JPH1178212A

JPH1178212A - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH1178212A
Application number: JP20054798A
Authority: JP
Inventors: Tsuyoshi Sano; 野強佐
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1998-07-15
Publication date: 1999-03-23

Abstract

(57)【要約】【課題】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付着
させて、両者を反応させて画像形成を行うインクジェッ
ト記録方法であって、良好な画像、とりわけカラーブリ
ードがなくかつ色濃度の高い画像が実現できる方法の提
供。【解決手段】二液を印字するインクジェット記録方法
において、インク組成物として酸価１００以上の水溶性
樹脂分散剤を含んでなるものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録方法に関し、詳しくは記
録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行
うインクジェット記録方法に関する。

【０００２】背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物
は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防
止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一
般的である。

【０００３】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。

【０００４】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。

【０００５】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。

【０００６】

【発明の概要】本発明者等は、今般、このような二液を
印字するインクジェット記録方法において、酸価が１０
０以上の水溶性樹脂分散剤を含むインク組成物を用いる
ことで良好な画像、とりわけカラーブリードがなくかつ
色濃度の高い画像が実現できるとの知見を得た。本発明
はかかる知見に基づくものである。

【０００７】従って、本発明は、二液を印字するインク
ジェット記録方法において、良好な画像が実現できる方
法の提供をその目的としている。

【０００８】そして、本発明によるインクジェット記録
方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付着さ
せて、印字を行うインクジェット記録方法であって、前
記反応液が多価金属塩またはポリアリルアミンもしくは
その誘導体を含んでなり、前記インク組成物が、顔料、
酸価１００以上の水溶性樹脂分散剤、および水性溶媒を
少なくとも含んでなるものである。

【０００９】

【発明の具体的説明】インクジェット記録方法本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に反
応液とインク組成物とを印字する工程を含んでなるもの
である。

【００１０】本発明によるインクジェット記録方法にあ
っては、反応液とインク組成物とが接触することで良好
な印字が実現できる。以下は仮定であってこれよって本
発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由を述
べれば次の通りである。反応液とインク組成物とが接触
すると、反応液中の多価金属イオンまたはポリアリルア
ミンもしくはその誘導体がインク組成物中の着色剤、そ
の他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させると考
えられる。これらの凝集物が着色剤の記録媒体への浸透
を抑制すると考えられる。さらに本発明にあっては、イ
ンク組成物が酸価１００以上の水溶性樹脂分散剤を含ん
でなるが、この分散剤の存在がこの凝集物の生成を促進
しているものと予想される。その結果、色濃度の高い、
にじみ、印刷ムラの少ない画像を実現するものと考えら
れる。また、カラー画像においては、異なる色の境界領
域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有
効に防止できるとの利点も有する。以上の機構はあくま
で仮定であって、本発明はこの機構に限定して解釈され
るものではない。

【００１１】反応液とインク組成物を記録媒体に適用す
る順序としては、いずれが先であってもよく、すなわち
反応液を記録媒体に付着させその後この記録媒体にイン
ク組成物を付着させる方法、インク組成物を印字した後
反応液を付着させる方法、さらに反応液とインク組成物
をその射出直前または直後に混合する方法のいずれも好
適に行うことができる。

【００１２】反応液の記録媒体への付着に関しては、イ
ンク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付
着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる
方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消
費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、
反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度
の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液
およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和され
るが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとな
り、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの
方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合
わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する
場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法による
ことが可能である。

【００１３】さらに、後記するように反応液は着色剤を
含み、インク組成物として機能させてもよい。

【００１４】インク組成物本発明において用いられるインク組成物は、着色剤、酸
価１００以上の水溶性樹脂分散剤、および水性溶媒を少
なくとも含有してなるものである。

【００１５】水溶性分散剤本発明において用いられるインク組成物は、酸価が１０
０以上、好ましくは酸価が１００〜３００の範囲、より
好ましくは１００〜２５０の範囲、の水溶性樹脂分散剤
を含んでなるものを用いる。酸価が上記範囲にある水溶
性樹脂分散剤を含むインク組成物を用いることで、より
良好な画像が実現できる。特に、カラー画像においてカ
ラーブリードが有効に防止でき、さらに色濃度の高い画
像を実現できる。

【００１６】なお、本発明において水溶性樹脂分散剤の
酸価とは、この樹脂を中和するのに必要なＫＯＨの量
（mg）を意味するものとする。水溶性樹脂分散剤の添加
量は、顔料分１に対し、その重量比で、０．０５〜３程
度が好ましく、より好ましくは顔料１に対し、０．１〜
１程度である。

【００１７】酸価が１００以上の水溶性樹脂分散剤具体
例は従来公知のまたはこれから知られる水溶性樹脂分散
剤の中から適宜選択されてよいが、その好ましい例とし
ては、スチレン、アクリル酸、アクリルニトリル、アク
リル酸カリウム、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸、α−メチルスチレン、無水マレイン酸、脂
肪酸ビニルエチレン、およびマレイン酸エステルからな
る群から選ばれる一または二以上のモノマーから少なく
ともなる重合体が挙げられる。

【００１８】着色剤本発明において用いられるインク組成物に含まれる着色
剤としては、染料、顔料のいずれであってもよい。

【００１９】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用する各種染料を使用することができる。

【００２０】顔料としては、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。

【００２１】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインクに添加されるのが好ましい。本発明
にあっては、上記のようにその酸価が１００以上の水溶
性分散剤が添加されるが、これに加えて顔料分散液を調
製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散
剤、界面活性剤を使用することができる。

【００２２】インク組成物への顔料の添加量は、０．５
〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５
重量％程度である。

【００２３】水性溶媒本発明によるインク組成物の基本溶媒である水性溶媒と
は、水性有機溶媒と、水とからなる。

【００２４】水性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶
剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。

【００２５】また、本発明の好ましい態様によれば、水
性溶媒はさらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んで
なることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多
価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価ア
ルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあ
げられる。

【００２６】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．５
〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
１．５〜６重量％の範囲である。

【００２７】その他の成分本発明の好ましい態様によれば、本発明において用いら
れるインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが
好ましい。好ましく用いられる樹脂エマルジョンは、連
続相が水であり、分散相が樹脂成分であるものである。
このような樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビ
ニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹
脂、スチレン系樹脂などがあげられる。

【００２８】また、市販の樹脂エマルジョンとしては、
例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（ス
チレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株
式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマ
ルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ボンコー
ト５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン
株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系
樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などが
あげられる。

【００２９】本発明の好ましい態様によれば、これらの
樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であ
るのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエ
マルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０
ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎ
ｍ程度である。

【００３０】これらの樹脂エマルジョンは、重合反応に
よって得られた重合物に、界面活性剤と水を加えて乳化
する、あるいは、モノマーを界面活性剤存在下の水中で
乳化重合することによって得ることができる。例えば、
アクリル系樹脂エマルジョンまたはスチレン−アクリル
系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル
またはスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを界面
活性剤等の乳化剤の存在下で乳化重合することによって
得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割
合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。
界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好な
インクの耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に
限定されないが、好ましい例としてはアニオン性界面活
性剤（例えばアルキルサルフェート、アルキルアリルス
ルホネート、ジアルキルサクシネート、アルキルナフ
タレンスルホネートなど）、ＨＬＢ１０以上の非イオン
性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
ど）があげられ、これらを単独または二種以上混合して
用いることができる。

【００３１】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。

【００３２】本発明に使用するインク組成物は、樹脂エ
マルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜
４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ま
しくは１〜２５重量％の範囲である。本発明の好ましい
態様によれば、本発明において用いられるインク組成物
は、無機酸化物コロイド（無機酸化物ゾルとも言う）を
含んでなることができる。本発明において無機酸化物コ
ロイドとは、分散媒が水または水と良好に混合する有機
溶媒からなり、分散質が無機酸化物の超微粒子からなる
コロイド溶液を意味する。無機酸化物としては、高分子
量の無水珪酸（ＳｉＯ₂）やアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。無機
酸化物の超微粒子の粒径は１〜１００ｎｍ程度が一般的
であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲であり、より好
ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。また、無機酸化物
コロイドの分散媒は、水または水と良好な相溶性を有す
る有機溶媒例えばメタノール、エタノ−ル、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−プロパノール等との混合溶媒が一般
的である。無機酸化物コロイドは、上記の無機酸化物の
超微粒子を水中または、上記の有機溶媒中に分散するこ
とによって得られる。上記の無機酸化物の超微粒子を水
中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に分散させた
ものをオルガノゾルと呼ばれる。

【００３３】本発明において用いられる無機酸化物コロ
イドは、上記のように多価金属塩またはポリアリルアミ
ンもしくはその誘導体と相互作用をして凝集する性質を
有することが好ましい。

【００３４】このような無機酸化物コロイドとしては、
市販のものを利用することも可能である。その具体例と
しては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散さ
せたスノーテックスＳ、スノーテックスＮ、スノー
テックスＣ、スノーテックスＳＳ、スノーテックス
ＸＳ、スノーテックス２０、スノーテックス３
０、スノーテックス４０（以上日産化学製）、Ｃａ
ｔａｌｏｉｄＳＩ−３５０、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ
−５００、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−３０、Ｃａｔａｌ
ｏｉｄＳ−２０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−２０Ｈ、
ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−
３０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−４０（以上デュポ
ン社製）等が挙げられる。また、アルミナの超微粒子を
水中に分散させたコロイドとしてアルミナゾル１０
０、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以
上日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水珪酸
の超微粒子を有機溶媒中に分散させたＯＳＣＡＬ−１４
３２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）
も利用が可能である。上記の市販の無機酸化物コロイド
溶液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されている
ものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領
域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、市販
の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は
無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐ
Ｈとを考慮して添加する必要がある。

【００３５】無機酸化物コロイドの添加量は、その種類
およびその凝集物を勘案して適宜決定されてよいが、例
えばインク組成物の０．１〜１５重量％程度が好まし
く、より好ましくは０．５〜５．０重量％程度の範囲で
ある。また、複数の無機酸化物コロイドを添加してもよ
い。

【００３６】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
おいて用いられるインク組成物は、糖を含有してなるの
が好ましい。この糖の添加によって、色濃度をさらに改
善し、にじみ、および印刷ムラを極めて少なくすること
ができる。さらに、カラー画像においてはカラーブリー
ドをより高い次元で防止できる。糖類の具体例として
は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類
を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラク
トース、スクロース、トレハロース、マルトトリオー
ス、マルチトールなどがあげられる。ここで、多糖類と
は広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキスト
リン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む
意味に用いることとする。

【００３７】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）n ＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５
の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【００３８】これら糖類の含有量は、インク組成物の
０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の
範囲が適当である。

【００３９】また、本発明に用いられるインク組成物は
界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の例として
は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。

【００４０】本発明に用いられるインク組成物は、その
他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等が
添加されてもよい。例えば、ｐＨ調整剤としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン
があげられる。反応液

【００４１】本発明において用いられる反応液は多価金
属塩またはポリアミンもしくはその誘導体を含んでな
る。

【００４２】多価金属塩の好ましい例としては、二価以
上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する
陰イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙げられる。
多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎ
ｉ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺などの二価金属イオンＡ
ｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺などの三価金属イオンがあげられ
る。陰イオンとしては、Ｃｌ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｉ^-、Ｂｒ^-、
ＣｌＯ₃ ^-よびＣＨ₃ＣＯＯ^-などがあげられる。

【００４３】とりわけ、Ｃａ²⁺またはＭｇ²⁺より構成さ
れる金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質と
いう二つの観点から、好適な結果を与える。

【００４４】これら多価金属塩の反応液中における濃度
は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜
決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度
であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。

【００４５】本発明の好ましい態様においては、反応液
に含まれる多価金属塩は、二価以上の多価金属イオン
と、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたは
カルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものであ
る。

【００４６】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。

【００４７】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。

【００４８】さらに、炭素数６〜１０の炭素環式モノカ
ルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸
等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。

【００４９】ポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘
導体は水に可溶で、水中でプラスに荷電するカチオン系
高分子である。例えば、下記の式（ａ）、式（ｂ）、お
よび式（ｃ）が挙げられる。

【００５０】

【化１】（式中、Ｘ^-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す）これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合
したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライド
と二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。

【００５１】これらポリアリルアミン及びポリアリルア
ミン誘導体の含有量は、反応液の０．５〜１０重量％で
あることが好ましい。

【００５２】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでいてもよい。高
沸点有機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッド
の目詰まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例と
しては、前記ポリオールとも一部重なるが、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘ
キシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキ
ルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、トリエタノールアミンなどがあげられる。

【００５３】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より
好ましくは２〜２０重量％程度である。

【００５４】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の
好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげ
られる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶
剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。
低沸点有機溶剤の添加量は０．５〜１０重量％が好まし
く、より好ましくは１．５〜６重量％の範囲である。

【００５５】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤としては、アニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤
等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ
−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテルなどがあげられる。

【００５６】インクジェット記録装置本発明によるインクジェット記録方法を実施するインク
ジェット記録装置につて以下、図面を用いて説明する。

【００５７】図１のインクジェット記録装置は、インク
および反応液をタンクに収納し、インクおよび反応液が
インクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様で
ある。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがイ
ンクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２
は内部が区切られてなり、インク、場合によって複数の
カラーインクの部屋と、反応液の部屋とが設けられてな
る。

【００５８】記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、
モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動
する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガ
イド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれ
る。なお、この態様においては、キャップ１０が設けら
れてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結
され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイ
ンクはチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め
置かれる。

【００５９】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインクのノズル面
であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞ
れイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、そ
してブラックインクが吐出される。

【００６０】さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記
録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯
状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が
紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッ
ド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左
端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反
応液付着領域にインクを印字し、印字領域３２を形成す
る。

【００６１】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可
能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出
ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞ
れぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンイン
ク、そしてブラックインクが吐出される。このような態
様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ
上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能で
ある点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合より
も速い速度での印字が期待できる。

【００６２】さらに反応液とインクの組成を調節するこ
とにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印
字を得ることができる。この場合反応液の吐出ノズルを
１つとすることもでき（例えば図中で４１ｂのノズルを
省くことができる）、さらなるヘッドの小型化と印字の
高速化が達成できる。

【００６３】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンクの補充がインクタンクであるカートリッジを取り替
えることで行われるものがある。また、このインクタン
クは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。

【００６４】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインクおよび反応
液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装
置と同様であってよい。そして、この態様において、記
録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａ
およびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をともに移
動する。

【００６５】

【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、以下において％とは、特に断らない限り重量
％を意味する。

【００６６】インク組成物の調製以下の組成のブラックインク１〜４を以下のように調製
した。まず、顔料と分散剤（スチレン‐アクリル酸共重
合体）とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、
ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量
（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビ
ーズを取り除き、他の添加物を加え常温で２０分間撹拌
した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク
ジェット記録用インクを得た。

【００６７】ブラックインク１カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）５％酸価１００タイプ、スチレン‐アクリル酸共重合体１％スクロース０．７％マルチトール６．３％グリセリン１０％２‐ピロリドン２％エタノール４％純水残量

【００６８】ブラックインク２カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５％酸価２１０タイプ、スチレン‐アクリル酸共重合体１％スクロース０．７％マルチトール６．３％グリセリン１０％２‐ピロリドン２％エタノール４％純水残量

【００６９】ブラックインク３カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５％酸価１３０タイプ、スチレン‐アクリル酸共重合体１％スクロース０．７％マルチトール６．３％グリセリン１０％２‐ピロリドン２％エタノール４％純水残量

【００７０】ブラックインク４カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５％酸価８０タイプ、スチレン‐アクリル酸共重合体１％スクロース０．７％マルチトール６．３％グリセリン１０％２‐ピロリドン２％エタノール４％純水残量

【００７１】カラーインクセット着色剤として下記の顔料のいずれかを用いた以外は、上
記ブラックインクと同様の製造法によって、シアンイン
ク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローイン
ク組成物を得た。顔料シアンインク顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１２％（大日本インキ化学工業株式会社製）マゼンタインク顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９２％イエローインク顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３２％液媒体酸価１６０タイプ、スチレン‐アクリル酸共重合体０．７％スクロース０．７％マルチトール６．３％グリセリン１０％２‐ピロリドン２％エタノール４％純水残量

【００７２】反応液の調製以下の成分を２０分間撹拌、混合し、５μｍのメンブラ
ンフィルターでろ過し、反応液を得た。なお、以下の反
応液３は、液媒体に染料を溶解させ、反応液とインク組
成物との機能を兼ねるものとした。反応液１硝酸マグネシウム六水和物２５％グリセリン２０％トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０％純水残量反応液２塩化カルシウム１０％ジエチレングリコール１０％純水残量反応液３染料シアンインクＣ．Ｉ．アシッドブルー９３％マゼンタインクＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９３％イエローインクＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３３％液媒体塩化カルシウム１０％グリセリン１０％純水残量

【００７３】評価試験以上のインク組成物および反応液を下記に記載の通りに
組み合わせて画像の印刷を行った。印刷はインクジェッ
トプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社
製）を用いて、１ドット当たりの吐出インク重量を０．
０４０μｇとし、３００ｄｐｉ×３６０ｄｐｉにて出力
して行った。

【００７４】実施例１：ブラックインク１と反応液１と
の組み合わせ実施例２：ブラックインク２と反応液２との組み合わせ実施例３：ブラックインク３と反応液１との組み合わせ実施例４：ブラックインク１とカラーインクセットと反
応液２との組み合わせ実施例５：ブラックインク２と反応液３との組み合わせ比較例１：ブラックインク４と反応液３との組み合わ
せ。比較例２ブラックインク２とカラーインクとの組み合
わせ（反応液なし）

【００７５】評価１：印刷濃度（ＯＤ値）下記評価紙にブラックインクを印刷し、印刷物の反射Ｏ
Ｄ値をＭａｃｈｂｅｔｈＰＣＭＩＩ（マクベス社製）
で測定した。その結果は、各紙のＯＤ値を用い、表に示
される通りである。１．ＸｅｒｏｘＰ紙（ゼロックス（株）社製）２．Ｒｉｃｏｐｙ６２００紙（リコー（株）社製）３．Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（ゼロックス（株）社製）４．ＮｅｅｎａｈＢｏｎｄ（キンバリークラーク社
製）５．ＸｅｒｏｘＲ紙（ゼロックス（株）社製／再生
紙）６．やまゆり紙（本州製紙（株）社製／再生紙）

【００７６】Ａ６紙のＯＤ値の平均値が１．３以上で
ある。Ｂ６紙のＯＤ値の平均値が１．２以上で１．３未満で
ある。ＮＧ６紙のＯＤ値の平均値が１．２未満である。

【００７７】評価２：カラーブリード評価上記試験紙に１００％ｄｕｔｙの反応液を全面に印字し
た後、１００％ｄｕｔｙでカラーインク（シアン、マゼ
ンタ、イエロー）とブラックインク（文字）とを同時に
印刷した。得られた印刷物の文字の境界部分での不均一
な色の混じりの有無を調べた。なお、実施例５では反応
液がカラーインクであるため、１００％ｄｕｔｙで反応
液とブラックインク（文字）とを同時印刷した。その結
果は表に示される通りである。Ａすべての試験紙において色の全く混じりがなく境界
が鮮明な場合。Ｂ紙の繊維に沿ったように、ひげ上に色の混じりが発
生する紙がある。ＮＧすべての試験紙において文字の輪郭がはっきりし
ないほど色が混じった場合。

【００７８】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成
物および反応液はインクチューブにより記録ヘッドに供
給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッド用いたインクジェット記録ヘ
ッド説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域
であり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が
印字された印字領域である。

【図４】記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出
ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。

【図５】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクが一体化されてなる。

【符号の説明】

１記録ヘッド２インクタンク３インクチューブ２１反応液吐出ノズル２２，２３，２４，２５インク組成物吐出ノズル３１反応液付着領域３２印字領域

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩またはポリアリルアミンもしく
はその誘導体を含んでなり、前記インク組成物が、顔料、酸価１００以上の水溶性樹
脂分散剤、および水性溶媒を少なくとも含んでなるもの
である、インクジェット記録方法。
【請求項２】水溶性樹脂分散剤の酸価が１００〜３００
である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】酸価１００以上の水溶性樹脂分散剤が、ス
チレン、アクリル酸、アクリルニトリル、アクリル酸カ
リウム、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、α−メチルスチレン、無水マレイン酸、脂肪酸ビニ
ルエチレンおよびマレイン酸エステルからなる群から選
ばれる一または二以上のモノマーから少なくともなる重
合体である、請求項１または２に記載のインクジェット
記録方法。
【請求項４】前記インク組成物が樹脂エマルジョンを含
んでなるものである、請求項１〜３のいずれか一項に記
載のインクジェット記録方法。
【請求項５】前記インク組成物が無機酸化物コロイドを
含んでなるものである、請求項１〜４のいずれか一項に
記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】前記反応剤が多価金属塩またはポリアリル
アミンもしくはその誘導体である、請求項１〜５のいず
れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】多価金属塩が硝酸塩またはカルボン酸塩で
ある、請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出す
る工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の後に行
われる、請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出す
る工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の前に行
われる、請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか一項に記載の方
法によって印字された、記録物。