JPH11128982A - セレン含有排水の処理方法 - Google Patents
セレン含有排水の処理方法Info
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Classifications
-
- Y02W10/12—
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素(NOx
−N)を含むセレン含有排水を通性嫌気性条件下での嫌
気性生物処理によって処理する場合に、水素供与体とし
ての有機物量を最適な値とすることにより、セレン酸イ
オン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去する。 【解決手段】 被処理水中のNOx−N濃度が溶解性セ
レン濃度の5重量倍以上であるときに、有機物がBOD
として被処理水中のNOx−N濃度の2重量倍量以上存
在する条件下で嫌気性生物処理を行う。例えば、窒素測
定手段9によって原水2中のNOx−N濃度を測定する
とともに、このNOx−N濃度に基づき、生物処理反応
槽6において有機物がBODとして原水中のNOx−N
濃度の2重量倍量以上存在する条件下で嫌気性生物処理
が行われるように、有機物添加機構10からの原水導入
管8を流れる原水への有機物の添加量を制御する。
−N)を含むセレン含有排水を通性嫌気性条件下での嫌
気性生物処理によって処理する場合に、水素供与体とし
ての有機物量を最適な値とすることにより、セレン酸イ
オン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去する。 【解決手段】 被処理水中のNOx−N濃度が溶解性セ
レン濃度の5重量倍以上であるときに、有機物がBOD
として被処理水中のNOx−N濃度の2重量倍量以上存
在する条件下で嫌気性生物処理を行う。例えば、窒素測
定手段9によって原水2中のNOx−N濃度を測定する
とともに、このNOx−N濃度に基づき、生物処理反応
槽6において有機物がBODとして原水中のNOx−N
濃度の2重量倍量以上存在する条件下で嫌気性生物処理
が行われるように、有機物添加機構10からの原水導入
管8を流れる原水への有機物の添加量を制御する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属精錬場排水・
ガラス工場排水・火力発電所排水・鉱山排水等のセレン
を含有する排水の処理方法に関し、さらに詳述すると、
硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含むセレン含有排
水を通性嫌気性条件下で生物処理してセレン含有排水中
の溶解性セレンを単体セレンに還元して不溶化し、除去
する方法に関する。
ガラス工場排水・火力発電所排水・鉱山排水等のセレン
を含有する排水の処理方法に関し、さらに詳述すると、
硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含むセレン含有排
水を通性嫌気性条件下で生物処理してセレン含有排水中
の溶解性セレンを単体セレンに還元して不溶化し、除去
する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】セレン含有排水中において、セレンは通
常、セレン酸イオン(SeO4 2-:6価セレン)及び/
又は亜セレン酸イオン(SeO3 2-:4価セレン)の形
態で溶存している。なお、これらのイオンが排水中に単
独で存在することもあるが、通常は、両者が共存してい
る場合が多い。
常、セレン酸イオン(SeO4 2-:6価セレン)及び/
又は亜セレン酸イオン(SeO3 2-:4価セレン)の形
態で溶存している。なお、これらのイオンが排水中に単
独で存在することもあるが、通常は、両者が共存してい
る場合が多い。
【0003】従来、セレン含有排水中に含まれるセレン
酸イオン及び亜セレン酸イオン(以下これらを溶解性セ
レンということもある)を除去する方法として、下記
〜の物理化学的処理方法や、の生物学的処理方法が
知られている。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを樹脂等か
らなる吸着材により吸着して除去する方法。 セレン含有排水にマグネシウム塩、亜鉛塩、第二鉄塩
といった金属塩を添加して、セレンをこれら金属塩との
不溶性セレン化合物として分離除去する方法。 セレン含有排水に溶解性セレンを単体セレン(Se)
に還元できる第一鉄塩を添加して、溶解性セレンを不溶
化した後、生成した不溶化物を沈殿等によって分離除去
する方法。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを通性嫌気
性条件下での嫌気性生物処理によって不溶性の単体セレ
ンに還元した後、この単体セレンを微生物に吸着させて
微生物と共に分離したり、単体セレン自体を沈降分離等
により分離除去する方法。この方法では、セレン酸イオ
ンはいったん亜セレン酸イオンに還元された後、単体セ
レンに還元され、亜セレン酸イオンは直接単体セレンに
還元されると考えられる。
酸イオン及び亜セレン酸イオン(以下これらを溶解性セ
レンということもある)を除去する方法として、下記
〜の物理化学的処理方法や、の生物学的処理方法が
知られている。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを樹脂等か
らなる吸着材により吸着して除去する方法。 セレン含有排水にマグネシウム塩、亜鉛塩、第二鉄塩
といった金属塩を添加して、セレンをこれら金属塩との
不溶性セレン化合物として分離除去する方法。 セレン含有排水に溶解性セレンを単体セレン(Se)
に還元できる第一鉄塩を添加して、溶解性セレンを不溶
化した後、生成した不溶化物を沈殿等によって分離除去
する方法。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを通性嫌気
性条件下での嫌気性生物処理によって不溶性の単体セレ
ンに還元した後、この単体セレンを微生物に吸着させて
微生物と共に分離したり、単体セレン自体を沈降分離等
により分離除去する方法。この方法では、セレン酸イオ
ンはいったん亜セレン酸イオンに還元された後、単体セ
レンに還元され、亜セレン酸イオンは直接単体セレンに
還元されると考えられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た〜の方法は、それぞれ次のような問題点を有する
ものであった。すなわち、の吸着法は、処理の良否が
共存物質の影響を受けやすく、また吸着材の再生廃液中
に含まれる溶解性セレンの処理が問題となるものであっ
た。
た〜の方法は、それぞれ次のような問題点を有する
ものであった。すなわち、の吸着法は、処理の良否が
共存物質の影響を受けやすく、また吸着材の再生廃液中
に含まれる溶解性セレンの処理が問題となるものであっ
た。
【0005】の化学的処理法では、4価の亜セレン酸
イオンからは不溶性セレン化合物が比較的容易に生成す
るが、6価のセレン酸イオンからは不溶性セレン化合物
が生成しにくく、そのため6価のセレン酸イオンが処理
水中に残存し、その結果、全セレン濃度を排水基準値で
ある0.1mgSe/l以下にまで除去することが難し
かった。
イオンからは不溶性セレン化合物が比較的容易に生成す
るが、6価のセレン酸イオンからは不溶性セレン化合物
が生成しにくく、そのため6価のセレン酸イオンが処理
水中に残存し、その結果、全セレン濃度を排水基準値で
ある0.1mgSe/l以下にまで除去することが難し
かった。
【0006】の化学的処理法では、セレン酸イオン及
び亜セレン酸イオンの両方を除去することが可能である
が、この方法は第一鉄塩をかなり多量に必要とするとと
もに、固液分離後の不溶化物(汚泥)が多量に発生する
ため、ランニングコスト、廃棄物処理コストの点で不利
であった。
び亜セレン酸イオンの両方を除去することが可能である
が、この方法は第一鉄塩をかなり多量に必要とするとと
もに、固液分離後の不溶化物(汚泥)が多量に発生する
ため、ランニングコスト、廃棄物処理コストの点で不利
であった。
【0007】の生物学的処理法では、セレン酸イオン
及び亜セレン酸イオンの両方を単体セレンに還元して除
去することが可能である。この場合、の生物学的処理
法では、水素供与体としての有機物の存在下で嫌気性生
物処理を行う。また、この方法を実施するための実装置
では、被処理水中に含まれる溶解性セレンの全てが還元
されるのに必要な有機物が存在するように、有機物を被
処理水又は生物処理反応槽の槽内水に添加する必要があ
る。
及び亜セレン酸イオンの両方を単体セレンに還元して除
去することが可能である。この場合、の生物学的処理
法では、水素供与体としての有機物の存在下で嫌気性生
物処理を行う。また、この方法を実施するための実装置
では、被処理水中に含まれる溶解性セレンの全てが還元
されるのに必要な有機物が存在するように、有機物を被
処理水又は生物処理反応槽の槽内水に添加する必要があ
る。
【0008】一方、セレン含有排水の中には、溶解性セ
レンと、硝酸性窒素(NO3 -)及び/又は亜硝酸性窒素
(NO2 -)とが共存しているものがある(以下、硝酸性
窒素及び/又は亜硝酸性窒素をNOx−Nと略記するこ
ともある)。このようなNOx−Nを含むセレン含有排
水の嫌気性生物処理では、生物が溶解性セレンの還元と
共にNOx−Nの還元(脱窒)を行うので、脱窒のため
に有機物が消費される。しかも、NOx−Nの方が溶解
性セレンよりも優先的に還元される傾向があるため、N
Ox−N及び溶解性セレンの全てを還元するのに必要な
理論量以上の有機物が必要となる。
レンと、硝酸性窒素(NO3 -)及び/又は亜硝酸性窒素
(NO2 -)とが共存しているものがある(以下、硝酸性
窒素及び/又は亜硝酸性窒素をNOx−Nと略記するこ
ともある)。このようなNOx−Nを含むセレン含有排
水の嫌気性生物処理では、生物が溶解性セレンの還元と
共にNOx−Nの還元(脱窒)を行うので、脱窒のため
に有機物が消費される。しかも、NOx−Nの方が溶解
性セレンよりも優先的に還元される傾向があるため、N
Ox−N及び溶解性セレンの全てを還元するのに必要な
理論量以上の有機物が必要となる。
【0009】しかし、従来、NOx−Nを含むセレン含
有排水を嫌気性生物処理によって処理する場合におけ
る、水素供与体としての有機物量の最適条件について
は、十分な検討がなされていなかった。したがって、上
記生物処理を行う実装置における被処理水又は生物処理
反応槽の槽内水への有機物の添加量に関しても、最適な
添加量、最適な制御方法は不明であった。そのため、N
Ox−Nを含むセレン含有排水の嫌気性生物処理では、
溶解性セレンの還元のための有機物が不足し、処理水中
に溶解性セレンが残留することがあった。
有排水を嫌気性生物処理によって処理する場合におけ
る、水素供与体としての有機物量の最適条件について
は、十分な検討がなされていなかった。したがって、上
記生物処理を行う実装置における被処理水又は生物処理
反応槽の槽内水への有機物の添加量に関しても、最適な
添加量、最適な制御方法は不明であった。そのため、N
Ox−Nを含むセレン含有排水の嫌気性生物処理では、
溶解性セレンの還元のための有機物が不足し、処理水中
に溶解性セレンが残留することがあった。
【0010】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、NOx−Nを含むセレン含有排水を嫌気性生物処理
によって処理する場合における、水素供与体としての有
機物量を最適な値とすることにより、セレン酸イオン及
び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去できるようにし
たセレン含有排水の処理方法を提供することを目的とす
る。
で、NOx−Nを含むセレン含有排水を嫌気性生物処理
によって処理する場合における、水素供与体としての有
機物量を最適な値とすることにより、セレン酸イオン及
び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去できるようにし
たセレン含有排水の処理方法を提供することを目的とす
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために、まず、NOx−Nを含まないセレン含
有排水中の溶解性セレンの全てを還元するのに必要な有
機物量について検討を行い、その結果、有機物がBOD
(生物化学的酸素要求量)として被処理水中の溶解性セ
レン濃度の6〜9重量倍量存在する条件下で嫌気性生物
処理を行うようにすると、処理水中に有機物を多く残留
させることなく、セレン酸イオン及び亜セレン酸イオン
の両方を確実に除去できることを見出した。
達成するために、まず、NOx−Nを含まないセレン含
有排水中の溶解性セレンの全てを還元するのに必要な有
機物量について検討を行い、その結果、有機物がBOD
(生物化学的酸素要求量)として被処理水中の溶解性セ
レン濃度の6〜9重量倍量存在する条件下で嫌気性生物
処理を行うようにすると、処理水中に有機物を多く残留
させることなく、セレン酸イオン及び亜セレン酸イオン
の両方を確実に除去できることを見出した。
【0012】さらに、本発明者は、NOx−Nを含むセ
レン含有排水中の溶解性セレンの全てを還元するのに必
要な有機物量について検討を行い、その結果、被処理水
中のNOx−N濃度が被処理水中の溶解性セレン濃度の
5重量倍以上であるときに、有機物がBODとして被処
理水中のNOx−N濃度の2重量倍量以上存在する条件
下で嫌気性生物処理を行うようにすると、セレン酸イオ
ン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去できること
を見出した。この点を詳述すると、次の通りである。
レン含有排水中の溶解性セレンの全てを還元するのに必
要な有機物量について検討を行い、その結果、被処理水
中のNOx−N濃度が被処理水中の溶解性セレン濃度の
5重量倍以上であるときに、有機物がBODとして被処
理水中のNOx−N濃度の2重量倍量以上存在する条件
下で嫌気性生物処理を行うようにすると、セレン酸イオ
ン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除去できること
を見出した。この点を詳述すると、次の通りである。
【0013】すなわち、NOx−N単独で考えた場合、
NOx−Nの還元に必要とされる有機物量は、BODと
してNOx−N濃度の2〜2.5重量倍量であるとされ
ている。また、セレン単独で考えた場合、溶解性セレン
の還元に必要とされる有機物量は、前述したようにBO
Dとして溶解性セレン濃度の6〜9重量倍量である。し
たがって、濃度[N](mgN/l)のNOx−Nの還
元に必要な量の有機物のBOD値[N−BOD](mg
O/l)、及び、濃度[Se](mgSe/l)の溶解
性セレンの還元に必要な量の有機物のBOD値[Se−
BOD](mgO/l)は、それぞれ下記式(1)、
(2)で表される。また、NOx−Nを含むセレン含有
排水中のNOx−N及び溶解性セレンの還元に必要な量
の有機物のBOD値[T−BOD](mgO/l)は、
下記式(3)で表される。 [N−BOD] =[N]×2〜2.5 …(1) [Se−BOD]=[Se]×6〜9 …(2) [T−BOD] =[N−BOD]+[Se−BOD] …(3)
NOx−Nの還元に必要とされる有機物量は、BODと
してNOx−N濃度の2〜2.5重量倍量であるとされ
ている。また、セレン単独で考えた場合、溶解性セレン
の還元に必要とされる有機物量は、前述したようにBO
Dとして溶解性セレン濃度の6〜9重量倍量である。し
たがって、濃度[N](mgN/l)のNOx−Nの還
元に必要な量の有機物のBOD値[N−BOD](mg
O/l)、及び、濃度[Se](mgSe/l)の溶解
性セレンの還元に必要な量の有機物のBOD値[Se−
BOD](mgO/l)は、それぞれ下記式(1)、
(2)で表される。また、NOx−Nを含むセレン含有
排水中のNOx−N及び溶解性セレンの還元に必要な量
の有機物のBOD値[T−BOD](mgO/l)は、
下記式(3)で表される。 [N−BOD] =[N]×2〜2.5 …(1) [Se−BOD]=[Se]×6〜9 …(2) [T−BOD] =[N−BOD]+[Se−BOD] …(3)
【0014】そこで、セレン含有排水中のNOx−N濃
度と溶解性セレン濃度との比が異なる場合について検討
すると、まず、[N]及び[Se]がいずれも1mg/
lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレン濃度の1重量
倍)のときは、式(1)〜(3)より、 [N−BOD] =2〜2.5mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =8〜11.5mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲とかなり離れている。
度と溶解性セレン濃度との比が異なる場合について検討
すると、まず、[N]及び[Se]がいずれも1mg/
lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレン濃度の1重量
倍)のときは、式(1)〜(3)より、 [N−BOD] =2〜2.5mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =8〜11.5mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲とかなり離れている。
【0015】次に、[N]が10mg/l、[Se]が
1mg/lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレン濃度
の10重量倍)のときは、 [N−BOD] =20〜25mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =26〜34mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲にかなり近づく。
1mg/lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレン濃度
の10重量倍)のときは、 [N−BOD] =20〜25mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =26〜34mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲にかなり近づく。
【0016】さらに、[N]が100mg/l、[S
e]が1mg/lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレ
ン濃度の100重量倍)のときは、 [N−BOD] =200〜250mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =206〜259mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲とほとんど重複する。すなわち、[Se]に対して
[N]が大きくなるほど、[N−BOD]と[T−BO
D]とは同等の値となる。
e]が1mg/lのとき(NOx−N濃度が溶解性セレ
ン濃度の100重量倍)のときは、 [N−BOD] =200〜250mgO/l [Se−BOD]=6〜9mgO/l [T−BOD] =206〜259mgO/l であるから、[T−BOD]の範囲は[N−BOD]の
範囲とほとんど重複する。すなわち、[Se]に対して
[N]が大きくなるほど、[N−BOD]と[T−BO
D]とは同等の値となる。
【0017】以上から分かるのは、[NOx−N濃度/
溶解性セレン濃度]の値が小さいときには、NOx−N
濃度と溶解性セレン濃度とから式(3)によってNOx
−N及び溶解性セレンの還元に必要な有機物量を算出す
る必要があるが、[NOx−N濃度/溶解性セレン濃
度]の値が大きくなると、式(1)により得られる値と
式(3)により得られる値とが近くなったり、重複した
りするので、NOx−N濃度のみから式(1)によって
NOx−N及び溶解性セレンの還元に必要な有機物量を
算出することができ、かつこの有機物量のBOD値は必
ずNOx−N濃度の2重量倍量以上になるということで
ある。
溶解性セレン濃度]の値が小さいときには、NOx−N
濃度と溶解性セレン濃度とから式(3)によってNOx
−N及び溶解性セレンの還元に必要な有機物量を算出す
る必要があるが、[NOx−N濃度/溶解性セレン濃
度]の値が大きくなると、式(1)により得られる値と
式(3)により得られる値とが近くなったり、重複した
りするので、NOx−N濃度のみから式(1)によって
NOx−N及び溶解性セレンの還元に必要な有機物量を
算出することができ、かつこの有機物量のBOD値は必
ずNOx−N濃度の2重量倍量以上になるということで
ある。
【0018】本発明者は、前述したような検討に基づい
て種々実験を行った結果、NOx−Nを含む被処理水中
のNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の5重量倍以上で
あるとき、好ましくは10重量倍以上であるときに、有
機物がBODとして被処理水中のNOx−N濃度の2重
量倍量以上存在する条件下で嫌気性生物処理を行うと、
セレン酸イオン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除
去できること、したがって上述した条件を満たす被処理
水の場合には、被処理水中のNOx−N濃度に基づいて
被処理水又は生物処理反応槽の槽内水への有機物の添加
量を制御できることを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
て種々実験を行った結果、NOx−Nを含む被処理水中
のNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の5重量倍以上で
あるとき、好ましくは10重量倍以上であるときに、有
機物がBODとして被処理水中のNOx−N濃度の2重
量倍量以上存在する条件下で嫌気性生物処理を行うと、
セレン酸イオン及び亜セレン酸イオンの両方を確実に除
去できること、したがって上述した条件を満たす被処理
水の場合には、被処理水中のNOx−N濃度に基づいて
被処理水又は生物処理反応槽の槽内水への有機物の添加
量を制御できることを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。
【0019】したがって、本発明は、硝酸性窒素及び/
又は亜硝酸性窒素を含むセレン含有排水を通性嫌気性条
件下で生物処理してセレン含有排水中の溶解性セレンを
単体セレンに還元して除去するに当たり、被処理水中の
硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度が被処理水中の
溶解性セレン濃度の5重量倍以上であるときに、有機物
がBODとして被処理水中の硝酸性窒素及び亜硝酸性窒
素の合計濃度の2重量倍量以上存在する条件下で前記嫌
気性生物処理を行うことを特徴とするセレン含有排水の
処理方法(第1発明)を提供する。
又は亜硝酸性窒素を含むセレン含有排水を通性嫌気性条
件下で生物処理してセレン含有排水中の溶解性セレンを
単体セレンに還元して除去するに当たり、被処理水中の
硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度が被処理水中の
溶解性セレン濃度の5重量倍以上であるときに、有機物
がBODとして被処理水中の硝酸性窒素及び亜硝酸性窒
素の合計濃度の2重量倍量以上存在する条件下で前記嫌
気性生物処理を行うことを特徴とするセレン含有排水の
処理方法(第1発明)を提供する。
【0020】また、本発明は、硝酸性窒素及び/又は亜
硝酸性窒素を含むセレン含有排水を通性嫌気性条件下で
生物処理してセレン含有排水中の溶解性セレンを単体セ
レンに還元して除去するに当たり、被処理水中の硝酸性
窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度が被処理水中の溶解性
セレン濃度の5重量倍以上であるときに、被処理水中の
硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度に基づいて被処
理水又は生物処理反応槽の槽内水への有機物の添加量を
制御することを特徴とするセレン含有排水の処理方法
(第2発明)を提供する。
硝酸性窒素を含むセレン含有排水を通性嫌気性条件下で
生物処理してセレン含有排水中の溶解性セレンを単体セ
レンに還元して除去するに当たり、被処理水中の硝酸性
窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度が被処理水中の溶解性
セレン濃度の5重量倍以上であるときに、被処理水中の
硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度に基づいて被処
理水又は生物処理反応槽の槽内水への有機物の添加量を
制御することを特徴とするセレン含有排水の処理方法
(第2発明)を提供する。
【0021】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。第1及び第2発明では、所定の条件を満たす被処理
水の嫌気性生物処理を行う。その条件は、被処理水が溶
解性セレン及びNOx−Nを含み、かつNOx−N濃度が
溶解性セレン濃度の5重量倍以上、好ましくは10重量
倍以上であることである。
る。第1及び第2発明では、所定の条件を満たす被処理
水の嫌気性生物処理を行う。その条件は、被処理水が溶
解性セレン及びNOx−Nを含み、かつNOx−N濃度が
溶解性セレン濃度の5重量倍以上、好ましくは10重量
倍以上であることである。
【0022】また、第1発明では、所定量の有機物が存
在する条件下で嫌気性生物処理を行う。有機物として
は、例えば、メタノール等のアルコール類、酢酸等の有
機酸類、グルコース等の糖類が挙げられる。有機物量の
条件は、有機物がBODとして被処理水中のNOx−N
濃度の2重量倍量以上、好ましくは2〜5重量倍量存在
すること、すなわち下記式で求められる値Aが2以上、
好ましくは2〜5となることである。 A=b/c b:有機物濃度から換算した有機物のBOD値(mgO
/l) c:被処理水中のNOx−N濃度(mgN/l) 上記値Aが2より小さいとセレン酸イオン及び亜セレン
酸イオンの両方を確実に除去することが難しくなり、5
より大きいと処理水中に有機物が多く残留する場合が生
じる。値Aのより好ましい範囲は2〜3である。
在する条件下で嫌気性生物処理を行う。有機物として
は、例えば、メタノール等のアルコール類、酢酸等の有
機酸類、グルコース等の糖類が挙げられる。有機物量の
条件は、有機物がBODとして被処理水中のNOx−N
濃度の2重量倍量以上、好ましくは2〜5重量倍量存在
すること、すなわち下記式で求められる値Aが2以上、
好ましくは2〜5となることである。 A=b/c b:有機物濃度から換算した有機物のBOD値(mgO
/l) c:被処理水中のNOx−N濃度(mgN/l) 上記値Aが2より小さいとセレン酸イオン及び亜セレン
酸イオンの両方を確実に除去することが難しくなり、5
より大きいと処理水中に有機物が多く残留する場合が生
じる。値Aのより好ましい範囲は2〜3である。
【0023】この場合、被処理水中に元々上記条件に適
合する量の有機物が含まれているときには、被処理水又
は生物処理反応槽の槽内水に有機物を添加する必要はな
い。しかし、被処理水中に上記条件に適合する量の有機
物が含まれていないときには、第2発明のように、被処
理水又は生物処理反応槽の槽内水に有機物を添加する。
これにより、実装置において定常的に良好な運転を行う
ことが可能となる。この場合、添加する有機物として
は、前述したメタノール等のアルコール類、酢酸等の有
機酸類、グルコース等の糖類が挙げられる。また、有機
物を含む排水を添加してもよい。ただし、添加する有機
物として特に好ましいのは、コスト等の点でメタノール
である。
合する量の有機物が含まれているときには、被処理水又
は生物処理反応槽の槽内水に有機物を添加する必要はな
い。しかし、被処理水中に上記条件に適合する量の有機
物が含まれていないときには、第2発明のように、被処
理水又は生物処理反応槽の槽内水に有機物を添加する。
これにより、実装置において定常的に良好な運転を行う
ことが可能となる。この場合、添加する有機物として
は、前述したメタノール等のアルコール類、酢酸等の有
機酸類、グルコース等の糖類が挙げられる。また、有機
物を含む排水を添加してもよい。ただし、添加する有機
物として特に好ましいのは、コスト等の点でメタノール
である。
【0024】また、第2発明では、以上の説明から分か
るように、有機物がBODとして被処理水中のNOx−
N濃度の2重量倍量以上、好ましくは2〜5重量倍量、
さらに好ましくは2〜3重量倍量存在する条件下で嫌気
性生物処理が行われるように、被処理水又は生物処理反
応槽の槽内水への有機物の添加量を制御することが好ま
しい。
るように、有機物がBODとして被処理水中のNOx−
N濃度の2重量倍量以上、好ましくは2〜5重量倍量、
さらに好ましくは2〜3重量倍量存在する条件下で嫌気
性生物処理が行われるように、被処理水又は生物処理反
応槽の槽内水への有機物の添加量を制御することが好ま
しい。
【0025】第2発明においては、有機物添加量の制御
を、被処理水中のNOx−N濃度に基づいて行う。すな
わち、第2発明では、被処理水中のNOx−N濃度を検
出するだけで、有機物添加量の制御を容易に行うことが
できるものである。被処理水中のNOx−N濃度の検出
方法としては、例えば電極法、比色法、イオンクロマト
グラフィー等を挙げることができる。
を、被処理水中のNOx−N濃度に基づいて行う。すな
わち、第2発明では、被処理水中のNOx−N濃度を検
出するだけで、有機物添加量の制御を容易に行うことが
できるものである。被処理水中のNOx−N濃度の検出
方法としては、例えば電極法、比色法、イオンクロマト
グラフィー等を挙げることができる。
【0026】本発明で使用し得る生物処理法の種類に限
定はなく、例えば、固定床式生物処理法、流動床式生物
処理法、浮遊式生物処理法、スラッジブランケット式生
物処理法等を採用することができる。また、同種又は異
種の方法を2つ以上組み合わせて多段処理を行うことも
可能である。なお、浮遊式生物処理法を採用した場合
は、生物処理反応槽の後段に沈殿槽を設け、そこから汚
泥の引き抜きを行うのが一般的であるが、その他の処理
法では、汚泥の排出は、空気逆洗、水逆洗等により反応
槽内から行えばよい。さらに、必要に応じ、生物処理の
最終位置に好気性生物処理反応槽を設け、有機物酸化に
よって嫌気性生物処理反応槽の処理水中に残留する有機
物の除去を行うこともできる。
定はなく、例えば、固定床式生物処理法、流動床式生物
処理法、浮遊式生物処理法、スラッジブランケット式生
物処理法等を採用することができる。また、同種又は異
種の方法を2つ以上組み合わせて多段処理を行うことも
可能である。なお、浮遊式生物処理法を採用した場合
は、生物処理反応槽の後段に沈殿槽を設け、そこから汚
泥の引き抜きを行うのが一般的であるが、その他の処理
法では、汚泥の排出は、空気逆洗、水逆洗等により反応
槽内から行えばよい。さらに、必要に応じ、生物処理の
最終位置に好気性生物処理反応槽を設け、有機物酸化に
よって嫌気性生物処理反応槽の処理水中に残留する有機
物の除去を行うこともできる。
【0027】
【発明の実施の形態】図1は本発明方法の実施に用いる
排水処理装置の一例を示すフロー図である。図中2は原
水槽、4は原水槽2に連結された原水流通管、6は嫌気
性生物処理を行う浮遊式の生物処理反応槽、8は原水槽
2から生物処理反応槽6に原水を導入する原水導入管、
9は原水中のNOx−N濃度を測定する窒素測定手段、
10は原水導入管8を流れる原水に有機物を添加する有
機物添加機構、12は生物処理反応槽6の撹拌装置、1
4は沈殿槽、16は生物処理反応槽6の生物処理水を沈
殿槽14に移送する処理水移送管、18は沈殿槽14の
上澄み水を排出する浄化水排出管、20は沈殿槽14で
沈殿した汚泥22の一部を生物処理反応槽6に返送する
汚泥返送管、24は汚泥22の残部を排出する余剰汚泥
排出管を示す。
排水処理装置の一例を示すフロー図である。図中2は原
水槽、4は原水槽2に連結された原水流通管、6は嫌気
性生物処理を行う浮遊式の生物処理反応槽、8は原水槽
2から生物処理反応槽6に原水を導入する原水導入管、
9は原水中のNOx−N濃度を測定する窒素測定手段、
10は原水導入管8を流れる原水に有機物を添加する有
機物添加機構、12は生物処理反応槽6の撹拌装置、1
4は沈殿槽、16は生物処理反応槽6の生物処理水を沈
殿槽14に移送する処理水移送管、18は沈殿槽14の
上澄み水を排出する浄化水排出管、20は沈殿槽14で
沈殿した汚泥22の一部を生物処理反応槽6に返送する
汚泥返送管、24は汚泥22の残部を排出する余剰汚泥
排出管を示す。
【0028】本装置を用いて原水、すなわちNOx−N
を含みかつNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の5重量
倍以上であるセレン含有排水の処理を行う場合、原水槽
2から生物処理反応槽6に原水を導入し、生物処理反応
槽6で嫌気性生物処理を行うものである。また、本装置
では、窒素測定手段9によって原水中のNOx−N濃度
を測定するとともに、該NOx−N濃度に基づき、生物
処理反応槽6において有機物がBODとして原水中のN
Ox−N濃度の2重量倍量以上存在する条件下で嫌気性
生物処理が行われるように、有機物添加機構10からの
原水導入管8を流れる原水への有機物の添加量を制御す
る。これにより、処理水中のセレン酸イオン及び亜セレ
ン酸イオンの両方を確実に除去することができるもので
ある。なお、析出した単体セレンは、汚泥22と共に沈
殿槽14で沈殿し、セレンが除去された上澄み水は浄化
水排出管18から排出される。この単体セレンは、必要
に応じ、適当な箇所で汚泥から分離して採取してもよ
い。また、浄化水排出管18から排出される上澄み水
を、限外濾過膜(UF膜)、精密濾過膜(MF膜)等の
膜を用いた膜濾過器や砂濾過機等を用いて濾過し、上澄
み水中に微量残留している単体セレンを除去する構成と
してもよい。
を含みかつNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の5重量
倍以上であるセレン含有排水の処理を行う場合、原水槽
2から生物処理反応槽6に原水を導入し、生物処理反応
槽6で嫌気性生物処理を行うものである。また、本装置
では、窒素測定手段9によって原水中のNOx−N濃度
を測定するとともに、該NOx−N濃度に基づき、生物
処理反応槽6において有機物がBODとして原水中のN
Ox−N濃度の2重量倍量以上存在する条件下で嫌気性
生物処理が行われるように、有機物添加機構10からの
原水導入管8を流れる原水への有機物の添加量を制御す
る。これにより、処理水中のセレン酸イオン及び亜セレ
ン酸イオンの両方を確実に除去することができるもので
ある。なお、析出した単体セレンは、汚泥22と共に沈
殿槽14で沈殿し、セレンが除去された上澄み水は浄化
水排出管18から排出される。この単体セレンは、必要
に応じ、適当な箇所で汚泥から分離して採取してもよ
い。また、浄化水排出管18から排出される上澄み水
を、限外濾過膜(UF膜)、精密濾過膜(MF膜)等の
膜を用いた膜濾過器や砂濾過機等を用いて濾過し、上澄
み水中に微量残留している単体セレンを除去する構成と
してもよい。
【0029】
【実施例】以下に述べる実験を行って本発明の効果を確
認した。 [実験1]水道水に下記成分を下記濃度で溶解した合成
排水を上向流スラッジブランケット式の生物処理反応槽
に連続的に通水して嫌気性生物処理を行った。水素供与
体としてのメタノールは、50mg/l(BODとして
約40mgO/l)から開始し、少しずつ増加させてい
った。なお、下記組成において塩化アンモニウム及びリ
ン酸2水素カリウムは微生物栄養源である。 セレン酸ナトリウム 10mgSe/l 硝酸ナトリウム 10mgN/l 塩化アンモニウム 1mgN/l リン酸2水素カリウム 0.2mgP/l メタノール 50mgCH3OH/l(B
ODとして約40mgO/l)から開始して徐々に増加
認した。 [実験1]水道水に下記成分を下記濃度で溶解した合成
排水を上向流スラッジブランケット式の生物処理反応槽
に連続的に通水して嫌気性生物処理を行った。水素供与
体としてのメタノールは、50mg/l(BODとして
約40mgO/l)から開始し、少しずつ増加させてい
った。なお、下記組成において塩化アンモニウム及びリ
ン酸2水素カリウムは微生物栄養源である。 セレン酸ナトリウム 10mgSe/l 硝酸ナトリウム 10mgN/l 塩化アンモニウム 1mgN/l リン酸2水素カリウム 0.2mgP/l メタノール 50mgCH3OH/l(B
ODとして約40mgO/l)から開始して徐々に増加
【0030】メタノール濃度50mg/lで通水開始約
1ヶ月後、処理は定常に達したが、セレン酸イオンはほ
ぼ除去されたものの、処理水中に亜セレン酸イオンが1
〜2mgSe/l残留していた。これは、セレン酸イオ
ンが還元されて生成した亜セレン酸イオンが残留したも
のと考えられる。その後、合成排水中のメタノール濃度
を徐々に増加させると、メタノール濃度がBODとして
80mgO/l(BODとして原水中のNOx−N濃度
の8重量倍量)で、セレン酸イオン、亜セレン酸イオン
はいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ以上の
メタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれた。
1ヶ月後、処理は定常に達したが、セレン酸イオンはほ
ぼ除去されたものの、処理水中に亜セレン酸イオンが1
〜2mgSe/l残留していた。これは、セレン酸イオ
ンが還元されて生成した亜セレン酸イオンが残留したも
のと考えられる。その後、合成排水中のメタノール濃度
を徐々に増加させると、メタノール濃度がBODとして
80mgO/l(BODとして原水中のNOx−N濃度
の8重量倍量)で、セレン酸イオン、亜セレン酸イオン
はいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ以上の
メタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれた。
【0031】前記式(1)〜(3)によると、 [N−BOD] =20〜25mgO/l [Se−BOD]=60〜90mgO/l [T−BOD] =80〜115mgO/l である。したがって、本実験により、原水中のNOx−
N濃度が溶解性セレン濃度の1重量倍のときには、式
(3)で得られる値が必要有機物量であり、式(1)で
得られる値によっては有機物量を制御できないことが分
かった。
N濃度が溶解性セレン濃度の1重量倍のときには、式
(3)で得られる値が必要有機物量であり、式(1)で
得られる値によっては有機物量を制御できないことが分
かった。
【0032】[実験2]合成排水の硝酸ナトリウム濃度
を100mgN/lとしたこと以外は、実験1と同様の
実験を行った。その結果、メタノール濃度がBODとし
て250mgO/l(原水中のNOx−N濃度の2.5
重量倍量)を超えた時点でセレン酸イオン、亜セレン酸
イオンはいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ
以上のメタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれ
た。
を100mgN/lとしたこと以外は、実験1と同様の
実験を行った。その結果、メタノール濃度がBODとし
て250mgO/l(原水中のNOx−N濃度の2.5
重量倍量)を超えた時点でセレン酸イオン、亜セレン酸
イオンはいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ
以上のメタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれ
た。
【0033】前記式(1)〜(3)によると、 [N−BOD] =200〜250mgO/l [Se−BOD]=60〜90mgO/l [T−BOD] =260〜340mgO/l であり、式(3)より得られる理論[T−BOD]値は
260mgO/l以上であるが、実際には250mgO
/lで処理は良好となった。したがって、本実験によ
り、原水中のNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の10
重量倍のときには、[T−BOD]の範囲が[N−BO
D]の範囲に近づくため、式(1)で得られる値によっ
て有機物量を制御できることが分かった。
260mgO/l以上であるが、実際には250mgO
/lで処理は良好となった。したがって、本実験によ
り、原水中のNOx−N濃度が溶解性セレン濃度の10
重量倍のときには、[T−BOD]の範囲が[N−BO
D]の範囲に近づくため、式(1)で得られる値によっ
て有機物量を制御できることが分かった。
【0034】[実験3]合成排水の硝酸ナトリウム濃度
を1000mgN/lとしたこと以外は、実験1と同様
の実験を行った。その結果、メタノール濃度がBODと
して2000mgO/l(原水中のNOx−N濃度の2
重量倍量)を超えた時点でセレン酸イオン、亜セレン酸
イオンはいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ
以上のメタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれ
た。
を1000mgN/lとしたこと以外は、実験1と同様
の実験を行った。その結果、メタノール濃度がBODと
して2000mgO/l(原水中のNOx−N濃度の2
重量倍量)を超えた時点でセレン酸イオン、亜セレン酸
イオンはいずれも0.1mgSe/l以下となり、それ
以上のメタノール濃度では常にこの良好な状態が保たれ
た。
【0035】前記式(1)〜(3)によると、 [N−BOD] =2000〜2500mgO/l [Se−BOD]=60〜90mgO/l [T−BOD] =2060〜2590mgO/l である。したがって、本実験により、原水中のNOx−
N濃度が溶解性セレン濃度の100重量倍のときには、
[T−BOD]の範囲と[N−BOD]の範囲とが重複
するため、式(1)で得られる値によって有機物量を制
御できることが分かった。
N濃度が溶解性セレン濃度の100重量倍のときには、
[T−BOD]の範囲と[N−BOD]の範囲とが重複
するため、式(1)で得られる値によって有機物量を制
御できることが分かった。
【0036】なお、以上の実験1〜3から、原水中のN
Ox−N濃度が溶解性セレン濃度の10重量倍以上であ
るときには、式(1) [N−BOD] =[N]×2〜2.5 …(1) で得られる値によって有機物量を制御できることが明ら
かになったが、本発明においては、有機物量を原水中の
NOx−N濃度の2.5重量倍量を超える量としても差
し支えはない。例えば、原水中のNOx−N濃度が溶解
性セレン濃度の5重量倍のときには、有機物量は原水中
のNOx−N濃度の3〜4重量倍量程度とすればよい。
Ox−N濃度が溶解性セレン濃度の10重量倍以上であ
るときには、式(1) [N−BOD] =[N]×2〜2.5 …(1) で得られる値によって有機物量を制御できることが明ら
かになったが、本発明においては、有機物量を原水中の
NOx−N濃度の2.5重量倍量を超える量としても差
し支えはない。例えば、原水中のNOx−N濃度が溶解
性セレン濃度の5重量倍のときには、有機物量は原水中
のNOx−N濃度の3〜4重量倍量程度とすればよい。
【0037】
【発明の効果】以上説明したように、第1発明によれ
ば、硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含むセレン含
有排水を通性嫌気性条件下での嫌気性生物処理によって
処理する場合に、水素供与体としての有機物量を最適な
値とすることにより、セレン酸イオン及び亜セレン酸イ
オンの両方を確実に除去することが可能である。また、
第2発明によれば、被処理水中の硝酸性窒素及び/又は
亜硝酸性窒素の濃度に基づいて、被処理水又は生物処理
反応槽の槽内水への有機物の添加量を容易に制御するこ
とができる。
ば、硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含むセレン含
有排水を通性嫌気性条件下での嫌気性生物処理によって
処理する場合に、水素供与体としての有機物量を最適な
値とすることにより、セレン酸イオン及び亜セレン酸イ
オンの両方を確実に除去することが可能である。また、
第2発明によれば、被処理水中の硝酸性窒素及び/又は
亜硝酸性窒素の濃度に基づいて、被処理水又は生物処理
反応槽の槽内水への有機物の添加量を容易に制御するこ
とができる。
【図1】本発明方法の実施に用いる排水処理装置の一例
を示すフロー図である。
を示すフロー図である。
2 原水槽 6 浮遊式生物処理反応槽 8 原水導入管 9 窒素測定手段 10 有機物添加機構
Claims (3)
- 【請求項1】 硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含
むセレン含有排水を通性嫌気性条件下で生物処理してセ
レン含有排水中の溶解性セレンを単体セレンに還元して
除去するに当たり、被処理水中の硝酸性窒素及び亜硝酸
性窒素の合計濃度が被処理水中の溶解性セレン濃度の5
重量倍以上であるときに、有機物がBODとして被処理
水中の硝酸性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度の2重量
倍量以上存在する条件下で前記嫌気性生物処理を行うこ
とを特徴とするセレン含有排水の処理方法。 - 【請求項2】 硝酸性窒素及び/又は亜硝酸性窒素を含
むセレン含有排水を通性嫌気性条件下で生物処理してセ
レン含有排水中の溶解性セレンを単体セレンに還元して
除去するに当たり、被処理水中の硝酸性窒素及び亜硝酸
性窒素の合計濃度が被処理水中の溶解性セレン濃度の5
重量倍以上であるときに、被処理水中の硝酸性窒素及び
亜硝酸性窒素の合計濃度に基づいて被処理水又は生物処
理反応槽の槽内水への有機物の添加量を制御することを
特徴とするセレン含有排水の処理方法。 - 【請求項3】 有機物がBODとして被処理水中の硝酸
性窒素及び亜硝酸性窒素の合計濃度の2重量倍量以上存
在する条件下で嫌気性生物処理が行われるように、被処
理水又は生物処理反応槽の槽内水への有機物の添加量を
制御する請求項2に記載のセレン含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29799297A JPH11128982A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | セレン含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29799297A JPH11128982A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | セレン含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11128982A true JPH11128982A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=17853736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29799297A Pending JPH11128982A (ja) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | セレン含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11128982A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007289912A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物によるセレン酸化合物含有排水の処理方法 |
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| JP2017042755A (ja) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | ドゥサン ヘヴィー インダストリーズ アンド コンストラクション カンパニー リミテッド | 往復する膜を用いる浸漬型膜ろ過システム |
-
1997
- 1997-10-30 JP JP29799297A patent/JPH11128982A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007289912A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物によるセレン酸化合物含有排水の処理方法 |
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| JP2017042755A (ja) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | ドゥサン ヘヴィー インダストリーズ アンド コンストラクション カンパニー リミテッド | 往復する膜を用いる浸漬型膜ろ過システム |
| US9833741B2 (en) | 2015-08-24 | 2017-12-05 | Doosan Heavy Industries & Constructions Co., Ltd. | Submerged membrane filtration system using reciprocating membrane |
| US10232316B2 (en) | 2015-08-24 | 2019-03-19 | DOOSAN Heavy Industries Construction Co., LTD | Submerged membrane filtration system using reciprocating membrane |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040511 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040914 |