JPH1112516A

JPH1112516A - インクジェット記録用インク

Info

Publication number: JPH1112516A
Application number: JP17020397A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Kubota; 田和英窪
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1997-06-26
Publication date: 1999-01-19
Anticipated expiration: 2017-06-26
Also published as: JP3799752B2

Abstract

(57)【要約】【課題】良好なインクジェット記録用インク組成物、
とりわけ、記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、また得
られた耐擦性に優れた画像の実現が可能なインク組成物
の提供。【解決手段】顔料、無機酸化物コロイド、および水性
溶媒を少なくとも含有してなるインク組成物に、アルカ
リ金属水酸化物を添加する。アルカリ金属水酸化物を添
加することで、インクジェット記録用インク組成物に要
求される種々の性能を高い次元で満足し、とりわけ、記
録ヘッドからの吐出安定性に優れ、また耐擦性に優れた
画像の実現が可能なインク組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録に用いられるインク組成
物に関する。

【０００２】背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物
は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防
止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一
般的である。

【０００３】この方式に用いられるインクに求められる
特性としては、保存中に物性が変化しないこと、ヘッド
ノズル孔を目詰まらせないこと、異なる色のインクが重
なる部分でのインク同士の混ざり合いによる画像の乱れ
（以下これをカラーブリードという）が無いこと、画像
濃度が高いこと、画像に耐摩擦性、耐光性および耐水性
があることなどが求められている。これらの方式に用い
られてきたインクの色材は水溶性染料が主流であった
が、画像の耐光性や耐水性の向上のため、顔料を用いた
インクの利用も提案されてきている。

【０００４】顔料を用いたインク組成物によって得られ
た画像は耐水性に優れるが、顔料は基本的に非水溶性で
あることから、顔料粒子を安定にインク組成物中に分散
させておくことが必要になる。顔料の分散状態が不安定
であると、析出物などを生じ、これがインクジェット記
録ヘッドのノズルを詰まらせてしまうことがある。ま
た、記録媒体上において顔料は基本的に粒子として存在
することから、染料を用いたインク組成物の場合に比
べ、画像の耐擦性に劣ることがあった。このような顔料
を用いたインク組成物の問題点を克服するために、コロ
イダルシリカなどの無機酸化物コロイドをインク組成物
に添加することが提案されている（例えば、特開昭５９
−１９９７８０号公報）。

【０００５】

【発明の概要】本発明者等は、今般、コロイダルシリカ
などの無機酸化物コロイドが添加されたインク組成物に
アルカリ金属水酸化物を添加することで、インクジェッ
ト記録用インク組成物に要求される種々の性能を高い次
元で満足するインク組成物が得られるとの知見を得た。
とりわけ、記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、また耐
擦性に優れた画像の実現が可能なインク組成物が得られ
るとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくもので
ある。

【０００６】従って、本発明は、良好なインクジェット
記録用インク組成物、とりわけ、記録ヘッドからの吐出
安定性に優れ、また得られた耐擦性に優れた画像の実現
が可能なインク組成物の提供をその目的としている。

【０００７】そして、本発明によるインクジェット記録
用インク組成物は、顔料、無機酸化物コロイド、アルカ
リ金属水酸化物、および水性溶媒を少なくとも含有して
なるものである。

【０００８】

【発明の具体的説明】インク組成物本発明において用いられるインク組成物は、着色剤、無
機酸化物コロイド、アルカリ金属水酸化物、および水性
溶媒を少なくとも含有してなるものである。顔料本発明において用いられるインク組成物に含まれる着色
剤は、顔料である。顔料としては、特別な制限なしに無
機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料と
しては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト
法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によっ
て製造されたカーボンブラックを使用することができ
る。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、
不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料など
を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、
ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キ
ナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔
料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、
染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染
料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラックなどを使用できる。

【０００９】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好まし
い分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用され
ている分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用
することができる。

【００１０】インク組成物への顔料の添加量は、０．５
〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５
重量％程度である。

【００１１】無機酸化物コロイド本発明において用いられる無機酸化物コロイド（無機酸
化物ゾルとも言う）は、分散媒が水または水と良好に混
合する有機溶媒からなり、分散質が無機酸化物の超微粒
子からなるコロイド溶液を意味する。無機酸化物として
は、高分子量の無水珪酸（ＳｉＯ₂）やアルミナ（Ａｌ₂
Ｏ₃）等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。無機酸化物の超微粒子の粒径は１〜１００ｎｍ程
度が一般的であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲であ
り、より好ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。また、
無機酸化物コロイドの分散媒は、水または水と良好な相
溶性を有する有機溶媒例えばメタノール、エタノ−ル、
イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等との混合
溶媒が一般的である。無機酸化物コロイドは、上記の無
機酸化物の超微粒子を水中または、上記の有機溶媒中に
分散することによって得られる。上記の無機酸化物の超
微粒子を水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に
分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。

【００１２】本発明において用いられる無機酸化物コロ
イドは、インク組成物中にあって顔料の安定な分散を助
け、さらに記録媒体上で画像が形成された場合には、顔
料粒子を強固に記録媒体上に付着させ、その耐擦性を改
善するものと考えられる。

【００１３】このような無機酸化物コロイドとしては、
市販のものを利用することも可能である。その具体例と
しては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散さ
せたスノーテックスＳ、スノーテックスＮ、スノー
テックスＣ、スノーテックスＳＳ、スノーテックス
ＸＳ、スノーテックス２０、スノーテックス３
０、スノーテックス４０（以上日産化学製）、Ｃａ
ｔａｌｏｉｄＳＩ−３５０、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ
−５００、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−３０、Ｃａｔａｌ
ｏｉｄＳ−２０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−２０Ｈ、
ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−
３０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−４０（以上デュポ
ン社製）等が挙げられる。また、アルミナの超微粒子を
水中に分散させたコロイドとしてアルミナゾル１０
０、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以
上日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水珪酸
の超微粒子を有機溶媒中に分散させたＯＳＣＡＬ−１４
３２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）
も利用が可能である。上記の市販の無機酸化物コロイド
溶液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されている
ものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領
域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、市販
の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は
無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐ
Ｈとを考慮して添加する必要がある。

【００１４】無機酸化物コロイドの添加量は、その種類
およびその添加の効果を勘案して適宜決定されてよい
が、例えばインク組成物の０．１〜１５重量％程度が好
ましく、より好ましくは０．５〜５．０重量％程度の範
囲である。また、複数の無機酸化物コロイドを添加して
もよい。

【００１５】アルカリ金属水酸化物本発明において用いられるアルカリ金属水酸化物は、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、またはフランシウムの水酸化物を意味するが、特に
水酸化カリウムが好ましい。このアルカリ金属水酸化物
の添加によって、インク組成物の記録ヘッドからの吐出
安定性を改善でき、また得られた画像の耐水性を改善す
ることができる。アルカリ金属水酸化物の添加量は、そ
の種類およびその添加の効果を勘案して適宜決定されて
よいが、例えばインク組成物の０．０１〜１重量％程度
が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２重量％程
度の範囲である。また、複数のアルカリ金属水酸化物を
添加してもよい。

【００１６】水性溶媒本発明によるインク組成物の基本溶媒である水性溶媒と
は、水性有機溶媒と、水とからなる。

【００１７】水性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶
剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。

【００１８】また、本発明の好ましい態様によれば、水
性溶媒はさらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んで
なることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多
価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価ア
ルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあ
げられる。

【００１９】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．５
〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
１．５〜６重量％の範囲である。

【００２０】また、本発明に用いられるインク組成物は
界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の例として
は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。

【００２１】本発明に用いられるインク組成物は、その
他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等が
添加されてもよい。例えば、ｐＨ調整剤としては、トリ
エタノールアミンがあげられる。なお、本発明によるイ
ンク組成物において必須の成分であるアルカリ金属水酸
化物は塩基性であることから、ｐＨ調整剤を兼ねること
ができる。

【００２２】糖本発明の好ましい態様によれば、本発明において用いら
れるインク組成物は、糖を含有してなるのが好ましい。
この糖の添加によって、色濃度をさらに改善し、にじ
み、および印刷ムラを極めて少なくすることができる。
さらに、カラー画像においてはカラーブリードをより高
い次元で防止できる。糖類の具体例としては、単糖類、
二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）およ
び多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノー
ス、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノー
ス、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビ
ット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロ
ース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげら
れる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン
酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に
広く存在する物質を含む意味に用いることとする。

【００２３】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）n ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５
の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【００２４】これら糖類の含有量は、インク組成物の
０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の
範囲が適当である。

【００２５】樹脂エマルジョンまた、本発明の好ましい態様によれば、本発明において
用いられるインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでな
るのが好ましい。このような樹脂成分としては、アクリ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、
ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などがあげられる。

【００２６】また、市販の樹脂エマルジョンとしては、
例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（ス
チレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株
式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマ
ルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ボンコー
ト５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン
株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系
樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などが
あげられる。

【００２７】本発明の好ましい態様によれば、これらの
樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であ
るのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエ
マルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０
ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎ
ｍ程度である。

【００２８】これらの樹脂エマルジョンは、重合反応に
よって得られた重合物に、界面活性剤と水を加えて乳化
する、あるいは、モノマーを界面活性剤存在下の水中で
乳化重合することによって得ることができる。例えば、
アクリル系樹脂エマルジョンまたはスチレン−アクリル
系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル
またはスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを界面
活性剤等の乳化剤の存在下で乳化重合することによって
得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割
合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。
界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好な
インクの耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に
限定されないが、好ましい例としてはアニオン性界面活
性剤（例えばアルキルサルフェート、アルキルアリルス
ルホネート、ジアルキルサクシネート、アルキルナフ
タレンスルホネートなど）、ＨＬＢ１０以上の非イオン
性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
ど）があげられ、これらを単独または二種以上混合して
用いることができる。

【００２９】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。

【００３０】本発明に使用するインク組成物は、樹脂エ
マルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜
４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ま
しくは１〜２５重量％の範囲である。

【００３１】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００３２】インク組成物の調製以下のインク組成物を調製した。実施例カーボンブラックＭＡ７５重量％（三菱化学株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量３０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％ＫＯＨ０．１重量％イオン交換水残量ｐＨ＝８．８

【００３３】カーボンブラックと分散剤とを混合し、サ
ンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径
１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２
時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の
上記成分を加え、常温で２０分間撹拌した。５μｍのメ
ンブランフィルターでろ過して、インクジェット記録用
インクを得た。

【００３４】実施例のインク組成物の製造法に準じて、
以下の比較例１および２のインク組成物を調製した。比較例１カーボンブラックRaven１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＣ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量２０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％トリエタノールアミン０．９重量％イオン交換水残量ｐＨ＝８．５

【００３５】比較例２カーボンブラックRaven １０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マルチトール５重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量ｐＨ＝７．８

【００３６】印字評価試験評価１：インク定着性インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）を用いて、インクジェットプリン
タＭＪ−７００Ｖ２Ｃ用専用光沢フィルム（セイコーエ
プソン株式会社製）に印字した後、印刷物を２４時間自
然乾燥させた。乾燥された後印刷物の印字部分に、貼着
テープ（セロハンテープ：積水テープ（積水化学製）を
貼り、指で２〜３回擦った後、粘着テープを引き剥がし
た。粘着テープがはがされた箇所の印字物の状態を目視
で観察し、以下の基準で評価した。Ａ：インク（着色剤）の剥離が全くないＢ：インク（着色剤）の剥離がわずかにあるＮＧ：インク（着色剤）が完全に剥離する

【００３７】評価２：吐出安定性評価インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃを用いて、
常温下、連続印字を行い、ドット抜けおよびインクの飛
び散りの有無を観察した。その結果を以下の基準で評価
した。ＡＡ：７２時間経過時で、ドット抜けまたはインクの飛
び散りの発生が１０回以下である。Ａ：４８〜７２時間の内に、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回発生した。Ｂ：２４〜４８時間の内に、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回発生した。Ｃ：１〜２４時間の内に、ドット抜けまたはインクの飛
び散りが１０回発生した。ＮＧ：１時間以内に、ドット抜けまたはインクの飛び散
りが１０回発生した。

【００３８】評価結果は次の表に記載の通りであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料、無機酸化物コロイド、アルカリ金属
水酸化物、および水性溶媒を少なくとも含有してなる、
インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】糖をさらに含有してなる、請求項１に記載
のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】無機酸化物コロイドがコロイダルシリカで
ある、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】樹脂エマルジョンをさらに含有してなる、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記
録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法
であって、インク組成物として請求項１〜４のいずれか
一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記
録方法。
【請求項６】請求項５に記載の記録方法によって記録が
行われた、記録物。