JPH11126330A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気ヘッドの目詰まり及び媒体表面の傷付き
が防止され且つ出力の高い磁気記録媒体を得ることので
きる磁気記録媒体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 カレンダー処理前後の磁性層の中心線平
均粗さＲａの比（カレンダー処理前のＲａ）／（カレン
ダー処理後のＲａ）が０．３３〜０．８となると共に十
点平均粗さＲｚの比（カレンダー処理前のＲｚ）／（カ
レンダー処理後のＲｚ）が０．３〜０．８となり、磁性
層に含まれる強磁性粉末及びフィラーそれぞれの体積
が、カレンダー処理後の磁性層の体積に対して、それぞ
れ２０〜５０ｖｏｌ％及び５．０〜９．９ｖｏｌ％とな
り、且つ磁性層の厚さが０．０５〜０．４５μｍである
ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ヘッドの目詰
まり及び媒体表面の傷付きが防止され且つ出力の高い磁
気記録媒体を得ることができる磁気記録媒体の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在の
磁気記録媒体においては、高密度化に伴い記録波長が
０．５μｍ以下と小さくなってきている。これに伴い、
使用される磁性粉末は、Ｃｏ−γ酸化鉄から、長軸長
０．２μｍ以下・ＢＥＴ値４０ｍ² ／ｇ以上のメタル粉
へ移行している。更に、高密度化に伴い、磁気ヘッドと
磁気記録媒体との間のスペーシングも小さくなってきて
おり、磁性粉末としてＣｏ−γ酸化鉄を使用していた場
合には問題とならなかった媒体の表面性の問題が生じて
きている。

【０００３】例えば、磁気ヘッドと磁気記録媒体との間
のスペーシングが小さくなることによって、磁気記録媒
体の中心線平均粗さＲａが大きい場合には出力の低下が
起こり、また十点平均粗さＲｚが大きい場合には磁気記
録媒体の表面に存在する突起が磁気ヘッドに衝突し、磁
気記録媒体の一部が磁気ヘッドに付着してヘッド汚れを
起こすと共に磁気記録媒体自身にも傷が付いてしまうと
いう不具合が発生する。また、上記スペーシングが余り
にも小さ過ぎると、磁気ディスクの場合には磁気ヘッド
の吸着が発生し、磁気テープの場合には磁気ヘッドにテ
ープが貼り付いてテープ鳴きや走行性が不安定になる等
の問題が生ずる。

【０００４】これらの問題に対しては、例えば特開平５
−１０１３７４号公報や特開平７−２８２４４３号公報
に記載されているように、潤滑剤の種類や量を最適化す
ることで対処してきたが、磁気記録媒体の一層の高密度
化によって、これらの対処にも限界がみえはじめてき
た。

【０００５】従って、本発明の目的は、磁気ヘッドの目
詰まり及び媒体表面の傷付きが防止され且つ出力の高い
磁気記録媒体を得ることのできる磁気記録媒体の製造方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは磁気記録媒
体の製造におけるカレンダ処理に着目し、カレンダー処
理後に最も良い表面形状を得るための塗膜物性や配合条
件およびカレンダー処理条件を鋭意検討した結果、カレ
ンダー処理前後の表面粗さの比を特定の範囲内とし、カ
レンダー処理後の磁性層に含まれる強磁性粉末およびフ
ィラーの体積比を特定の範囲内とし、且つ磁性層の厚さ
を特定の範囲内とすることにより、上記目的を達成し得
ることを知見した。

【０００７】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、非磁性支持体上に、フィラー及び結合剤を含有する
中間層塗料と、強磁性粉末、フィラー及び結合剤を含有
する磁性塗料とをこの順で塗布して中間層および磁性層
の塗膜をそれぞれ形成し、次いで該塗膜に対してカレン
ダー処理を施す磁気記録媒体の製造方法において、上記
カレンダー処理前後の上記磁性層の中心線平均粗さＲａ
の比（カレンダー処理前のＲａ）／（カレンダー処理後
のＲａ）を０．３３〜０．８とすると共に十点平均粗さ
Ｒｚの比（カレンダー処理前のＲｚ）／（カレンダー処
理後のＲｚ）を０．３〜０．８とし、上記磁性層に含ま
れる上記強磁性粉末及び上記フィラーそれぞれの体積
が、上記カレンダー処理後の該磁性層の体積に対して、
それぞれ２０〜５０ｖｏｌ％及び５．０〜９．９ｖｏｌ
％となるようにし、且つ上記カレンダー処理後の上記磁
性層の厚さが０．０５〜０．４５μｍであることを特徴
とする磁気記録媒体の製造方法を提供することにより上
記目的を達成したものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体の製
造方法を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照し
て説明する。ここで、図１は、本発明の磁気記録媒体の
製造方法によって製造される磁気記録媒体の一実施形態
の構成を示す概略図である。

【０００９】図１に示す磁気記録媒体１においては、非
磁性支持体２の一方の面上に該非磁性支持体２に隣接し
て磁性または非磁性の中間層３が設けられおり、該中間
層３に隣接して最上層としての磁性層４が設けられてい
る。また、非磁性支持体２の他方の面上にバックコート
層５が設けられている。

【００１０】図１に示す磁気記録媒体１は、以下に述べ
る方法によって製造される。まず、非磁性支持体２上に
中間層３を形成する中間層塗料と磁性層４を形成する磁
性塗料とを、中間層３及び磁性層４の厚さがそれぞれ所
定の厚さとなるようにウエット・オン・ウエット方式に
より同時重層塗布を行い、湿潤状態の磁性層および中間
層を形成する。即ち、磁性層は、中間層の湿潤時に塗設
・形成されている。中間層塗料はフィラー及び結合剤を
含有しており、更にカーボン粉末、潤滑剤および硬化剤
ならびに必要に応じて磁性粉末等を含有している。一
方、磁性塗料は強磁性粉末、フィラー及び結合剤を含有
しており、更にカーボン粉末、潤滑剤および硬化剤等を
含有している。

【００１１】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に記
載されており、中間層塗料が乾燥する前に磁性塗料を塗
布する方法であって、中間層３と磁性層４との境界面が
滑らかになると共に磁性層４の表面性も良好になるた
め、ドロップアウトが少なく、高密度記録に対応でき且
つ塗膜（磁性層および中間層）の耐久性にも優れた磁気
記録媒体が得られる。

【００１２】次いで、湿潤状態にある磁性層および中間
層の塗膜に対して磁場配向処理を行う。磁場配向処理は
各塗膜が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の製造方
法により得られる磁気記録媒体が磁気テープの場合に
は、上記塗料の塗布面に対して平行方向に好ましくは約
４０ｋＡ／ｍ以上、更に好ましくは約８０〜８００ｋＡ
／ｍの磁界を印加する方法や、上記塗膜が湿潤状態のう
ちに８０〜８００ｋＡ／ｍのソレノイド等の中を通過さ
せる方法等により行うことができる。

【００１３】磁場配向処理後に、中間層および磁性層の
塗膜に乾燥処理を施す。乾燥処理は、例えば、加熱され
た気体の供給により行うことができ、この際、気体の温
度とその供給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を
制御することができる。

【００１４】中間層および磁性層の塗膜が乾燥した後
に、該塗膜に対してカレンダー処理を施す。カレンダー
処理は、メタルロールとコットンロール若しくは合成樹
脂ロールとの間、又は２本のメタルロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。

【００１５】カレンダー処理後、非磁性支持体２の反対
側の面に、バックコート塗料を塗布してバックコート層
５を形成する。次いで、必要に応じて、例えば、磁気テ
ープを得る場合には、４０〜８０℃下にて６〜１００時
間エージング処理し、所望の幅にスリットする。また、
磁気ディスクを得る場合には、４０〜８０℃下にて６〜
１００時間エージング処理し、８０〜１４０℃で熱処理
した後ディスク状に成形する。

【００１６】本発明の製造方法においては、媒体ノイズ
を低減させ且つ周波数特性を向上させて高信頼性メディ
アを得るために、カレンダー処理後の磁性層４の乾燥厚
さが０．０５〜０．４５μｍである。更に詳しくは、カ
レンダー処理後の磁性層４の厚さが０．０５μｍに満た
ないと磁性層４中の強磁性量が少なくなり十分な出力を
得ることが出来ず、０．４５μｍを超えると媒体ノイズ
の増加や、孤立波形の半値幅が大きくなり高域の出力の
低下が起こってしまう。カレンダー処理後の磁性層４の
厚さの更に好ましい範囲は０．０５〜０．３５μｍであ
り、一層好ましくは０．０５〜０．２μｍである。

【００１７】また、本発明の製造方法においては、カレ
ンダー処理前後の磁性層４の中心線平均粗さＲａの比
（カレンダー処理前のＲａ）／（カレンダー処理後のＲ
ａ）が０．３３〜０．８となると共に十点平均粗さＲｚ
の比（カレンダー処理前のＲｚ）／（カレンダー処理後
のＲｚ）が０．３〜０．８となり、磁性層４に含まれる
強磁性粉末及びフィラーそれぞれの体積が、カレンダー
処理後の磁性層４の体積に対して、それぞれ２０〜５０
ｖｏｌ％及び５．０〜９．９ｖｏｌ％となるような製造
条件を用いる。厚さが０．０５〜０．４５μｍという薄
い塗膜からなる磁性層を有する磁気記録媒体の製造にお
いて斯かる製造条件を用いることによって、後述する実
施例からも明らかなように、磁気ヘッドの目詰まり及び
媒体表面の傷付きが防止され且つ出力の高い磁気記録媒
体を得ることができる。以下、これらの製造条件につい
て、それぞれ詳細に説明する。尚、本明細書において、
「カレンダー処理前」とは、カレンダー処理に付される
直前の状態を意味し、「カレンダー処理後」とは、カレ
ンダー処理に付された後、最終的な磁気記録媒体が得ら
れた状態を意味する。

【００１８】カレンダー処理前後の磁性層４の中心線平
均粗さＲａの比および十点平均粗さＲｚの比は、何れも
磁性層４の表面性を規定するものである。カレンダー処
理前後の中心線平均粗さＲａの比は、特に磁気ヘッドと
磁性層４との間のスペーシングに関係するものであり、
一方、カレンダー処理前後の十点平均粗さＲｚの比は、
特に磁性層４の表面の傷付き防止や磁気ヘッドの目詰ま
り防止に関係するものである。

【００１９】本発明の製造方法において、カレンダー処
理前後の中心線平均粗さＲａの比は、上述の通り０．３
３〜０．８であるが、この値が０．３３に満たないと磁
性層４中に含まれるフィラーが中間層３内にくい込んで
ダメージを与えたり、また磁性層４中に含まれるフィラ
ーや強磁性粉末を結合している結合剤が脆弱となってし
まう。一方、上記の比が０．８を超えるとカレンダー処
理後に充分に低いＲａ値を得ることが出来なくなる。上
記の比の好ましい範囲は０．３３〜０．６であり、更に
好ましくは０．３３〜０．５である。尚、以下の説明に
おいて、カレンダー処理前の中心線平均粗さＲａを「Ｒ
ａ１」といい、カレンダー処理後の中心線平均粗さＲａ
を「Ｒａ２」という。

【００２０】カレンダー処理前後の中心線平均粗さＲａ
（Ｒａ１，Ｒａ２）の値そのものは、上記の比が上述の
範囲内であれば特に制限はないが、Ｒａ２は好ましくは
１〜８ｎｍであり、更に好ましくは１〜６ｎｍ、一層好
ましくは１〜５ｎｍである。Ｒａ２が１ｎｍに満たない
と磁気ヘッドと磁気記録媒体とが吸着してしまい、磁気
ヘッドあるいは磁気記録媒体の走行が不安定となること
があり、８ｎｍを超えると磁気ヘッドと磁気記録媒体と
の間のスペーシングが大きくなり出力が低下することが
あるので、上記範囲内とすることが好ましい。一方、Ｒ
ａ１は好ましくは２４ｎｍ以下であり、更に好ましくは
１８ｎｍ以下、一層好ましくは１５ｎｍ以下である。Ｒ
ａ１が２４ｎｍを超えるとカレンダー処理後のＲａ（＝
Ｒａ２）を好ましい値とすることが出来なくなる場合が
ある。

【００２１】中心線平均粗さＲａは、レーザー光干渉式
表面粗さ計（Zygo社製のLaser Interferometric Micros
cope 3D Model 5700）を用い、下記の条件にて測定され
る。測定に際しては、顕微鏡用のＪＩＳ−Ｒ−３５０２
を満足する物性のスライドグラス〔本明細書では、松波
硝子（株）製のスライドグラスを使用したがこれに限定
されない〕上に、しわが入らないように測定片の四方を
粘着テープで固定する。尚、中心線平均粗さＲａは下記
式（ｉ）で定義される。 ・使用レンズ ：Ｆｉｚｅａｕ ４０倍 ・Ｒｅｍｏｖｅ ：Ｃｙｌｉｎｄｅｒ ・Ｆｉｌｔｅｒ ：ｏｆｆ ・サンプリング長：１７６μｍ ・サンプリング数：２５６

【００２２】

【数１】

【００２３】本発明の製造方法において、カレンダー処
理前後の十点平均粗さＲｚの比は、上述の通り０．３〜
０．８であるが、この値が０．３に満たないと磁性層４
中に含まれるフィラーが中間層３内にくい込んでダメー
ジを与えたり、また磁性層４中に含まれるフィラーや強
磁性粉末を結合している結合剤が脆弱となってしまう。
一方、上記の比が０．８を超えるとカレンダー処理の効
果が十分に発現せず、カレンダー処理後に充分に低いＲ
ｚ値を得ることが出来なくなる。上記の比の好ましい範
囲は０．３〜０．５であり、更に好ましくは０．３〜
０．４である。尚、以下の説明において、カレンダー処
理前の十点平均粗さＲｚを「Ｒｚ１」といい、カレンダ
ー処理後の十点平均粗さＲｚを「Ｒｚ２」という。

【００２４】カレンダー処理前後の十点平均粗さＲｚ
（Ｒｚ１，Ｒｚ２）の値そのものは、上記の比が上述の
範囲内であれば特に制限はないが、Ｒｚ２は好ましくは
４０〜１００ｎｍであり、更に好ましくは４０〜６０ｎ
ｍ、一層好ましくは４０〜５０ｎｍである。Ｒｚ２が４
０ｎｍに満たないと磁気ヘッドと磁気記録媒体とが吸着
してしまい、磁気ヘッドあるいは磁気記録媒体の走行が
不安定となることがあり、１００ｎｍを超えると、磁気
ヘッドと磁気記録媒体の表面に存在する突起とが衝突し
て該突起が破壊され、磁性層４の剥離が誘発されたり、
該突起の破片による磁気ヘッドの汚れが生じることがあ
るので、上記範囲内とすることが好ましい。一方、Ｒｚ
１は好ましくは１２０〜３００ｎｍであり、更に好まし
くは１２０〜２５０ｎｍ、一層好ましくは１２０〜２０
０ｎｍである。Ｒｚ１が１２０ｎｍに満たないとＲｚ２
の値を４０ｎｍ以上に出来なくなることがあり、３００
ｎｍを超えるとＲｚ２の値を１００ｎｍ以下にすること
が出来なくなることがあるので、上記範囲内とすること
が好ましい。

【００２５】十点平均粗さＲｚは、レーザー光干渉式表
面粗さ計（Zygo社製のLaser Interferometric Microsco
pe 3D Model 5700）を用い、中心線平均粗さＲａの測定
の場合と同様にして調製された測定片を用いて、同様の
条件で測定する。尚、十点平均粗さＲｚは下記式（ii）
で定義される。

【００２６】

【数２】

【００２７】本発明の製造方法においては、カレンダー
処理前後の磁性層４の表面粗さ（中心線平均粗さＲａ及
び十点平均粗さＲｚ）を上述した範囲内とすると共に、
磁性層に含まれる強磁性粉末及びフィラーそれぞれの体
積が、カレンダー処理後の磁性層４の体積に対して、そ
れぞれ２０〜５０ｖｏｌ％及び５．０〜９．９ｖｏｌ％
となるようにする。この製造条件は、磁性層４の表面性
を良好にしつつ磁気記録媒体の出力を向上させるための
条件であり、磁性層４に含まれる強磁性粉末の体積が、
カレンダー処理後の磁性層４の体積に対して２０ｖｏｌ
％に満たないと十分な出力を得ることができず、５０ｖ
ｏｌ％を超えると磁性層の強度が弱くなってしまう。ま
た、磁性層４に含まれるフィラーの体積が、カレンダー
処理後の磁性層４の体積に対して５．０％に満たないと
磁性層４の強度が十分でなく、９．９％を超えると磁気
記録媒体の出力が低下したり、媒体ノイズが多くなって
しまう。強磁性粉末の体積の好ましい範囲は、２０〜３
０ｖｏｌ％であり、更に好ましい範囲は２０〜２５ｖｏ
ｌ％である。また、フィラーの体積の好ましい範囲は、
５．７〜８．８ｖｏｌ％であり、更に好ましい範囲は
５．７〜８．０ｖｏｌ％である。

【００２８】本明細書において、「フィラー」とは、磁
気記録媒体を構成するそれぞれの層に含まれている各種
粉体のうち、磁性粉末およびカーボン粉末を除く粉末で
あって当該層に対する充填作用を有するものを意味し、
その具体例としては、後述するアルミナ等の研磨材粉末
やα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ベンガラ）等の非磁性粉末が挙げら
れる。従って、磁性層４にフィラーが二種以上含まれて
いる場合には、すべてのフィラーの体積の合計値に基づ
いて体積％を算出する。

【００２９】磁性層４に含まれる強磁性粉末およびフィ
ラーそれぞれの、カレンダー処理後の磁性層の体積に対
する体積は以下のようにして測定される。まず、磁性層
４を形成する磁性塗料に含まれる強磁性粉末、フィラ
ー、結合剤、カーボン粉末、潤滑剤および硬化剤の比重
を、強磁性粉末：８、フィラー：４、結合剤：１、カー
ボン粉末：２、潤滑剤：１、硬化剤：１として計算し
た。また、磁性層４中に含まれる潤滑剤に関しては、抽
出により定量して体積％を求めた。フィラー及びカーボ
ン粉末に関しては、透過型電子顕微鏡により磁性層４の
断面を観察して６万倍の写真を撮影し、これを更に２倍
に拡大したものの面積比を５回測定し、その平均値から
体積％を求めた。更に、強磁性粉末および結合剤に関し
ては、Ｆｅ，Ｃｌ，Ｎ等の主要元素量を蛍光Ｘ線分光法
により定量し、潤滑剤、フィラー及びカーボン粉末の体
積を引いた体積を分割して計算より体積％を求めた。
尚、磁性塗料に含まれる溶剤は磁性層４においてはすべ
て蒸発するものと考え、また磁性塗料中での比重は０．
９として計算した。

【００３０】厚さが０．０５〜０．４５μｍという薄型
の塗膜からなる磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法
で、カレンダー処理前後の磁性層４の中心線平均粗さＲ
ａや十点平均粗さＲｚを上記範囲内とし、磁性層に含ま
れる強磁性粉末及びフィラーそれぞれの体積％を上記範
囲内とし、且つカレンダー処理後の磁性層４の厚さを上
記範囲内とするための製造条件、並びに後述するその他
の好ましい製造条件としては、例えば、カレンダー処理
における温度を５０〜１５０℃、特に７０〜１００℃と
したり、線圧を１００〜５００ｋｇ／ｃｍ、特に１００
〜４００ｋｇ／ｃｍとする条件や、磁性塗料および中間
層塗料に配合される各種成分の種類や粒径等を適宜調節
する等の条件がある。また、当業者の通常の知識の範囲
内において任意に製造条件（カレンダー条件等）を決定
することができる。

【００３１】本発明の製造方法においては、カレンダー
処理前の磁気記録媒体の曲げ剛性の値およびカレンダー
処理前の磁気記録媒体から磁性層４及び中間層３を除い
た部材の曲げ剛性の値をそれぞれＴ（ｍｇｆ）及びＴ’
（ｍｇｆ）とし、且つカレンダー処理前の磁気記録媒体
における磁性層４及び中間層３の合計の厚さをｄ（μ
ｍ）としたとき、〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値が１〜１０
ｍｇｆ／μｍとなるような製造条件を用いることが、カ
レンダー処理後に所望の表面性が得られる点から好まし
い。〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値が１ｍｇｆ／μｍに満た
ないと、カレンダー処理時に磁性層４や中間層３の塗膜
が剥離したり、カレンダーロールに該塗膜が移行するこ
とがあり、１０ｍｇｆ／μｍを超えるとカレンダー処理
の効果が充分に得られず、カレンダー処理後の磁性層４
の中心線平均粗さＲａを十分に小さくすることが出来な
いことがあるので、上記範囲内とすることが好ましい。
〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値の好ましい範囲は６〜１０ｍ
ｇｆ／μｍであり、更に好ましくは８〜１０ｍｇｆ／μ
ｍである。〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値をこの様な範囲と
するためには、後述するような適度な曲げ剛性を有する
支持体を用い、かつ、前述の様に中間層塗料及び磁性塗
料の配合・組成を適度に制御し、またカレンダ前の乾燥
条件を適宜選択することで可能となる。

【００３２】この場合、Ｔ，Ｔ’，ｄの値そのものには
特に制限は無いが、Ｔの値は２０ｍｇｆ以上であること
が好ましい。また、Ｔ’の値は５〜３００ｍｇｆ、特に
５〜２００ｍｇｆであることが好ましい。更に、ｄの値
は、０．５〜３μｍであることが好ましく、更に好まし
くは１．０〜３．０μｍ、一層好ましくは１．０〜２．
５μｍである。

【００３３】また、本明細書において、上記曲げ剛性の
値は、カレンダー処理前の磁気記録媒体および磁気記録
媒体から磁性層４及び中間層３を除いた部材を、それぞ
れテープ状に加工した試料に関して測定されたものであ
る。そして、磁気記録媒体が磁気テープの場合には、当
該磁気テープおよび該磁気テープから磁性層および中間
層を除いた部材を試料として用い、磁気記録媒体が磁気
ディスクの場合には、該磁気ディスクの原反（ディスク
状に打ち抜く前の原反）を、該原反の長手方向と平行に
切り出したテープ状物および該テープ状物から磁性層お
よび中間層を除いた部材を試料として用いる。

【００３４】上記曲げ剛性の値は、具体的には下記に述
べる方法によって測定される。図２に示す装置１０を用
いて測定を行う。図２に示す装置１０は、上下試料固定
部１１，１２、上側の試料固定部１１に接続されている
マイクロメーター１３、および下側の試料固定部１２に
接続されている天秤１４（日本シイベルヘグナー株式会
社製のMETTLER PJ300 ）から構成されている。また、上
側の試料固定部１１は上下方向に移動可能になされてお
り、その移動距離がマイクロメーター１３で測定される
ようになされている。上述の如くテープ状に加工した試
料から１２．６５ｍｍ（１／２インチ）四方の試料片１
５を切り出す。この際、正方形の相対する二辺が該テー
プ状に加工した試料の長手方向および幅方向とそれぞれ
平行になるように試料を切り出す。そして、切り出され
た試料片１５をイオナイザー（Hugl Electronics Inc.
製Ionizing Blower Model 20/20 ）にて除電する。次に
上下試料固定部１１，１２間の距離が５ｍｍとなるよう
にマイクロメータ１３で調整する。上記テープ状に加工
した試料の長手方向に相当する試料片１５の両端部を上
下試料固定部１１，１２のツメ１６に引っかけて固定
し、この状態で天秤１４に表示されている荷重Ｔを読み
とり、次にこの試料片１５の厚みｄ’を膜厚計（ミツト
ヨ製レーザーホロゲイージ膜厚計）により測定する。次
に、試料片１５における磁性層４及び中間層３をＭＥＫ
等の溶剤により取り去り上記手順で荷重Ｔ’を読みと
り、次に磁性層４及び（ｄ＝ｄ’−ｄ”）で除すことに
より、〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値を求める。尚、曲げ剛
性の測定に際しては、試料片１５の重量は予めキャンセ
ルしておき、また、折り曲げは磁性層が内側及び外側に
折り曲げられるようにそれぞれ３回行い、それぞれの側
への曲げ剛性の平均値の平均値を以って曲げ剛性の値と
する。

【００３５】本発明の製造方法においては、媒体ノイズ
を低減させ且つ周波数特性を向上させて高信頼性メディ
アを得るために、カレンダー処理後の、磁性層４と中間
層３との合計の厚さが０．５〜３μｍとなり、且つ磁性
層４と中間層３との厚さの比（磁性層厚さ／中間層厚
さ）が０．０１〜０．１５となるような製造条件を用い
ることが好ましい。更に詳しくは、カレンダー処理後の
磁性層４と中間層３との合計の厚さが０．５μｍに満た
ないと十分な塗膜強度を得るための塗膜が形成できなく
なることがあり、３μｍを超えると媒体全体の厚みが増
すことにより、テープにした場合の長尺化が難しくなる
ことがあるので上記範囲内とすることが好ましい。ま
た、（磁性層厚さ／中間層厚さ）が０．０１に満たない
と磁性層４と中間層３との合計の厚さを３μｍ以下にす
るには磁性層４の厚さが薄くなり過ぎて出力が低下し、
出力を上げようとすると磁性層４と中間層３との合計の
厚さが厚くなってしまい、０．１５を超えると十分な塗
膜強度を得ることが出来なくなるので上記範囲内とする
ことが好ましい。

【００３６】カレンダー処理後の磁性層４と中間層３と
の合計の厚さの更に好ましい範囲は０．５〜２．５μｍ
であり、一層好ましくは１〜２．５μｍである。また、
（磁性層厚さ／中間層厚さ）の更に好ましい範囲は０．
０５〜０．１５であり、一層好ましくは０．１０〜０．
１５である。尚、中間層３の厚さは、磁性層４と中間層
３との合計の厚さ及び（磁性層厚さ／中間層厚さ）が上
述した好ましい範囲内となるように適宜選択され、好ま
しくは０．５〜３μｍ、更に好ましくは１．０〜３μ
ｍ、一層好ましくは１．０〜２．５μｍである。

【００３７】更に、本発明の製造方法においては、磁性
層４における中心線平均粗さＲａの変動を中間層３で吸
収することによって良好な表面性を維持するために、カ
レンダー処理後の磁性層４に含まれる粉体（強磁性粉
末、フィラー、カーボン粉末等）の全重量（Ｐ１）と上
記結合剤の重量（Ｂ１）との比（Ｐ１／Ｂ１）、及び中
間層３に含まれる粉体（磁性粉末および／又は非磁性粉
末、フィラー、カーボン粉末等）の全重量（Ｐ２）と上
記結合剤の重量（Ｂ２）との比（Ｐ２／Ｂ２）の間に、
１≦〔（Ｐ１／Ｂ１）／（Ｐ２／Ｂ２）〕なる関係が成
立するような製造条件を用いることも好ましい（以下、
〔（Ｐ１／Ｂ１）／（Ｐ２／Ｂ２）〕を「上下層ＰＢ
比」という）。更に詳しくは、上下層ＰＢ比が１に満た
ないと磁性層４の表面粗さを低減できなくなったり、磁
性層４に含まれるフィラーの中間層３への沈み込みを吸
収できなくなることがあるので上記範囲内とすることが
好ましい。上下層ＰＢ比の値の更に好ましい範囲は１〜
１０であり、一層好ましくは１〜３である。

【００３８】更に、本発明の製造方法においては、中間
層３に含まれるフィラーの体積及びカーボン粉末の体積
が、カレンダー処理後の中間層３の体積に対してそれぞ
れ１２〜１８ｖｏｌ％及び４〜１６ｖｏｌ％となり、且
つ磁性層４に含まれるカーボン粉末の体積が、カレンダ
ー処理後の磁性層４の体積に対して１．０〜９．６ｖｏ
ｌ％となるような製造条件を用いることも好ましい。こ
のような製造条件を用いることによって、磁気記録媒体
の電磁変換特性を一層向上させることができる。

【００３９】更に、本発明の製造方法においては、最上
層の磁性層４に含まれるフィラー及びカーボン粉末のう
ち最も大きな粒径を有する粉体の平均粒径（以下、「最
大粉体平均粒径」という）がカレンダー処理後の磁性層
４の厚さの１．５倍以下となるような製造条件を用いる
ことも好ましい。このような製造条件を用いることによ
って、カレンダー処理において、最上層としての磁性層
４に含まれるフィラー又はカーボン粉末が隣接する下層
としての中間層３に食い込み磁性層４と中間層３との界
面に乱れを発生させることに起因するＳ／Ｎ低下を効果
的に防止することができる。最大粉体平均粒径の更に好
ましい範囲は、カレンダー処理後の磁性層４の厚さの
０．０５倍〜１．５倍であり、一層好ましくは０．１倍
〜１．０倍である。尚、ここでいう「平均粒径」とは、
フィラー又はカーボン粉末の一次粒子において寸法が最
も大きい部分の長さを測定して算出される平均値をい
い、具体的には下記の方法によって測定される（以下、
他の粉体に関して説明される平均粒径も同様の意味であ
る）。

【００４０】〔平均粒径の測定〕フィラー又はカーボン
粉末を透過型電子顕微鏡により観察し、６万倍の写真を
撮影する。これを更に２倍に拡大したものについて、デ
ジタル表示式のノギスで寸法が最も大きい部分の長さを
測定し、その加算平均値を平均粒径とする。測定は２０
０〜５００個のフィラー又はカーボン粉末について行う
ものとする。

【００４１】更に、本発明の製造方法においては、カレ
ンダー処理に付される磁性層および中間層中の残存溶剤
量が０．１〜０．３重量％、特に０．１〜０．２重量％
となるように上記乾燥処理の条件を調整することが好ま
しい。このような製造条件を用いることによって、カレ
ンダー処理の効果をより引き出すことが出来るので好ま
しい。このような乾燥条件は、例えば、塗工後の乾燥炉
温度や風量を調整することにより得られる。

【００４２】更に、本発明の製造方法においては、カレ
ンダー処理後の磁性層４中に存在する細孔の細孔径が４
〜１０ｎｍ、特に４〜８ｎｍとなるように、カレンダー
処理の条件を調整することも好ましい。このような製造
条件を用いることによって、磁気記録媒体のパッキング
が向上し高出力が得やすくなるので好ましい。

【００４３】上記細孔の細孔径の測定は、窒素ガス吸着
法により下記の方法に従って行う。測定装置は日本ベル
（株）製、高精度全自動ガス吸着装置『ＢＥＬＳＯＲＰ
３６』を用いる。支持体に磁性層側のみを残した磁気記
録媒体（即ち、バックコート層を除去した磁気記録媒
体）を約１００ｃｍ² 採取し、これを測定試料とする。
該試料を試料管に封入し、純度９９．９９９９％の窒素
を吸着ガスとして使用すると共に純度９９．９９９９９
％のヘリウムをキャリヤーガスとして使用する。測定前
処理として、室温で１時間（到達真空度：０．２〜０．
４Ｐａ）放置した後、吸着温度７７Ｋで測定を行う。測
定モードは等温での吸着・脱着モードとし、測定範囲は
相対圧（Ｐ／Ｐ₀ ）０．００〜０．９９とし、平衡時間
は各相対圧につき３００ｓｅｃとする。測定された細孔
の細孔径の分布は、ＤＨ法（Ｄｏｌｌｉｍｏｒｅ ＆
Ｈｅａｌ Ｍｅｔｈｏｄ）を適用して計算し、スムージ
ング処理する。尚、国際標準試料：ＮＰＬ（Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）の
グラファイトカーボン（保証値１１．１ｍ² ／ｇ、σ＝
０．８ｍ² ／ｇ）を上記試料の測定に先立って測定し、
測定精度２％以内、正確さ５％以内であることを確認す
る。

【００４４】更に、本発明の製造方法においては、カレ
ンダー処理後の磁気記録媒体の曲げ剛性の値およびカレ
ンダー処理後の磁気記録媒体から磁性層および中間層を
除いた部材の曲げ剛性の値をそれぞれＴ₁ （ｍｇｆ）及
びＴ'₁（ｍｇｆ）とし、且つカレンダー処理後の磁気記
録媒体における磁性層および中間層の合計の厚さをｄ ₁
（μｍ）としたとき、〔（Ｔ₁ −Ｔ'₁）／ｄ₁ 〕の値が
２０ｍｇｆ／μｍ以上となるような製造条件を用いるこ
とも好ましい。このような製造条件を用いることによっ
て、傷の付きにくい磁気記録媒体が得やすくなるので好
ましい。尚、Ｔ ₁ 及びＴ'₁の測定方法は、上述したＴ及
びＴ’の測定方法と同様である。

【００４５】更に、本発明の製造方法においては、カレ
ンダー処理後の磁性層４のスキューネスＲｓｋが−３〜
５、特に−２〜２となるような製造条件を用いることも
好ましい。このような製造条件を用いることによって、
高耐久性の発現に効果的な媒体の表面形状が得やすくな
るので好ましい。尚、スキューネスＲｓｋは下記式によ
って定義される。

【００４６】

【数３】

【００４７】次に、本発明の製造方法により得られる磁
気記録媒体の好ましい構成について図１を参照して説明
する。

【００４８】〔非磁性支持体〕非磁性支持体２を構成す
る材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート及びポリ
エチレンビスフェノキシカルボキシレート等のポリエス
テル類；ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレ
フィン類；セルロースアセテートブチレート及びセルロ
ースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体；
ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹
脂；ポリアミド；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリ
スルフォン；ポリエーテル・エーテルケトン並びにポリ
ウレタン等のような高分子樹脂等の材料が挙げられる。
これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いること
ができる。非磁性支持体２に対して一軸または二軸の延
伸処理等を施してもよい。更に膜密着性を向上させる為
に、非磁性支持体２の表面にコロナ放電処理等を施して
もよい。上述の材料のうち、曲げ剛性、成膜性、強度、
コストの点からポリエステルが好ましい。

【００４９】非磁性支持体２の曲げ剛性の値は、好まし
くは５〜３００ｍｇｆ、更に好ましくは５〜２００ｍｇ
ｆ、一層好ましくは５〜１５０ｍｇｆである。この曲げ
剛性の値は上述した方法により測定される。また、非磁
性支持体２の厚さは、例えば磁気記録媒体が磁気テープ
の場合には好ましくは２〜１２μｍ、更に好ましくは４
〜８μｍ、一層好ましくは４〜７μｍであり、磁気ディ
スクの場合には好ましくは２０〜７５μｍ、更に好まし
くは３２〜７５μｍ、一層好ましくは３２〜６５μｍで
ある。

【００５０】〔磁性層〕磁性層４は、上述の通り、強磁
性粉末、フィラーとしての研磨材、結合剤、カーボン粉
末、潤滑剤および硬化剤等を含んでおり、これらの成分
および溶剤等を含む磁性塗料を中間層３上に塗布するこ
とによって形成されている。

【００５１】上記強磁性粉末としては、鉄を主体とする
強磁性金属粉末、強磁性金属酸化物粉末、強磁性六方晶
系フェライト粉末などの強磁性粉末が用いられる。上記
強磁性金属粉末としては、金属分が５０重量％以上であ
り、該金属分の６０％以上が鉄である強磁性金属粉末が
挙げられ、その具体例としては、例えばＦｅ−Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉな
どが挙げられる。この強磁性金属粉末は、その形状が針
状または紡錘状であることが好ましい。また、上記強磁
性金属酸化物粉末としては、例えばγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃ
ｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの強磁性酸化鉄系粉末が挙げ
られる。また、上記強磁性六方晶系フェライト粉末とし
ては、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチ
ウムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｖなどの原子で置換された強磁性粉
末などが挙げられる。

【００５２】上述した磁性粉末の平均粒径（Ｌ１）は
０．０２〜０．２５μｍであることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．２μｍ、一層好ましくは０．０
４〜０．１６μｍである。尚、この「磁性粉末の平均粒
径」とは、上述したフィラーの平均粒径の意味と同様で
ある。従って、磁性粉末が針状や紡錘状の場合、その平
均粒径は長軸長によって決定され、また板状の場合には
板径によって決定される。

【００５３】上記磁性粉末には、その分散性などを向上
させるために表面処理を施してもよい。この表面処理は
「Characterization of Powder Surfaces 」（T.J.Wise
manら著，Academic Press，1976）に記載されている方
法などと同様の方法により行うことができ、例えば上記
磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げら
れている。この際用いることができる無機質酸化物とし
ては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、Ｓ
ｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯなどが挙げられ、使用に際
してはこれらを単独で用いても二種以上を混合して用い
てもよい。なお、上記表面処理は上記の方法以外にシラ
ンカップリング処理、チタンカップリング処理及びアル
ミニウムカップリング処理などの有機処理によっても行
うことができる。

【００５４】上記結合剤としては、磁気記録媒体に用い
られる公知のものなら制限なく用いることが出来る。例
えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂なら
びにこれらの混合物等が挙げられる。具体的には、塩化
ビニルの共重合体及びその変成物、アクリル酸、メタク
リル酸及びそのエステルの共重合物、アクリロニトリル
の共重合体（ゴム系の樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂、ポリアミ
ド樹脂等を用いることができる。上記結合剤の数平均分
子量は２，０００〜２００，０００であることが好まし
い。また、磁性粉末等の分散性を向上させるため、上記
結合剤に、水酸基、カルボキシル基またはその塩、スル
ホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、ニトロ
基または硝酸エステル基、アセチル基、硫酸エステル基
またはその塩、エポキシ基、ニトリル基、カルボニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルアンモニウ
ム塩基、スルホベタイン、カルボベタイン等のベタイン
構造等の分極性の官能基（所謂、極性基）を含有させて
もよい。上記結合剤の配合量は、上下層ＰＢ比の値が上
述の好ましい範囲となるように且つ磁性層全体の体積に
対する磁性粉末及びフィラーそれぞれの全体積が上述し
た範囲を満たすように適宜選択され、好ましくは磁性層
４中の固形分に対して１０〜５０ｖｏｌ％、更に好まし
くは２０〜４６ｖｏｌ％、一層好ましくは３０〜４６ｖ
ｏｌ％である。特に上記結合剤として、ニトロ基を含ん
だものを用いることが好ましく、とりわけＧＰＣによる
ポリスチレン換算数平均分子量が９，０００〜２０，０
００で、Ｔｇが３０℃以上の塩化ビニル系共重合体を用
いることが好ましい。

【００５５】上記研磨材としては、研磨作用を有すると
共に充填作用によって磁気記録媒体の走行耐久性を向上
させ得るものが用いられ、例えばアルミナ、シリカ、Ｚ
ｒＯ ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等のモース硬度が７以上の物質の粉
末が好ましく用いられる。該研磨材の平均粒径は、上述
の通り、磁性層４の厚さの１．５倍以下となるような範
囲から適宜選択され、好ましくは０．０２〜０．３μ
ｍ、更に好ましくは０．０２〜０．２５μｍ、一層好ま
しくは０．０５〜０．２μｍである。上記研磨材の配合
量は、上述した上下層ＰＢ比の値が上述の好ましい範囲
となるように且つカレンダー処理後の磁性層４の体積に
対する磁性粉末及びフィラーそれぞれの体積が上述した
範囲を満たすように適宜選択され、好ましくは磁性層４
中の固形分に対して５．７〜９．９ｖｏｌ％、更に好ま
しくは５．７〜８ｖｏｌ％、一層好ましくは５．７〜
６．５ｖｏｌ％である。

【００５６】上記カーボン粉末は、磁気記録媒体の帯電
防止剤や固体潤滑剤として用いられるものである。該カ
ーボン粉末としては、上述の通り、磁性層４の厚さの
１．５倍以下となるような範囲から適宜選択され、平均
粒径が１０〜３００ｎｍ（特に１０〜２００ｎｍ、とり
わけ２０〜８０ｎｍ）のカーボンブラックを用いること
が好ましい。また、該カーボン粉末として、平均粒径の
異なる二種以上のカーボンブラックを組み合わせて用い
ることもできる。上記カーボン粉末の配合量は、上述し
た上下層ＰＢ比の値や磁性層４の体積に対する該カーボ
ン粉末の体積が上述の好ましい範囲となるように且つカ
レンダー処理後の磁性層４の体積に対する磁性粉末及び
フィラーそれぞれの体積が上述した範囲を満たすように
適宜選択され、好ましくは磁性層４中の固形分に対して
１〜９．６ｖｏｌ％、更に好ましくは１〜５．４ｖｏｌ
％、一層好ましくは１〜３ｖｏｌ％である。尚、上述し
た通り、このカーボン粉末は上記フィラーには含まれな
い。

【００５７】上記潤滑剤としては一般に脂肪酸及び脂肪
酸エステルが用いられる。上記脂肪酸としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジ
カルボン酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸エステル
としては、例えば、上記脂肪酸のアルキルエステル等が
挙げられ、総炭素数１２〜３６のものが好ましい。上記
潤滑剤は、磁性層４中の固形分に対して、好ましくは
１．２〜１４．０ｖｏｌ％、更に好ましくは５〜１４ｖ
ｏｌ％、一層好ましくは１０〜１４ｖｏｌ％配合され
る。特に、上記潤滑剤として、融点または凝固点が２５
℃以下で分子量が３００〜５００の脂肪酸または脂肪酸
エステル、具体的には、トリデシルステアレート、２−
エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、オ
レインブチルステアレート、オレイン酸オレート等が好
ましく用いられ、一層好ましくは凝固点が１０℃以下の
脂肪酸または脂肪酸エステルが用いられる。

【００５８】上記硬化剤としては、一般に、日本ポリウ
レタン工業（株）製のコロネートＬ（商品名）に代表さ
れるイソシアネート系硬化剤やアミン系硬化剤が用いら
れる。該硬化剤は、磁性層４の固形分に対して、好まし
くは１〜２ｖｏｌ％、更に好ましくは１〜６ｖｏｌ％、
一層好ましくは１〜４ｖｏｌ％配合される。

【００５９】尚、磁性層４には、上述の成分の他に、磁
気記録媒体に通常用いられている分散剤、防錆剤、防黴
剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することもでき
る。

【００６０】磁性層４に含まれる粉体（磁性粉末、フィ
ラーとしての研磨材、カーボン粉末等）の全重量（Ｐ
１）と上記結合剤の重量（Ｂ１）との比（Ｐ１／Ｂ１）
は、上述した上下層ＰＢ比の値が上述の好ましい範囲と
なるように適宜選択され、好ましくは３．６〜６０で、
更に好ましくは３．６〜２０、一層好ましくは３．６〜
１０である。

【００６１】磁性層４は、上述の各成分を溶剤に分散さ
せた磁性塗料を中間層３上に塗布することによって形成
される。該溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系
の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤お
よび塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられる。上記磁性
塗料における該溶剤の配合量は、該磁性塗料に含まれる
上記強磁性粉末１００重量部に対して、好ましくは１０
０〜１０００重量部、更に好ましくは２００〜６００重
量部である。

【００６２】上記磁性塗料を調製するには、例えば、磁
性粉末及び結合剤等を溶剤の一部と共にナウターミキサ
ー等に投入し予備混合して混合物を得、この混合物を連
続式加圧ニーダー等により混練し、次いで、上記溶剤の
一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した後、
潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に硬化剤や上
記溶剤の残部を混合する方法等を挙げることができる。

【００６３】上述した成分等から構成される磁性層４の
保磁力（Ｈｃ）は、短波長領域での記録における再生出
力の低下防止、ヘッド磁界が不充分となることに起因す
る書き込み不足の防止およびオーバーライト特性の低下
防止等の点から７９．６〜２３８．７ｋＡ／ｍであるこ
とが好ましく、更に好ましくは１１９．４〜１９８．９
ｋＡ／ｍ、一層好ましくは１１９．４〜１５９．２ｋＡ
／ｍである。また、磁性層４の飽和磁束密度（Ｂｓ）
は、短波長領域での再生出力の低下防止と媒体ノイズの
増加防止の点から０．１〜０．３５Ｔであることが好ま
しく、更に好ましくは０．１５〜０．３Ｔ、一層好まし
くは０．１５〜０．２５Ｔである。磁性層４の保磁力や
飽和磁束密度を上記範囲内とするためには、例えば強磁
性粉末の種類や配合量を適切に選択したり、強磁性粉末
の分散状態や配向状態を適切にコントロールすればよ
い。また、強磁性粉末として、その飽和磁化が１．３８
×１０^-5Ｗｂ／ｇ〜１．８９×１０^-5Ｗｂ／ｇ、特に
１．５７×１０^-5Ｗｂ／ｇ〜１．７６×１０^-5Ｗｂ／ｇ
のものを用いることも有効である。

【００６４】〔中間層〕中間層３は、磁性層４に隣接し
て設けられており、磁性粉末および／又は非磁性粉末を
含む磁性または非磁性の層である。中間層３が磁性の層
である場合、該中間層３は磁性粉末および非磁性粉末を
含み、一方、中間層３が非磁性の層である場合、該中間
層３は非磁性粉末を含み、磁性粉末を含んでいない。そ
して、中間層３は、これらの成分および溶剤を含む中間
層塗料を支持体２上に塗布することによって形成されて
いる。尚、上述の通り非磁性粉末は本明細書にいうフィ
ラーに相当する。

【００６５】上記磁性粉末としては、強磁性粉末が好ま
しく用いられ、該強磁性粉末としては軟磁性粉末及び硬
磁性粉末の何れもが好ましく用いられる。

【００６６】上記硬磁性粉末としては、磁性層４に用い
られる磁性粉末として上述したもの等を用いることがで
きる。

【００６７】一方、上記軟磁性粉末としては、特に制限
されないが、通常磁気ヘッドや電子回路などのいわゆる
弱電機器に用いられているものが好ましく、例えば近角
聡信著「強磁性体の物理（下）磁気特性と応用」（裳華
房、１９８４年）３６８〜３７６頁に記載されているソ
フト磁性材料（軟磁性材料）を使用でき、具体的には酸
化物軟磁性粉末や金属軟磁性粉末を使用することができ
る。上記酸化物軟磁性粉末としては、スピネル型フェラ
イト粉末が好ましく用いられ、該スピネル型フェライト
粉末としては、ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、ＣｏＦｅ
₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ_0.5 Ｆ
ｅ_2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系
フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フ
ェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ系フェ
ライト、Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ系フェライト等を挙げ
ることができる。これら酸化物軟磁性粉末は単独で用い
ても二種以上併用してもよい。また、上記金属軟磁性粉
末としては、Ｆｅ−Ｓｉ系合金、Ｆｅ−Ａｌ系合金（Al
perm, Alfenol, Alfer）、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二
元合金およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多
元系合金）、センダスト（Ｆｅ−９．６ｗｔ％Ｓｉ−
５．４ｗｔ％Ａｌ）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることが
できる。これら金属軟磁性粉末は単独で用いても二種以
上を併用してもよい。

【００６８】尚、上記磁性粉末には、磁性層４に含まれ
る磁性粉末に施される表面処理と同様の処理を施しても
よい。

【００６９】上記磁性粉末の平均粒径（Ｌ２）は０．０
２〜０．２４μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．０２〜０．１５μｍ、一層好ましくは０．０２〜
０．１μｍである。特に、磁性層４に用いられる強磁性
粉末の平均粒径（Ｌ１）との関係において、Ｌ２がＬ１
以下であることがカレンダー処理後の磁性層４の中心線
平均粗さＲａの低減の点から好ましい。

【００７０】上記非磁性粉末としては、例えば、非磁性
の酸化鉄（ベンガラ）、酸化チタン、硫酸バリウム、硫
化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化マグネシ
ウム、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、二酸化錫、炭化珪素、酸化セリウム、コランダ
ム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、ケイ石、窒化珪素、
炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化
チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉末などが
挙げられる。これらの中でも非磁性の酸化鉄（ベンガ
ラ）、酸化チタン、窒化ホウ素などが好ましく用いられ
る。これら非磁性粉末は単独で又は二種以上を混合して
用いてもよい。上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、
針状、無定形の何れでもよい。その大きさは球状、板
状、無定形のものにおいては５〜２００ｎｍであること
が好ましく、針状のものにおいては長軸長が２０〜３０
０ｎｍで軸比が３〜２０であることが好ましい。上記非
磁性粉末は、上記磁性粉末と併用される場合（即ち、中
間層３が磁性の層の場合）には、中間層３の固形分に対
して、好ましくは６〜１１ｖｏｌ％、更に好ましくは８
〜１０ｖｏｌ％用いられる。一方、上記磁性粉末が用い
られない場合（即ち、中間層３が非磁性の層の場合）に
は、中間層３の固形分に対して、好ましくは１０〜２２
ｖｏｌ％、更に好ましくは１４〜２０ｖｏｌ％用いられ
る。上述した各種非磁性粉末には、必要に応じて、上記
磁性粉末に施される表面処理と同様の処理を施してもよ
い。尚、該非磁性粉末は、本明細書にいうフィラーに相
当する。

【００７１】中間層３は、磁性であると非磁性であると
を問わず、上述した成分に加えて更に結合剤、フィラー
としての研磨材、カーボン粉末、潤滑剤および硬化剤等
を含んでいる。そして、これらの成分および溶剤を含む
中間層塗料を支持体２上に塗布することによって形成さ
れている。これらの成分としては、特に説明しないが、
磁性層４に用いられる成分と同様のものが用いられる。
これらの成分の配合量は、上述した上下層ＰＢ比の値や
カレンダー処理後の中間層３の体積に対するフィラーの
体積やカーボン粉末の体積がそれぞれ上述の好ましい範
囲となるように適宜選択される。これらの成分の好まし
い配合量は、中間層３の固形分に対してそれぞれ下記の
通りである。

【００７２】・結合剤：30〜45vol ％、特に30〜40vol
％、とりわけ35〜40vol ％ ・研磨材：３〜６vol ％、特に３〜５vol ％、とりわけ
４〜５vol ％ ・カーボン粉末：４〜17vol%、特に４〜14vol ％、とり
わけ４〜10vol ％ ・潤滑剤：５〜15vol ％、特に５〜11vol ％、とりわけ
６〜11vol ％ ・硬化剤：５〜11vol ％、特に８〜10vol ％、とりわけ
９〜10vol ％

【００７３】中間層３に含まれる粉体（磁性粉末、非磁
性粉末、研磨材、カーボン粉末等）の全重量（Ｐ２）と
上記結合剤の重量（Ｂ２）との比（Ｐ２／Ｂ２）は、上
述した上下層ＰＢ比の値が上述の好ましい範囲となるよ
うに適宜選択され、好ましくは２．６〜１１、更に好ま
しくは３．３〜８、一層好ましくは３．５〜６である。

【００７４】中間層３が磁性である場合、その保磁力
は、出力低下の防止及びオーバーライト特性の低下防止
の点から１３９〜３１８ｋＡ／ｍであることが好まし
く、更に好ましくは１５９〜３１８ｋＡ／ｍ、一層好ま
しくは１９９〜３１８ｋＡ／ｍである。また、その飽和
磁束密度（Ｂｓ）は、出力の低下防止の点から０．０４
５〜０．１Ｔであることが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜０．０８Ｔ、一層好ましくは０．０５〜０．
０７Ｔである。特に、磁性層４の保磁力との関係におい
て、磁性層４の保磁力と中間層３の保磁力との差が０〜
１５９ｋＡ／ｍ以内であることが好ましく、更に好まし
くは０〜１１９ｋＡ／ｍ以内である。両層の保磁力の差
を上記範囲内とすることによって出力が増加するので好
ましい。この場合、中間層３の保磁力と磁性層４の保磁
力との大小関係には特に制限はないが、出力の低下の防
止及びオーバーライト特性の低下防止の点から中間層の
保磁力の方が大きいことが好ましい。

【００７５】尚、中間層３およびこれを構成する各成分
ならびに中間層を形成するための中間層塗料等に関して
特に説明しなかった点については、上述した磁性層４に
関して詳述した説明が適宜適用される。

【００７６】〔バックコート層〕バックコート層５は、
カーボン粉末や結合剤を含む公知のバックコート塗料を
塗布することによって形成することができる。バックコ
ート層５の厚さは、好ましくは０．３〜１μｍ、更に好
ましくは０．３〜０．７μｍ、一層好ましくは０．３〜
０．５μｍである。

【００７７】上述の構成を有する磁気記録媒体１の保磁
力は６０〜２９０ｋＡ／ｍであることが好ましく９５〜
２３９ｋＡ／ｍであることが更に好ましい。また、飽和
磁束密度は０．１〜０．３７Ｔであることが好ましく
０．１５〜０．２８Ｔであることが更に好ましい。ま
た、上記磁気記録媒体１の〔（Ｔ₁ −Ｔ₁ ')／ｄ₁ 〕の
値は、上述した通り２０ｍｇｆ／μｍ以上であることが
好ましく、更に好ましくは２０〜４０ｍｇｆ／μｍ、一
層好ましくは２０〜３５ｍｇｆ／μｍ、更に一層好まし
くは２０〜３０ｍｇｆである。この曲げ剛性の値は上述
した方法により測定される。

【００７８】以上、本発明の磁気記録媒体の製造方法を
その好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は、
上記実施形態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない
範囲において種々の変更が可能である。例えば、カレン
ダー処理後には、磁性層の表面をバーニッシュ処理やク
リーニング処理してもよい。また、本発明の製造方法に
よる得られる磁気記録媒体には更に、非磁性支持体２と
中間層３又は上記バックコート層５との間にプライマー
層を設けたり、長波長信号を使用するハードシステムに
対応してサーボ信号等を記録するための他の磁性層及び
その他の層を設けてもよい。また、本発明の製造方法に
よる得られる磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテープやＤ
ＶＣテープ、ＤＡＴテープ、ＤＤＳテープ、ＤＬＴテー
プ等の磁気テープ、或いはフレキシブルディスクのよう
な磁気ディスク等として好適であるが、磁気カード等の
その他の磁気記録媒体としても適用することもできる。

【００７９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
すると共にその有効性を例証する。しかしながら、本発
明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。
尚、以下の例中、「部」及び「％」は特に断らない限り
「重量部」及び「ｖｏｌ％」をそれぞれ意味する。

【００８０】〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除
く）を、それぞれニーダーにて混練し、次いで攪拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、下記組成
の磁性塗料、中間層塗料およびバックコート塗料をそれ
ぞれ調製した。

【００８１】 ＜磁性塗料＞ ・鉄を主体とする針状金属強磁性粉末 １００部（3.8 ％） （保磁力１４３ｋＡ／ｍ、飽和磁化１．７７×１０^-5Ｗｂ／ｇ、平均長軸長０ ．０８μｍ、針状比６） ・研磨材 ２部（0.9 ％） （α−アルミナ、粒径０．２４μｍ） ・カーボンブラック（粒径０．０２２μｍ） １部（0.2 ％） ・結合剤（ニトロ基を含んだ塩化ビニル系共重合体） ２４部（7.3 ％） ・潤滑剤（オレイン酸ブチルステアレート） ６．５部（2.0 ％） ・硬化剤 ６部（1.8 ％） 〔ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製 商品名（コロネートＬ ）〕 ・溶剤（メチルエチルケトン） １００部（33.6％） ・溶剤（トルエン） ５０部（16.8％） ・溶剤（シクロヘキサノン） １００部（33.6％）

【００８２】 ＜中間層塗料＞ ・微小平板状バリウムフェライト ５０部（1.6 ％） （保磁力１５９ｋＡ／ｍ、飽和磁化０．７５×１０^-5Ｗｂ／ｇ、板径０．０５ μｍ、板状比６） ・鉄状α−酸化鉄（平均長軸長０．２μｍ） ５０部（1.6 ％） ・研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．５μｍ） ９．５部（0.6 ％） ・カーボンブラック（平均粒径０．０３μｍ） ２０部（2.6 ％） ・結合剤（ニトロ基を含んだ塩化ビニル系共重合体） ２４部（6.2 ％） ・潤滑剤（オレイン酸ブチルステアレート） ６．５部（1.7 ％） ・硬化剤 ６部（1.6 ％） 〔ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製 商品名（コロネートＬ ）〕 ・溶剤（メチルエチルケトン） １００部（12.6％） ・溶剤（トルエン） ５０部（24.7％） ・溶剤（シクロヘキサノン） １００部（46.8％）

【００８３】 ＜バックコート塗料＞ ・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：0.018 μｍ）38.5部（3.5 ％） ・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：0.075 μｍ）1.5 部（0.1 ％） ・結合剤 ５０部（4.5 ％） 〔ポリウレタン樹脂、日本ポリウレタン工業（株）製のニッポラン2301（商品名 ）〕 ・結合剤 28.6部（5.2 ％） 〔ニトロセルロース、旭化成工業社製のCelnova BTH 1/2 （商品名）〕 ・硬化剤 ４部（0.7 ％） 〔ポリイソシアネート、武田薬品工業社製のＤ−２５０Ｎ（商品名）〕 ・銅フタロシアニン ５部（0.9 ％） ・ステアリン酸 １部（0.2 ％） ・溶剤（メチルエチルケトン） １４０部（28.3％） ・溶剤（トルエン） １４０部（28.3％） ・溶剤（シクロヘキサノン） １４０部（28.3％）

【００８４】厚さ６５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の片面に、中間層塗料および磁性塗料を、磁性
層の乾燥膜厚および中間層の乾燥膜厚がそれぞれ所定の
値となるように、ダイコーターにて同時重層塗布を行い
塗膜を形成した。次いで、これらの塗膜が湿潤状態から
乾燥状態になる間で、４００ｋＡ／ｍのソレノイドによ
り磁場配向処理をした。更に、乾燥炉中にて、８０℃の
温風を１０ｍ／分の速度で２分間塗膜に吹きつけて乾燥
した。乾燥後、温度７０〜９０℃、線圧３５０ｋｇ／ｃ
ｍの条件下で、表１に示す各値が満たされるようにカレ
ンダー条件を調整してカレンダー処理し、磁性層および
中間層を形成した。次いで、支持体の他方の面にバック
コート塗料を塗布してバックコート層を形成し、最後に
この原反を直径３．５インチのディスク状に打ち抜き、
磁性／磁性の重層構造を有する磁気ディスクを製造し
た。得られた磁気ディスクにおいては、カレンダー処理
後の磁性層に存在する細孔の細孔径が４〜１０ｎｍであ
り、カレンダー処理後の〔（Ｔ₁ −Ｔ'₁）／ｄ₁ 〕の値
が２０ｍｇｆ／μｍ以上であった。また、カレンダー処
理後の磁性層のスキューネスＲｓｋは−３〜５であり、
パワー・スペクトラムの最大値が波長で１００μｍ以上
のところに位置していた。

【００８５】

【実施例２〜１０及び比較例１〜１６】磁性層および中
間層に配合される各種粉末の量を表１〜表４に示す値と
し、且つ乾燥条件およびカレンダー条件として下記に示
す条件を用いて磁気ディスクにおける各値が表１〜表４
に示す値となるようにする以外は実施例１と同様にして
磁性／磁性の重層構造を有する磁気ディスクを得た。

【００８６】

【実施例１１】中間層塗料の配合を下記に示すものとし
且つカレンダー条件として下記に示す条件を用いて、磁
性／非磁性の重層構造を有する磁気ディスクを得た。 ＜中間層塗料＞ ・鉄状α−酸化鉄（平均長軸長０．２μｍ） １００部（3.7 ％） ・研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．５μｍ） ９．５部（0.7 ％） ・カーボンブラック（平均粒径０．０３μｍ） ２６部（3.8 ％） ・結合剤（ニトロ基を含んだ塩化ビニル系共重合体） ２４部（7.0 ％） ・潤滑剤（オレイン酸ブチルステアレート） ６．５部（1.9 ％） ・溶剤（メチルエチルケトン） １００部（32.5％） ・溶剤（トルエン） ５０部（16.2％） ・溶剤（シクロヘキサノン） １００部（32.5％）

【００８７】実施例および比較例における乾燥条件およ
びカレンダー条件は下記の通りである。 実施例１ 乾燥温度80℃・２分、カレンダー温度70℃・線圧350kg/cm 実施例２ 乾燥温度80℃・２分、カレンダー温度70℃・線圧400kg/cm 実施例３ 乾燥温度80℃・１分、カレンダー温度90℃・線圧400kg/cm 実施例４〜11 乾燥温度80℃・１分、カレンダー温度90℃・線圧350kg/cm 比較例１、３、４、６〜15 乾燥温度80℃ １分、カレンダー温度90℃・線圧 350kg/cm 比較例２ 乾燥温度80℃・２分、カレンダー温度90℃・線圧350kg/cm 比較例５ 乾燥温度80℃・８分、カレンダー温度90℃・線圧350kg/cm 比較例16 乾燥なし、カレンダー温度90℃・線圧350kg/cm

【００８８】実施例および比較例で得られた磁気ディス
クについて、Ｒａ１／Ｒａ２、Ｒｚ１／Ｒｚ２、磁性層
および中間層中の各種成分の体積比、及び〔（Ｔ−
Ｔ’）／ｄ〕等を、上述した方法によって測定した。そ
の結果を表１〜表４に示す。

【００８９】実施例および比較例で得られた磁気ディス
クの性能を評価するために、磁気ヘッドの汚れ程度、磁
気ディスク表面の耐傷付き性、並びにＨＦ出力及びＳ／
Ｎに関する電磁変換特性を下記の方法により測定した。
その結果を表１〜表４に示す

【００９０】〔磁気ヘッドの汚れの程度〕５０％スライ
ダーヘッドを用い、５００パス後の磁気ヘッドの汚れの
程度を実体顕微鏡で観察し、下記の基準で評価した。 Ａ：ヘッド汚れが観察されず良好な状態 Ｂ：ヘッド汚れが多少観察されるが実質的に良好な状態 Ｃ：ヘッド汚れがかなり観察され悪い状態

【００９１】〔磁気ディスク表面の耐傷付き性〕５０％
スライダーヘッドを用い、５秒おきにモータをオン・オ
フするＣＳＳテスト（コンタクト・スタート・アンド・
ストップ・テスト）を行い、５００パスおきに磁性層表
面を金属顕微鏡で観察し、磁性層表面に初めて傷が発生
したときのパス数を測定した。従って、表１〜表４に示
す数値は大きいほど耐傷付き性が高いことを意味する。
尚、測定は１０，０００パスまで行った。

【００９２】〔ＨＦ出力およびＳ／Ｎ〕５０％スライダ
ーヘッドを用いた場合のＨＦ出力およびＳ／ＮをＲＷＡ
１００１（Ｇｕｚｉｋ製）を使用して測定した。尚、浮
上量は疑似コンタクトとした。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】表１〜表４に示す結果から明らかなよう
に、カレンダー処理前後の表面粗さ（Ｒａ、Ｒｚ）の比
が特定の範囲内となり、磁性層に含まれる強磁性粉末お
よびフィラーの体積比が特定の範囲内となるような条件
で製造され、且つカレンダー処理後の磁性層の厚さが特
定の範囲内である実施例の磁気ディスクは、比較例の磁
気ディスクに比して磁気ヘッドの汚れが防止され、耐傷
付き性が高く、また電磁変換特性の高いものであること
が判る。

【００９８】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の磁気記録
媒体の製造方法によれば、磁気ヘッドの目詰まり及び媒
体表面の傷付きが防止され且つ出力の高い磁気記録媒体
が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の製造方法によって製造
される磁気記録媒体の構成を示す概略図である。

【図２】曲げ剛性の測定装置を示す模式図である。

【符号の説明】

１ 磁気記録媒体 ２ 支持体 ３ 中間層 ４ 磁性層 ５ バックコート層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、フィラー及び結合剤
   を含有する中間層塗料と、強磁性粉末、フィラー及び結
   合剤を含有する磁性塗料とをこの順で塗布して中間層お
   よび磁性層の塗膜をそれぞれ形成し、次いで該塗膜に対
   してカレンダー処理を施す磁気記録媒体の製造方法にお
   いて、 上記カレンダー処理前後の上記磁性層の中心線平均粗さ
   Ｒａの比（カレンダー処理前のＲａ）／（カレンダー処
   理後のＲａ）を０．３３〜０．８とすると共に十点平均
   粗さＲｚの比（カレンダー処理前のＲｚ）／（カレンダ
   ー処理後のＲｚ）を０．３〜０．８とし、 上記磁性層に含まれる上記強磁性粉末及び上記フィラー
   それぞれの体積が、上記カレンダー処理後の該磁性層の
   体積に対して、それぞれ２０〜５０ｖｏｌ％及び５．０
   〜９．９ｖｏｌ％となるようにし、且つ上記カレンダー
   処理後の上記磁性層の厚さが０．０５〜０．４５μｍで
   あることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
2. 【請求項２】 上記カレンダー処理前の上記磁気記録媒
   体の曲げ剛性の値および上記カレンダー処理前の上記磁
   気記録媒体から上記磁性層および上記中間層を除いた部
   材の曲げ剛性の値をそれぞれＴ（ｍｇｆ）及びＴ’（ｍ
   ｇｆ）とし、且つ上記カレンダー処理前の上記磁気記録
   媒体における磁性層および中間層の合計の厚さをｄ（μ
   ｍ）としたとき、〔（Ｔ−Ｔ’）／ｄ〕の値が１〜１０
   ｍｇｆ／μｍとなるようにする請求項１記載の磁気記録
   媒体の製造方法。
3. 【請求項３】 上記カレンダー処理後の、上記磁性層お
   よび上記中間層の合計の厚さが０．５〜３μｍとなり、
   且つ上記磁性層と上記中間層との厚さの比（磁性層厚さ
   ／中間層厚さ）が０．０１〜０．１５となるようにする
   請求項１又は２記載の磁気記録媒体の製造方法。
4. 【請求項４】 上記カレンダー処理後の、上記磁性層に
   含まれる粉体の全重量（Ｐ１）と上記結合剤の重量（Ｂ
   １）との比（Ｐ１／Ｂ１）、及び上記中間層に含まれる
   粉体の全重量（Ｐ２）と上記結合剤の重量（Ｂ２）との
   比（Ｐ２／Ｂ２）の間に、１≦〔（Ｐ１／Ｂ１）／（Ｐ
   ２／Ｂ２）〕なる関係がある請求項１〜３の何れかに記
   載の磁気記録媒体の製造方法。
5. 【請求項５】 上記中間層がカーボン粉末を更に含み、
   上記フィラーの体積および該カーボン粉末の体積が、上
   記カレンダー処理後の該中間層の体積に対してそれぞれ
   １２〜１８ｖｏｌ％及び４〜１６ｖｏｌ％となり、且つ
   上記磁性層がカーボン粉末を更に含み、該カーボン粉末
   の体積が、上記カレンダー処理後の該磁性層の体積に対
   して１．０〜９．６ｖｏｌ％となるようにする請求項１
   〜４の何れかに記載の磁気記録媒体の製造方法。
6. 【請求項６】 上記磁性層に含まれる上記フィラーおよ
   び上記カーボン粉末のうち、最も大きな粒径を有する粉
   体の平均粒径が、カレンダー処理後の該磁性層の厚さの
   １．５倍以下となるようにする請求項５記載の磁気記録
   媒体の製造方法。