- JPH1112431A JPH1112431A JP9164713A JP16471397A JPH1112431A JP H1112431 A JPH1112431 A JP H1112431A JP 9164713 A JP9164713 A JP 9164713A JP 16471397 A JP16471397 A JP 16471397A JP H1112431 A JPH1112431 A JP H1112431A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin dispersion
- aqueous resin
- monomer
- ethylenically unsaturated
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
耐凍結融解性等の良好な塗膜を提供すること。 【解決手段】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量
体と分子内にラジカル重合可能な不飽和2重結合を持つ
紫外線吸収剤を、乳化剤、重合開始剤、水を必須成分と
してラジカル重合することにより得られる耐候性、耐水
性の良好な水性樹脂分散体。
Description
水性樹脂分散体に関し、さらに詳しくは分子構造中に紫
外線吸収剤をもつ分散樹脂の粒子径が極めて細かく、耐
候性の良好な水性樹脂分散体に関するものである。
ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革、さらには軽量
コンクリ−ト、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレ−
ト、または石膏ボ−ドなどの各種基材に施された下塗り
塗料の上に塗布でき、耐候性耐水性、耐汚染性、耐薬品
性等の良好な塗膜を形成する。
剤型塗料から水性型塗料、特に水性エマルジョン型塗料
に代わりつつある。しかしながら、通常の水性エマルジ
ョン型塗料は、水中に分散した乳化重合型樹脂が乾燥に
際して融着して皮膜を形成するために有機溶剤型塗料に
比べ、塗膜の緻密性が悪く、塗料に要求される性能の中
で特に皮膜の耐水性、耐候性が悪いという欠点を有して
いた。この欠点を改良するために乳化重合系の樹脂にお
いて、紫外線吸収剤の後添加をする方法が知られている
が、長期耐候性では徐々にブリードアウトし光沢保持の
低下や色差の変化が大きく、耐候性の良好な水性樹脂分
散体は得られない。
の結果、水性樹脂分散体の製造時において、耐候性の良
好な、安定かつ得られる樹脂の粒子径が極めて細かい水
性樹脂分散体を提供するものである。
重合可能なエチレン性不飽和単量体と分子内にラジカル
重合可能な不飽和2重結合をもつ紫外線吸収剤を乳化
剤、重合開始剤、水を必須としてラジカル重合すること
により得られる耐候性の良好な水性樹脂分散体である。
第二の発明は、製造において滴下単量体の油滴が0.5
μ以下であることを特徴とする第一発明の耐候性の良好
な水性樹脂分散体である。第三の発明は、水性樹脂分散
体の平均粒子径が110nm以下であることを特徴とす
る第一発明の水性樹脂分散体である。
%以下である油溶性重合開始剤を使用することを特徴と
する第一発明の水性樹脂分散体である。第五の発明は、
乳化剤として反応性乳化剤を使用することを特徴とする
第一発明の水性樹脂分散体である。第六の発明は、ラジ
カル重合可能なエチレン性不飽和単量体としてカルボキ
シル基を有する単量体を全単量体に対して0.5〜5重
量%使用することを特徴とする第一発明の水性樹脂分散
体である。
単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸2エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の(メ
タ)アクリル酸エステル類や、スチレン、アルファメチ
ルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等、カルボキシル基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリルア
ミド、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシルプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート等を
例示することができる。
体に対して0.5〜5重量部使用することにより、製造
時あるいは水性樹脂分散体の保存時の安定性が向上す
る。0.5重量部以下では重合安定性、経時による粘度
安定性が悪く、また5重量部以上では得られた皮膜の耐
水性が悪くなる。流動性、乾燥性の調整、樹脂保存時の
安定性の向上を主目的として、アクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシルプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシエチル等が使用できる。さらに皮膜に架橋構造
を付与する目的で、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、グリシジ
ルメタクリレート等が使用できる。これらの目的のため
に、これらの1種または2種以上を混合して使用する。
これらは全単量体に対して0. 1〜10重量部使用する
ことが望ましく、より好ましくは、0.5〜5重量部使
用することである。0.1重量部以下では得られた皮膜
の耐候性、耐水性が悪く、10重量部以上では皮膜にワ
レ等が発生する。
分子内にラジカル重合可能な不飽和2重結合を1個以上
有する紫外線吸収剤であり、式(1)で表されるベンゾ
トリアゾール系化合物がある。
可能なエチレン性不飽和単量体に対して0. 05〜10
重量部使用することが望ましい。10重量部以上では重
合安定性が悪く凝集物が多くなり、良好なものが得られ
ない。さらに、これらの紫外線吸収剤が反応性を有しな
い場合は、樹脂との相溶性が悪くブリードアウトしたり
温水処理、酸処理、アルカリ処理などでもブリードアウ
トする。本発明で使用する反応性乳化剤は、分子内にラ
ジカル重合可能な不飽和2重結合を1個以上有するアニ
オン性またはノニオン性の乳化剤であり、例えば下記一
般式(2)、(3)で表されるスルホコハク酸エステル
系(市販品としては、例えば、花王(株)製ラテムルS
−120P、S−180A、三洋化成(株)製エレミノ
ールJS−2等)、一般式(4)で表されるアルキルフ
ェノールエーテル系(市販品としては、第一工業製薬
(株)製アクアロンHS−10、RN−20等)があ
る。
2種以上を混合して使用する。これら乳化剤はラジカル
重合可能なエチレン性不飽和単量体100重量に対して
0.1〜10重量部使用することが望ましい。10重量
部以上では粒子径は小さくなるが、多量の乳化剤を使用
するため、その悪影響として被膜の耐水性が悪くなる。
さらに、これらの乳化剤が反応性を有しない場合には、
たとえ安定な樹脂分散体が得られたとしても活性剤の溶
出による耐水性の低下は免れない。本発明のもう一つの
特徴は、重合開始剤として油溶性開始剤を使用する点に
ある。油溶性重合開始剤に代えて水溶性の過硫酸塩、過
酸化物およびアゾビス化合物等を熱、または還元性物質
によってレドックス的にラジカル分解して単量体の重合
をせしめると重合過程で粒子径が大きくなり、皮膜の耐
水性が悪くなる。
パーベンゾエ−ト、ラウリルパーオキサイド、過酸化ベ
ンゾイル、tert−ブチルハイドロパーオキシド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルブチロニ
トリル、アゾビスバレロニトリル等が好ましい。これら
油溶性開始剤は単独で使用することもできるが、エリソ
ルビン酸ナトリウム等の還元剤と併用によるレドックス
型で使用してもよい。油溶性開始剤は、ラジカル重合可
能なエチレン性単量体100重量部に対して、0.1〜
10重量部が使用される。本発明において、硫酸第2
銅、塩化第2銅などの銅イオン、硫酸第2鉄、塩化第2
鉄などの遷移金属イオンを反応釜の仕込み水に対して1
0-7〜10-5モル/リットルの範囲で添加することが望
ましい。
染料、顔料等の着色剤、フィラー等を配合することがで
き、合成樹脂、金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木
材、皮革、さらに軽量コンクリート、軽量気泡コンクリ
ート、モルタル、硅酸カルシュウム板、スレート、石膏
ボード等へのトップコート用塗料、塗料バインダー、紙
加工剤、繊維処理剤等に使用することができる。
中、部とは重量部を、%とは重量%をそれぞれ表す。 実施例1 攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器
に表1に示す反応缶量を仕込み、窒素ガスで飽和させ
る。表1の滴下分は予めパイプラインミキサー(ライン
ミキサー)で油滴径を0.5μ以下にする。内温を80
℃に昇温した後、重合開始剤の反応釜量を添加し、5分
後に滴下を開始した。滴下量を2時間で滴下し、80℃
でさらに2時間熟成した後冷却し、アンモニアでPH8
〜9に調整した。油滴径の測定、水性樹脂分散体の粒子
径の測定はレーザー解析法微粒子径測定装置(コールタ
ー社製ナノサイザー)で測定した。固形分42.0%、
粘度2250cps、粒子径92nmの樹脂分散体を得
た。
量体、重合性紫外線吸収剤の量を変えて樹脂分散体を得
た。
合安定性、粒子径の測定を行い、結果は表3に示した。
また水性樹脂分散体に成膜助剤等を加え調整し、樹脂皮
膜の耐水性試験、耐凍結・融解試験、促進耐候性試験を
行った。結果は表4に示したとおりであった。
0℃になるように調整した。
Mil.アプリケ−タ−で塗布し、室温で24Hr常温
乾燥し、50℃温水に3時間浸漬し白化の程度を肉眼で
判定する。 判定基準 5:良好(全く白化のないもの) 1:不良(全面に著しい白化が認められるもの)
毛にて厚さ0.5mmになるように塗布し、室温で72
Hr常温乾燥し、50℃温水に7日間浸漬しブリスター
等がないかどうか肉眼で判定する。 判定基準 5:良好(全く異常の無いもの) 1:不良(全面に著しい外観変化が認められるもの)
2時間・・−20℃水中凍結2時間を1サイクルとし、
30サイクルおこない塗膜の外観を肉眼およびルーペで
観察した。 判定基準 5:良好(全く異常の無いもの) 1:不良(全面に著しい外観変化が認められるもの)
になるように塗布し、72Hr常温乾燥した塗板に、試
料を厚さ0. 3mmになるように刷毛で塗布し、72Hr
常温乾燥し、光沢計で60度の初期光沢を測定しデユー
サイクル方式、耐候性試験機に1000時間照射し、光
沢値を測定し、初期光沢の保持率で評価した。
金属、ガラス、陶磁器、石膏、紙、木材、皮革等の各種
基材に、下塗りを施すことなく塗布でき、さらには軽量
コンクリ−ト、軽量気泡コンクリ−ト、モルタル、硅酸
カルシュ−ム板、スレ−ト板、または石膏ボ−ドなどの
各種無機質基材に対しての塗布に対し良好な塗膜を形成
する。また、これら基材に施された下塗り塗料の上に塗
布でき、耐候性、耐水性、耐凍結融解性、の良好な塗膜
を形成することができた。
Claims (6)
- 【請求項1】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量
体と分子内にラジカル重合可能な不飽和2重結合を持つ
紫外線吸収剤と、乳化剤、重合開始剤、水を必須成分と
してラジカル重合して得られることを特徴とする水性樹
脂分散体。 - 【請求項2】滴下単量体の油滴が0.5μ以下であるこ
とを特徴とする請求項1記載の耐候性の良好な水性樹脂
分散体。 - 【請求項3】水性樹脂分散体の平均粒子径が110nm
以下であることを特徴とする請求項1記載の水性樹脂分
散体。 - 【請求項4】水への溶解性が0.3重量%以下である油
溶性重合開始剤を使用することを特徴とする請求項1〜
3のいずれか記載の水性樹脂分散体。 - 【請求項5】乳化剤として反応性乳化剤を使用すること
を特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の水性樹脂分
散体。 - 【請求項6】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量
体としてカルボキシル基を有する単量体を全単量体に対
して0.5〜5重量%使用することを特徴とする請求項
1〜5のいずれか記載の水性樹脂分散体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16471397A JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16471397A JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112431A true JPH1112431A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3463512B2 JP3463512B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
ID=15798478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16471397A Expired - Lifetime JP3463512B2 (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 水性樹脂分散体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3463512B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099837A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂微粒子及び表示装置用アクリル樹脂フィルム |
-
1997
- 1997-06-20 JP JP16471397A patent/JP3463512B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099837A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 樹脂微粒子及び表示装置用アクリル樹脂フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3463512B2 (ja) | 2003-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW531552B (en) | Dirt pickup resistant coating binder and coatings | |
| JP3410473B2 (ja) | 水性樹脂分散体およびその製造方法 | |
| JP3100792B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
| US7695770B2 (en) | Coating binder polymer and coatings | |
| JP3969561B2 (ja) | 改良されたポリマー組成物 | |
| JPWO1997022641A1 (ja) | 水性樹脂分散体およびその製造方法 | |
| JP2002087870A (ja) | グロスコートされたセメント質基体を提供する方法 | |
| JP2002012601A (ja) | 塗料用水性重合体分散液の製造方法及びその分散液 | |
| JP3484209B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPS59147058A (ja) | 彩石プラスタ−用の濃化結合剤 | |
| JPH1112431A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP3602180B2 (ja) | 窯業セメント系外装材仕上げ塗料用エマルジョン | |
| JPH1112311A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH1112329A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| CN111004347B (zh) | 一种低氨释放量的水性乳液及其制备方法、应用 | |
| JPH04331265A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JPS6159322B2 (ja) | ||
| JPH1112333A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH1112331A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2000104010A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH1112334A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2001031707A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPH07157709A (ja) | 水性コーティング組成物 | |
| JP2015218232A (ja) | 水性塗料組成物用合成樹脂エマルション | |
| JP2554430B2 (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100822 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |