JPH11129054A - 鋳型造型用組成物及び鋳型造型方法 - Google Patents

鋳型造型用組成物及び鋳型造型方法

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JPH11129054A
JPH11129054A JP31449997A JP31449997A JPH11129054A JP H11129054 A JPH11129054 A JP H11129054A JP 31449997 A JP31449997 A JP 31449997A JP 31449997 A JP31449997 A JP 31449997A JP H11129054 A JPH11129054 A JP H11129054A
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water
acid
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JP31449997A
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Tomoyuki Ito
智幸 伊藤
Yuji Miyashita
雄次 宮下
Toshio Hirohashi
利夫 広橋
Akihiro Okubo
明浩 大久保
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Gun Ei Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Gun Ei Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】高い鋳型強度や耐湿性を有する混練砂及びこれ
を用いた鋳型の造型方法を提供する。 【解決手段】珪砂、ジルコン砂等の骨材１００重量部に
対して、天然の少糖類及び／又は澱粉を加水分解して得
られるデキストロース当量が１０〜５０の水溶性糖類、
又は天然の高分子糖類を加水分解して得られる前記澱粉
加水分解物相当分子量の水溶性糖類と水溶性のフェノー
ル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂の１種
以上の酸硬化性樹脂から成り、水溶性糖類：酸硬化性樹
脂＝５０：５０〜９５：５の重量比であり、それらの固
形分濃度が２０〜７５重量％の水溶性である粘結剤を
０．５〜１０重量部と酸の解離定数がＫａ＝１×１０-5
以上の酸を酸硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０
重量部添加混合して得られた鋳型造型用組成物。これを
鋳型模型内に充填し、空気等の、乾燥気体にて乾燥硬化
させるか、若しくは減圧により鋳型中の水分を除去し乾
燥させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、高強度で耐湿性に優
れ、臭気の非常に少ない鋳型を得るための鋳型造型用組
成物、更に高い接着強度や耐湿性を付与する糖組成を有
する水溶性の糖類を主たる成分とし、また酸硬化性樹脂
及び酸性触媒を含む粘結剤（以下「オリゴ粘結剤Ａ」と
呼称する）を用いた混練砂及びこれを乾燥硬化させる鋳
型の造型方法に関する。
【従来の技術】鋳型の造型方法には種々の方法があり、
これに使われる粘結剤も多岐にわたるが、大別して無機
粘結剤と有機粘結剤になる。無機粘結剤を用いる造型方
法としては、主に、珪酸塩をフェロシリコン（Ｎプロセ
ス）、ダイカルシウムシリケート（ダイカル法）あるい
はＣＯ2ガスで硬化させる方法などがある。珪酸塩を用
いた鋳型は鋳造後の崩壊性の悪さ及び多量の廃棄物を発
生するなどの欠点がある。有機粘結剤を用いる造型方法
としては、シェルモールド法のような熱硬化性鋳型、フ
ラン樹脂やフェノール樹脂を酸あるいはエステルを用い
て硬化させる常温硬化性鋳型、またウレタン樹脂あるい
はフェノール樹脂をアミンガス、エステルガスあるいは
ＣＯ2ガスで硬化させるガス硬化性鋳型等の造型方法が
ある。これらの有機粘結剤を用いる鋳型造型時において
はホルムアルデヒド等の臭気の発生や有機溶剤、毒性の
ある硬化剤あるいは触媒の使用による作業環境の悪化等
の欠点がある。更にこれらは注湯時において粘結剤、有
機溶剤、硬化剤、触媒及び粘結剤の硬化物が熱分解して
種々の有害ガスや臭気を発生させ工場内作業環境及び工
場周辺の外部環境を悪化させる欠点がある。一方、これ
ら無機粘結剤及び有機粘結剤の上記の様な欠点のない粘
結剤としては天然物及び天然物由来のデキストリン等を
用いた水溶性糊粘結剤を用いる技術がある（特開昭５２
−１２０２２５号公報、特開昭５９−７６６４２号公
報、特公平３−２１２５４号公報）。しかしながら、実
用に供する鋳型の強度を得るには多量の水溶性糊粘結剤
を必要とし、実用的でない。また水溶性糊粘結剤を用い
た鋳型は、鋳型造型後大気中の水分の吸湿による鋳型の
強度劣化が著しいために、造型後すぐに注湯せねばなら
ないという作業工程上の制約がある。更にこれらの水溶
性糊粘結剤を水溶液で保存する場合、微生物などによる
腐敗が起こり易く、貯蔵安定性、衛生上の欠点がある。
【発明が解決しようとする課題】このような無機粘結剤
の崩壊性や廃砂の問題及び従来の水溶性糊粘結剤や有機
粘結剤の鋳型強度不足や保存安定性、作業環境や外部環
境への悪影響等の欠点を解消した鋳型を得るべく鋭意研
究した結果、水溶性の糖類、特に糖組成を制限させたオ
リゴ糖と水溶性の酸硬化性樹脂及び酸性触媒を必須成分
とし、補助剤、シランカップリング剤及び界面活性剤を
含むオリゴ粘結剤Ａを用いることにより易崩壊性で砂再
生も容易であり、鋳型強度や保存安定性に優れ、かつ有
害な臭気発生による作業環境の悪化のない鋳型を得るこ
とに成功し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】本発明を更に詳細に説明
する。本発明に用いられる骨材としては珪砂、ジルコン
砂、オリビン砂、クロマイト砂、アルミナ砂、ムライト
砂等がある。骨材１００重量部に対して固形分濃度２０
〜７５重量％のオリゴ粘結剤Ａを０．５〜１０重量部、
及び酸性触媒を該オリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固
形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部添加、混
練して得られる鋳型造型用組成物を提供することが本発
明の目的の一つである。更にもう１つの目的は該鋳型造
型用組成物を所望の模型に充填し、これを乾燥して硬化
させ鋳型を造型する方法を提供することである。この乾
燥方法を更に詳しく述べると、模型の上部、下部あるい
は側部のいずれかの部分より圧力４．９〜３９０ｋＰａ
にて温度０〜４００℃の乾燥気体を通気し、水分を強制
的に除去する。このとき同時に、乾燥気体の送風口と反
対側の部分より減圧にして強制乾燥を行うと更に効果的
であり、短時間で鋳型を硬化させることができる。更に
８０℃以上の熱風乾燥を行った場合、温度５０℃以下の
乾燥気体を上記の圧力と同じ条件にて鋳型内に通気し、
鋳型の冷却を行う。このとき強制乾燥時と同様に、同時
に減圧にて鋳型の冷却を行うとさらに効果的である。乾
燥の際に高周波、マイクロ波などによる誘電加熱を用い
ることも可能である。ただし、この場合も例えば空気を
通気し水分を強制的に外部に排出させる必要がある。
尚、この時乾燥用気体として空気以外にＣＯ2、Ｈｅ、
Ｎｅ、Ａｒ、Ｎ2も使用できることは自明である。また
本発明の鋳型造型方法は減圧のみによる乾燥も可能であ
る。その場合オリゴ粘結剤Ａを用いて得られる混練砂を
鋳型に充填し、該鋳型を密閉容器内に収めた後、真空ポ
ンプにて真空箱内の圧力を４８．０ｋＰａ以下として、
鋳型中の水分を強制除去する。真空箱内の圧力は鋳型内
の水分が除去されるまで４８．０ｋＰａ以下を保持し、
乾燥硬化後大気圧（１０１．３ｋＰａ）に戻した後鋳型
を取り出す。鋳型を密閉容器内に収め真空乾燥する方法
には、図１に示すように、密閉容器（真空箱）１又は鋳
型２が図中の矢印のように上下に移動する上下式、又は
図２に示すように、鋳型２が図中の矢印のように左右に
移動するスライド式、更には図３に示すように、密閉容
器（真空箱）１の上部が多孔板３になっておりその上に
鋳型２を置き、鋳型２の周囲を気密可撓膜４で覆い真空
とする定置式などがある。本発明に用いられる水溶性糖
としては、詳しく後述するが、天然の少糖類及び／また
は澱粉を酸又は酵素を用いて加水分解して得られるデキ
ストロース当量（以下ＤＥと略す）が１０〜５０の糖類
又は天然の高分子糖類を加水分解して得られる前記澱
粉加水分解物相当分の水溶性糖類を言う。更に好ましく
は単糖類が固形分換算で１重量％以下、２糖類が５重量
％以下、３糖類が５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重
量％、５糖類が３〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量
％、７糖類以上が３５重量％以上の糖組成をもつ水溶性
糖類である。ここで、上記水溶性糖類の組成を外れた、
特にＤＥが１０未満の糖類又は同等分子量の高分子糖類
を加水分解して得られる水溶性糖類を用いた場合には、
水に対する溶解度が低く、水溶液とするのに多量の水を
必要とし、鋳型の乾燥工程において長時間を要すること
となる。また、水に溶解したときの粘性も高く、砂との
混練性が悪くなり、更には得られる混練砂の流動性も悪
くなる。また、ＤＥが５０より大きい糖類又は同等分子
量の高分子糖類を加水分解して得られる水溶性糖類、即
ち単糖を多く含む水溶性糖類を用いた場合には、水溶性
及び水溶液の粘度の点では問題ないが、乾燥硬化後の高
い鋳型強度が得られない。また、耐湿性も劣り、鋳型の
保存安定性が悪くなる等の欠点があり、粘結剤として適
さない。すなわち単糖を多く含む粘結剤ではこの傾向が
強く現れる。一方、ＤＥが１０〜５０の水溶性糖類又は
同等分子量の高分子糖類を加水分解して得られる水溶性
糖類、特に単糖類が固形分換算で１重量％以下、２糖類
が５重量％以下、３糖類が５〜２５重量％、４糖類が３
〜１５重量％、５糖類が３〜２０重量％、６糖類が３〜
２５重量％、７糖類以上が３５重量％以上の糖組成をも
つ水溶性糖類を粘結剤として用いた場合には、水溶液と
することも容易であり、その水溶液の粘度は低いため、
砂との混練性も良く、得られる混練砂（すなわち鋳型造
型用組成物）の流動性も良い。また、実用的に充分高い
鋳型強度を得ることができる。本発明におけるオリゴ粘
結剤Ａは、上述の粘結剤としての水溶性糖類の長所を維
持しつつ、水溶性糖類の微生物による腐敗を防止し、ま
た、注湯時のアルミニウムあるいは鉄の溶湯が凝固する
までの間の鋳型の形状保持に関わる熱間強度を維持する
ため、水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、フラン樹脂の酸硬化性樹脂の少なくとも１種類を
必須の成分として含む。オリゴ粘結剤Ａには補助剤とし
て多糖類や蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ソーダ、酢酸ビニル樹脂等の水溶性高分子を併用す
ることも効果的である。更にオリゴ粘結剤Ａにはシラン
カップリング剤や界面活性剤を添加することにより、鋳
型のより高い常態強度とより優れた保存安定性を得る事
ができる。本発明におけるオリゴ粘結剤Ａの固形分濃度
は２０〜７５重量％であり、好ましくは３０〜６５重量
％である。固形分濃度が７５重量％を超える濃度では、
オリゴ粘結剤Ａの粘度が高くなり、骨材と粘結剤の充分
な混練が困難になるとともに、混練砂の流動性が悪くな
る。一方、固形分量が２０重量％未満では水分量が多く
鋳型の乾燥に時間がかかるばかりでなく、実用に供し得
る鋳型強度が得られない。またオリゴ粘結剤中Ａの必須
成分である水溶性糖類と水溶性の酸硬化性樹脂との配合
割合は、上記固形分のうち水溶性糖類が５０〜９５重量
％である。固形分中の水溶性糖類の配合量が９５重量％
を越える濃度では、水溶性の酸硬化性樹脂の割合が少な
く、酸硬化性樹脂の持つ鋳型強度及び耐湿性への効果が
小さく、また腐敗を防止する防菌効果も低下する。また
５０重量％未満では、上記の水溶性糖類が持つ本来の長
所を充分に発揮できなくなり、逆に水溶性の酸硬化性樹
脂の割合が大きくなるため、例えば粘結剤の粘度の増
加、注湯時の臭気の発生による作業環境の悪化等をもた
らす。更に酸硬化性樹脂の硬化触媒としての酸が必要で
あり、例えば塩酸、硫酸等の無機酸、シュウ酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ギ酸、酢酸等の有機酸であり、酸の解離
定数がＫａ＝１×１０-5以上の酸性触媒であれば特に限
定されるものではない。通常酸硬化性樹脂は常温にて酸
添加により硬化する。更に、８０℃以上の熱風を使用し
た場合、熱風の熱による熱エネルギーも加わって、硬化
が非常に効率的に進むため、短い時間で硬化が完了し、
高い鋳型強度が得られる。本発明のオリゴ粘結剤Ａに用
いられる水溶性糖類としては、天然に存在するもの、ま
たは天然に存在する多糖類を酸又は酵素を用いて加水分
解して得られる糖類であり、例えば原料として、馬鈴薯
澱粉、甘藷澱粉、トウモロコシ澱粉、ハイアミロースト
ウモロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、小麦澱粉、タ
ピオカ澱粉、サゴ澱粉等の澱粉質、セルロース質、キチ
ン、マンナン、ヒアルロン酸、ペクチン等の炭水化物で
あれば特に限定するものではない。また、これらの炭水
化物の加水分解も、硫酸や塩酸などの強酸や蓚酸などの
弱酸等、酸性触媒による方法や、α−アミラーゼに代表
される酵素を触媒とする方法、更にこれらの組み合わせ
など炭水化物を加水分解する方法であれば特に限定する
ものではない。 尚この加水分解の程度はＤＥが１０〜
５０又は同等分子量の高分子糖類を加水分解して得られ
る水溶性糖類でよく、より望ましくは１５〜３０であ
る。これら加水分解物から目的とすると組成物を得るに
は、例えばスチレン−ジビニルベンゼンスルホン酸共重
合体樹脂のＮａ＋型イオン交換樹脂を用いることに代表
されるクロマト分離や酵母処理による低分子糖（単糖〜
３糖）の除去、更にグルコースオキシダーゼ処理による
グルコース分の除去等、その固形物中の組成が、単糖類
が固形分換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、
３糖類が５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５
糖類が３〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖
類以上が３５重量％以上になるような分子量の分布制御
が可能な方法であれば特に限定するものではない。この
ようにして得られた糖組成物は、常法により精製を行
い、必要に応じて濃縮を行い所望の濃度の溶液とするこ
とができる。さらに乾燥を行い粉末として長期保存する
ことも可能である。本発明の粘結剤の必須成分の１つと
して、水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂及びフラン樹脂の酸硬化性樹脂を用いる。水溶性フ
ェノール樹脂としては、レゾール型水溶性フェノール樹
脂が一般的に用いる事ができる。これらのフェノール樹
脂はフェノール類とアルデヒド類とを、アルカリまたは
酸触媒存在下で縮合させて得られるものである。フェノ
ール類としては、例えばフェノール、クレゾール、レゾ
ルシノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＣ、ビスフェノールＨ、クミルフェノー
ル、ノニルフェノール、イソプロペニルフェノール精製
残渣、ビスフェノールＡ精製残渣、ビスフェノールＦ精
製残渣、ブチルフェノール、フェニルフェノール、エチ
ルフェノール、オクチルフェノール、アミルフェノー
ル、ナフトール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガ
ロールあるいはこれらの置換体を含めたフェノール類が
挙げられる。アルデヒド類としてはホルマリン、パラホ
ルムアルデヒド、フルフラール、α−ポリオキシメチレ
ン、アセトアルデヒド等があるがこれらに限定されるも
のではない。またこれらフェノール類とアルデヒド類と
を縮合させる触媒としては、シュウ酸、塩酸、硫酸等の
酸性物質及び有機酸金属塩、または水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水
酸化物あるいはアルカリ土類金属の水酸化物等がある。
その他の水溶性の酸硬化性樹脂としては、尿素、メチロ
ール尿素、ジメチロール尿素、ジヒドロキシエチレン尿
素を主成分とする尿素樹脂、メラミンと前述のアルデヒ
ド類とをアルカリまたは酸を触媒として反応させてて得
られるメラミン樹脂、あるいはフルフリルアルコール樹
脂、フルフリルアルコール・フルフラール共縮合樹脂、
フルフリルアルコール・尿素共縮合樹脂、フルフリルア
ルコール・フェノール共縮合樹脂、フルフラール・フェ
ノール共縮合樹脂などを用いることができる。上記水溶
性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フラ
ン樹脂は、酸性触媒存在のもと熱風乾燥時あるいは誘電
加熱により急激に高分子化又は水溶性糖類との架橋反応
により、鋳型強度の向上、注湯時の熱間強度の向上、鋳
型の耐湿性の向上による鋳型保存安定性向上に効果があ
り、また粘結剤自体の微生物などの影響による腐敗防止
に効果がある。また、補助剤としての多糖類、蛋白質、
ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、
酢酸ビニル樹脂のような水溶性高分子は水溶性糖類に比
較して水に対する溶解度が低いために水溶性糖類より乾
燥速度が速く、乾燥後には分離して強固な膜を形成す
る。この皮膜は水溶性糖類に比較して耐湿性に優れてい
るため、オリゴ粘結剤に添加した場合、鋳型の耐湿性が
向上する。多糖類とは、植物性あるいは動物性の単純多
糖類及び複合多糖類をいう。例えば、澱粉、化工澱粉、
デキストリン、セルロース、化工されたセルロース、デ
キストラン、レバン、アルギン酸類、ペクチン、ヘミセ
ルロース、グルコマンナン、ガラクトマンナン、植物ゴ
ム、ヒアルロン酸等である。蛋白質とは、ペプチドを含
む植物性あるいは動物性の蛋白質をいう。例えば、大豆
蛋白、小麦蛋白、その他豆類、穀物類の蛋白質、カゼイ
ン、アルブミン、コラーゲン、ヘモグロビン等動物、菌
類由来の蛋白質をいう。またこれらの蛋白質には植物及
び動物、菌類由来の酵素類も含まれる。ポリビニールア
ルコールには、完全鹸化物、中間鹸化物、部分鹸化物の
ポリビニールアルコールを含み、重合度２００〜３００
０程度のものが好ましい。また変性されたポリビニール
アルコールも含まれる。酢酸ビニル樹脂では、溶液型又
はエマルジョン型の酢酸ビニル樹脂がよく、場合により
塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硝酸ジルコニル等の金属
塩を含み耐湿性の向上された酢酸ビニル樹脂も含まれ
る。これらの補助剤は、オリゴ粘結剤Ａにその固形分１
００重量部に対して固形分で１〜３０重量部使用するこ
とができる。また、これらの補助剤はオリゴ粘結剤Ａに
加えて溶液とすることなく、オリゴ粘結剤Ａと骨材の混
練時に添加して使用することもできる。また、本発明に
おけるオリゴ粘結剤Ａには、シランカップリング剤や界
面活性剤を併用することにより、より一層混練砂の流動
性及び鋳型の強度を向上させることができる。シランカ
ップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−（ト
リメトキシシリル）プロピル）アミン、ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン等を使用することができる。上記
のシランカップリング剤は、オリゴ粘結剤Ａにその固形
分１００重量部に対して０．１〜５重量部添加すること
が好ましい。本発明において用いられる界面活性剤とし
ては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活
性剤、フッ素系界面活性剤などが使用可能であり、界面
活性剤としては特に限定されない。これらの界面活性剤
は、粘結剤と骨材との濡れ性を改善する効果がある。模
型に充填する際の混練砂の流動性も向上する。流動性の
向上により、鋳型の充填密度が向上し高い鋳型強度が得
られるとともに、表面の優れた鋳型を得ることができ
る。界面活性剤の配合量は、オリゴ粘結剤Ａの固形分１
００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明に係る鋳型造型
用組成物及び鋳型造型法を更に詳しく説明する。但し、
本発明は下記実施例に限定されることなく、その要旨の
範囲内で種々変形実施が可能である。 １．酸硬化性樹脂の種類、添加比率及び酸性触媒の種類
を変えての比較評価実施例 ［実施例１］水分１３％のトウモロコシ澱粉を固形分で
３０重量％の水懸濁液になるように調整する。水酸化カ
ルシウムを用いｐＨを６．２とする。対澱粉固形分当た
り０．１重量％のα−アミラーゼ（ターマミル、ノボノ
ルディスクインダストリー社製）を添加し、１０７℃に
て５分間加熱処理し澱粉液化液を得る。更にこの液化液
を９０℃で１時間処理後、蓚酸添加により酵素反応を停
止させる。常法により、活性炭やイオン交換樹脂による
脱色・脱塩精製をする。この水溶性糖のＤＥは２５であ
った。得られたＤＥ＝２５の水溶性糖を３５％濃度水溶
液となるように調整し、該水溶性糖の固形分に対し、市
販のドライイースト（日本製粉（株） ふっくらパンド
ライイースト）を０．５重量％添加し、撹拌下３６℃で
３時間処理する。酵母を煮沸失活後常法により活性炭や
イオン交換樹脂による脱色・脱塩精製する。次いで濃縮
乾燥を行い粉末状の水溶性糖を得た。この水溶性糖のＤ
Ｅは１９であり、その組成を東ソー（株）製「ＴＳＫｇ
ｅｌ Ｇ−Ｏｌｉｇｏ−ＰＷ」を用いた液体クロマトグ
ラフィー装置により分析した。その糖組成は、単糖類は
含まず、２糖類が１．４重量％、３糖類が１３．３重量
％、４糖類が８．８重量％、５糖類が１２．６重量％、
６糖類が１５．０重量％、７糖類以上が４８．９重量％
であった。上記水溶性糖（以下オリゴ糖）４２．５重量
部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄化学工業
（株）製 ＰＬ−４７４６、固形分５０重量％）１５．
０重量部、水４２．５重量部を混合し、表１に示すオリ
ゴ粘結剤を得た。次に珪砂（フラタリー珪砂）１００重
量部に対して該オリゴ粘結剤Ａを４．０重量部添加し、
更にオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分１００重
量部に対してフェノールススルホン酸（固形分５０重量
％）１０．０重量部を添加し、混練機にて、６０秒間混
練し鋳型造型用組成物（混練砂）を得た。混練砂を１０
ｍｍ× １０ｍｍ×６０ｍｍテストピース金型に圧力２
９４ｋＰａでブローイングし、２５０℃に加熱した空気
の熱風を圧力９８ｋＰａにて金型内に送ると共に、５
３．２ｋＰａの減圧にて金型下部より吸引し、乾燥を２
分間行い、最後に室温の乾燥空気を２０秒間金型内に圧
力９８ｋＰａで通気し、造型した。得られた鋳型の造型
直後及び、恒温恒湿室（室温３５℃、湿度 ８０％）内
に４８時間保管した後の、曲げ強度を測定した。また造
型時及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表
２に示す。臭気評価方法は、気温２５℃、湿度６０％の
条件下で、１０名（女性２名を含む）の臭気パネラーに
よる官能評価を行った。得られた官能評価値の平均値で
評価した。この数値が低い程、臭気が低いことを意味す
る。 ［実施例２］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖３
０．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）４０．０重量部、
水３０．０重量部を混合し、表１に示すオリゴ粘結剤Ａ
を得た。またオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分
１００重量部に対して、酸性触媒としてフェノールスル
ホン酸を１０．０重量部添加混合した。以下実施例１と
同様の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。ま
た造型時及び抜型時における臭気テストを行った。結果
を表２に示す。 ［実施例３］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．５重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１５．０重量部、
水４２．５重量部を混合し、表１に示すオリゴ粘結剤Ａ
を得た。またオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分
１００重量部に対して、酸性触媒として酢酸を１０．０
重量部添加混合した。以下実施例１と同様の方法にて鋳
型を造型し、曲げ強度を測定した。また造型時及び抜型
時における臭気テストを行った。結果を表２に示す。 ［実施例４］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．５重量部、ユリア樹脂（群栄化学（株）製 ＵＬ−
３３３１、固形分６０重量％）１２．５重量部、水４
５．０重量部を混合し、表１に示すオリゴ粘結剤Ａを得
た。またオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分１０
０重量部に対して、酸性触媒としてフェノールスルホン
酸を１０．０重量部添加混合した。以下実施例１と同様
の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。また造
型時及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表
２に示す。 ［実施例５］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．５重量部、メラミン樹脂（群栄化学（株）製 ＭＬ
−１２１６ 固形分６０重量％）１２．５重量部、水４
５．０重量部を混合し、表１に示すオリゴ粘結剤Ａを得
た。またオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分１０
０重量部に対して、酸性触媒としてフェノールスルホン
酸を１０．０重量部添加混合した。以下実施例１と同様
の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。また造
型時及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表
２に示す。 ［比較例１］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖５
０．０重量部、水５０．０重量部を混合し、水溶性の粘
結剤を得た。以下実施例１と同様の方法にて鋳型を造型
し、曲げ強度を測定した。また造型時及び抜型時におけ
る臭気テストを行った。結果を表２に示す。 ［比較例２］単糖類の含有量が固形分換算で３．３重量
％、２糖類が１７．８重量％、３糖類が１４．６重量
％、４糖類が１３．２重量％、５糖類が９．４重量％、
６糖類が９．４重量％、７糖類以 上１０糖以下が３
２．３重量％の糖組成を持つ糖５０重量部と水５０．０
重量部を混合し、水溶性の粘結剤を得た。以下実施例１
と同様の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。
結果を表２に示す。 ［比較例３］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．５重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１５．０重量部、
水４２．５重量部を混合し、表１に示すオリゴ粘結剤Ａ
を得た。以下実施例１と同様の方法にて鋳型を造型し、
曲げ強度を測定した。また造型時及び抜型時における臭
気テストを行った。結果を表２に示す。 ［比較例４］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖１
５．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）７０．０重量部、
水１５．０重量部を混合し、水溶性の粘結剤を得た。ま
た該水溶性粘結剤中の酸硬化性樹脂の固形分１００重量
部に対して、酸性触媒としてフェノールスルホン酸を１
０．０重量部添加混合した。以下実施例１と同様の方法
にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。また造型時及
び抜型時における臭気テストを行った。結果を表２に示
す。
【表１】 注１．全ての粘結剤の固形分濃度は５０ｗｔ％とした。 注２．乾燥硬化処理方法は、２５０℃のエアーで加圧に
て行った。 注３．酸硬化性樹脂１００重量部に対する添加量を示
す。
【表２】 注４．造型時及び抜型時の臭気官能評価。評価数値は各
パネラーの平均点 臭気評価基準 １： 刺激臭、不快臭をほとんど感じない。 ２： 刺激臭、不快臭を僅かに感じる。 ３： 刺激臭、不快臭を感じる。 ４： 刺激臭、不快臭を強く感じる。 ２．オリゴ粘結剤中の添加剤（補助剤、シランカップリ
ング剤、界面活性剤）を変えての比較評価実施例 ［実施例６］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
０．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１３．０重量部、
プルラン（林原（株）製 トリグルコＡ）３．５重量
部、水４３．５重量部を混合し、表３に示すオリゴ粘結
剤Ａを得た。また、オリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の
固形分１００重量部に対して、酸性触媒としてフェノー
ルスルホン酸を１０．０重量部添加混合した。以下実施
例１と同様の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定し
た。また造型時及び抜型時における臭気テストを行っ
た。結果を表４に示す。 ［実施例７］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖３
６．５重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１２．０重量部、
大豆ペプチド蛋白（不二製油（株）製 ハイニュート）
７．５重量部、水４３．０重量部を混合し、表３に示す
オリゴ粘結剤Ａを得た。またオリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化
性樹脂の固形分１００重量部に対して、酸性触媒として
フェノールスルホン酸を１０．０重量部添加混合した。
以下実施例１と同様の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度
を測定した。また造型時及び抜型時における臭気テスト
を行った。結果を表４に示す。 ［実施例８］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１５．０重量部、
シランカップリング剤（日本ユニカー（株）製 Ａ−１
１００）０．５重量部、水４２．５重量部を混合し、表
３に示すオリゴ粘結剤Ａを得た。 またオリゴ粘結剤Ａ
中の酸硬化性樹脂の固形分１００重量部に対して、酸性
触媒としてフェノールスルホン酸を１０．０重量部添加
混合した。以下実施例１と同様の方法にて鋳型を造型
し、曲げ強度を測定した。また造型時及び抜型時におけ
る臭気テストを行った。結果を表４に示す。 ［実施例９］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群栄
化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１４．８重量部、
フッ素系界面活性剤（住友スリーエム（株）製 ＦＣ−
１２９）０．６重量部、水４２．６重量部を混合し、表
３に示すオリゴ粘結剤Ａを得た。またオリゴ粘結剤Ａ中
の酸硬化性樹脂の固形分１００重量部に対して、酸性触
媒としてフェノールンスルホン酸を１０．０重量部添加
混合した。以下実施例１と同様の方法にて鋳型を造型
し、曲げ強度を測定した。また造型時及び抜型時におけ
る臭気テストを行った。結果を表４に示す。 ［実施例１０］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖
４０．０重量部、水溶性レゾール型フェノール樹脂（群
栄化学工業（株）製 ＰＬ−４７４６）１４．３重量
部、カゼイン（日成共益（株）製）３．５重量部、シラ
ンカップリング剤（日本ユニカー（株）製 Ａ−１１０
０）０．５重量部、フッ素系界面活性剤（住友３Ｍ
（株）製 ＦＣ−１２９）０．２重量部、水４１．５重
量部を混合し、表３に示すオリゴ粘結剤Ａを得た。また
オリゴ粘結剤Ａ中の酸硬化性樹脂の固形分１００重量部
に対して、酸性触媒としてフェノールスルホン酸を１
０．０重量部添加混合した。以下実施例１と同様の方法
にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。 また造型時
及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表４に
示す。 ［比較例５］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
２．５重量部、大豆ペプチド蛋白（不二製油（株）製
ハイニュート）７．５重量部、水５０．０重量部を混合
し、水溶性の粘結剤を得た。以下実施例１と同様の方法
にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。また造型時及
び抜型時における臭気テストを行った。結果を表４に示
す。 ［比較例６］実施例１と同様にして得られたオリゴ糖４
９．５重量部、シランカップリング剤（日本ユニカー
（株）製 Ａ−１１００）０．５重量部、水５０．０重
量部を混合し、水溶性の粘結剤を得た。以下実施例１と
同様の方法にて鋳型を造型し、曲げ強度を測定した。ま
た、造型時及び抜型時における臭気テストを行った。結
果を表４に示す。
【表３】 注１．全ての粘結剤の固形分濃度は５０ｗｔ％とした。 注２．実施例における粘結剤はオリゴ糖：酸硬化性樹脂
＝８５：１５の固形分比を持つ。 注３．全ての粘結剤はフェノールスルホン酸を酸硬化性
樹脂１００重量部に対して１０重量部含む。 注４．乾燥硬化処理方法は、２５０℃のエアーで加圧に
て行った。 注５．数値はオリゴ粘結剤Ａの固形分１００重量部に対
する併用重量部を示す。
【表４】 注６．造型時及び抜型時の臭気官能評価。評価数値は各
パネラーの平均点 臭気評価基準 １： 刺激臭、不快臭をほとんど感じない。 ２： 刺激臭、不快臭を僅かに感じる。 ３： 刺激臭、不快臭を感じる。 ４： 刺激臭、不快臭を強く感じる。 ３．乾燥処理方法を変えての比較評価実施例 ［実施例１１］実施例１０と同様にして得られたオリゴ
粘結剤Ａを珪砂（フラタリー珪砂）１００重量部に対し
て４．０重量部添加し、更に、オリゴ粘結剤Ａ中の酸硬
化性樹脂の固形分１００重量部に対して、フェノールス
ルホン酸を１０．０重量部を添加し、混練機にて６０秒
間混練し鋳型造型用組成物（混練砂）を得た。混練砂を
１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍＴＰ金型に圧力２９４ｋ
Ｐａでブローイングし、２５０℃に加熱したＮ2の熱風
を圧力９８ｋＰａにて金型内に送ると共に５３．２ｋＰ
ａの減圧にて金型下部より吸引し、乾燥を２分間行い、
最後に室温の乾燥空気を２０秒間金型内に圧力９８ｋＰ
ａで通気し、造型した。表５に乾燥処理方法、乾燥条件
を示す。得られた鋳型の造型直後及び、恒温恒湿室（３
５℃、８０％）内に４８時間保管した後の、曲げ強度を
測定した。また、造型時及び抜型時における臭気テスト
を行った。結果を表６に示す。 ［実施例１２］実施例１１と同様にして得られた鋳型造
型用組成物（混練砂）を１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ
ＴＰ金型に圧力２９４ｋＰａでブローイングし、３５０
℃に加熱した空気の熱風を圧力９８ｋＰａにて金型内に
送ると共に、５３．２ｋＰａの減圧にて金型下部より吸
引し、乾燥を１分間行い、最後に室温の乾燥空気を２０
秒間金型内に圧力９８ｋＰａで通気し、造型した。得ら
れた鋳型の造型直後及び、恒温恒湿室（３５℃、８０
％）内に４８時間保管した後の、曲げ強度を測定した。
また、造型時及び抜型時における臭気テストを行った。
結果を表６に示す。 ［実施例１３］実施例１１と同様にして得られた鋳型造
型用組成物（混練砂）を１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ
ＴＰ金型に圧力２９４ｋＰａでブローイングし、２５℃
の空気を圧力１９６ｋＰａにて金型内に通気することに
より、乾燥を３分間行い造型した。得られた鋳型の造型
直後及び、恒温恒湿室（３５℃、８０％）内に４８時間
保管した後の、曲げ強度を測定した。また、造型時及び
抜型時における臭気テストを行った。結果を表６に示
す。 ［実施例１４］実施例１１と同様にして得られた鋳型造
型用組成物（混練砂）を１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ
ＴＰ金型に型込めした後、図１に示すような上下式の密
閉容器（真空箱）１に搬入した。真空箱内の圧力を０．
８ｋＰａとして３分間保持した。得られた鋳型の造型直
後及び、恒温恒湿室（３５℃、８０％）内に４８時間保
管した後の、曲げ強度を測定した。また、造型時及び抜
型時における臭気テストを行った。結果を表６に示す。 ［実施例１５］実施例１１と同様にして得られた鋳型造
型用組成物（混練砂）を１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ
ＴＰ金型に型込めした後、図１に示すような上下式の密
閉容器（真空箱）１に搬入した。真空箱内の圧力を４
８．０ｋＰａとして１５分間保持した。 得られた鋳型
の造型直後及び、恒温恒湿室（３５℃、８０％）内に４
８時間保管した後の、曲げ強度を測定した。また、造型
時及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表６
に示す。 ［比較例７］実施例１１と同様にして得られた鋳型造型
用組成物（混練砂）を、１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ
テストピース金型に、圧力２９４ｋＰａでブローイング
し、４５０℃に加熱した空気の熱風を圧力９８ｋＰａに
て金型内に送ると共に５３．２ｋＰａの減圧にて金型下
部より吸引し、乾燥を１分間行い、最後に室温の乾燥空
気を２０秒間金型内に圧力９８ｋＰａで通気し、造型し
た。得られた鋳型の造型直後及び、恒温恒湿室（３５
℃、８０％）内に４８時間保管した後の、曲げ強度を測
定した。また、造型時及び抜型時における臭気テストを
行った。 結果を表６に示す。 ［比較例８］実施例１１と同様にして得られた鋳型造型
用組成物（混練砂）を１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍテ
ストピース金型に型込めした後、図１に示すような上下
式の密閉容器（真空箱）１に搬入した。真空箱内の圧力
を６０．０ｋＰａとして２０分間保持した。得られた鋳
型の造型直後及び、恒温恒湿室（３５℃、８０％）内に
４８時間保管した後の、曲げ強度を測定した。また、造
型時及び抜型時における臭気テストを行った。結果を表
６に示す。
【表５】 注７．全ての粘結剤の固形濃度は５０ｗｔ％とした。 注８．オリゴ糖：酸硬化性樹脂の固形分量比を示す。 注９．数値はオリゴ粘結剤Ａの固形分１００重量部に対
する併用重量部を示す。
【表６】 注１０．造型時及び抜型時の臭気官能評価。 評価数値
は各パネラーの平均点 臭気評価基準 １： 刺激臭、不快臭をほとんど感じない。 ２： 刺激臭、不快臭を僅かに感じる。 ３： 刺激臭、不快臭を感じる。 ４： 刺激臭、不快臭を強く感じる。
【発明の効果】以上詳述した本発明によれば、特殊な糖
組成をもつ水溶性糖類と水溶性の酸硬化性樹脂、補助
剤、シランカップリング剤及び界面活性剤を含むオリゴ
粘結剤Ａを使用することにより、高強度で耐湿性に優
れ、臭気の非常に少ない鋳型を得るための鋳型造型用組
成物を提供することができる。また、本発明によれば、
上述した鋳型造型用組成物を熱風及び減圧乾燥により、
短時間で高強度の鋳型を得ることが可能な鋳型の造型方
法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の鋳型造型方法において鋳型を密閉容器
内に収め真空乾燥する方法の一例を示す説明図である。
【図２】本発明の鋳型造型方法において鋳型を密閉容器
内に収め真空乾燥する方法の他例を示す説明図である。
【図３】本発明の鋳型造型方法において鋳型を密閉容器
内に収め真空乾燥する方法の更に他例を示す説明図であ
る。
【符号の説明】
１ 密閉容器（真空箱） ２ 鋳型 ３ 多孔板 ４ 気密可撓膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２２Ｃ 9/02 １０１ Ｂ２２Ｃ 9/02 １０１Ｃ 9/12 9/12 Ｈ (72)発明者 大久保 明浩 群馬県高崎市宿大類町700番地 群栄化学 工業株式会社内

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】珪砂、ジルコン砂、オリビン砂、クロマイ
    ト砂、アルミナ砂、ムライト砂の１種または２種以上の
    骨材と、該骨材１００重量部に対して、天然の少糖類及
    び／又は澱粉を加水分解して得られるデキストロース当
    量が１０〜５０の水溶性糖類、又は天然の高分子糖類を
    加水分解して得られる前記澱粉加水分解物相当分子量の
    水溶性糖類と水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メ
    ラミン樹脂、フラン樹脂の１種または２種以上の酸硬化
    性樹脂から成り、それらの固形分重量比が水溶性糖類：
    酸硬化性樹脂＝５０：５０〜９５：５であり、更にそれ
    らの固形分濃度が２０〜７５重量％の水溶性である粘結
    剤を０．５〜１０重量部と酸硬化させるための酸の解離
    定数がＫａ＝１×１０-5以上の無機酸または有機酸を酸
    硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部添加混
    合して得られることを特徴とする鋳型造型用組成物。
  2. 【請求項２】前記粘結剤中の糖組成が、単糖類が固形分
    換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、３糖類が
    ５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５糖類が３
    〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖類以上が
    ３５重量％以上の水溶性の糖類であることを特徴とする
    請求項１記載の鋳型造型用組成物。
  3. 【請求項３】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００重
    量部に対して、補助剤として多糖類、蛋白質、ポリビニ
    ルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、酢酸ビニル樹脂
    のうち少なくとも１種類を固形分で１〜３０重量部含む
    ことを特徴とする請求項１又は２記載の鋳型造型用組成
    物。
  4. 【請求項４】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００重
    量部に対して、シランカップリング剤０．１〜５重量部
    含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に
    記載の鋳型造型用組成物。
  5. 【請求項５】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００重
    量部に対して、界面活性剤０．０１〜５重量部含むこと
    を特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の鋳
    型造型用組成物。
  6. 【請求項６】珪砂、ジルコン砂、オリビン砂、クロマイ
    ト砂、アルミナ砂、ムライト砂の１種または２種以上の
    骨材と、該骨材１００重量部に対して、天然の少糖類及
    び／又は澱粉を加水分解して得られるデキストロース当
    量が１０〜５０の水溶性糖類、又は天然の高分子糖類を
    加水分解して得られる前記澱粉加水分解物相当分子量の
    水溶性糖類と水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メ
    ラミン樹脂、フラン樹脂の１種または２種以上の酸硬化
    性樹脂から成り、それらの固形分重量比が水溶性糖類：
    酸硬化性樹脂＝５０：５０〜９５：５であり、更にそれ
    らの固形分濃度が２０〜７５重量％の水溶性である粘結
    剤を０．５〜１０重量部と酸硬化させるための酸の解離
    定数がＫａ＝１×１０-5以上の無機酸または有機酸を酸
    硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部添加混
    合して得られた鋳型造型用組成物を、鋳型模型内に充填
    し、次いで強制的に空気、ＣＯ 2、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、
    及びＮ２の１種または２種以上の乾燥気体にて乾燥硬化
    させることを特徴とする鋳型造型方法。
  7. 【請求項７】前記粘結剤中の糖組成が、単糖類が固形分
    換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、３糖類が
    ５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５糖類が３
    〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖類以上が
    ３５重量％以上の水溶性の糖類であることを特徴とする
    請求項６記載の鋳型造型方法。
  8. 【請求項８】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００重
    量部に対して、補助剤として多糖類、蛋白質、ポリビニ
    ルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、酢酸ビニル樹脂
    のうち少なくとも１種類を固形分で１〜３０重量部含む
    ことを特徴とする請求項６又は７記載の鋳型造型方法。
  9. 【請求項９】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００重
    量部に対して、シランカップリング剤０．１〜５重量部
    含むことを特徴とする請求項６乃至８のいずれか１項に
    記載の鋳型造型方法。
  10. 【請求項１０】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、界面活性剤０．０１〜５重量部含むこ
    とを特徴とする請求項６乃至９のいずれか１項に記載の
    鋳型造型用組成物。
  11. 【請求項１１】珪砂、ジルコン砂、オリビン砂、クロマ
    イト砂、アルミナ砂、ムライト砂の１種または２種以上
    の骨材と、当該骨材１００重量部に対して、天然の少糖
    類及び／又は澱粉を加水分解して得られるデキストロー
    ス当量が１０〜５０の水溶性糖類、又は天然の高分子糖
    類を加水分解して得られるデキストロース当量の水溶性
    糖類と水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
    樹脂、フラン樹脂の１種または２種以上の酸硬化性樹脂
    から成り、それらの固形分重量比が水溶性糖：酸硬化性
    樹脂＝５０：５０〜９５：５であり、更にそれらの固形
    分濃度が２０〜７５重量％の水溶性である粘結剤を０．
    ５〜１０重量部と酸硬化させるための酸の解離定数がＫ
    ａ＝１×１０-5以上の無機酸または有機酸を酸硬化性樹
    脂１００重量部に対して１〜３０重量部添加混合して得
    られた鋳型造型用組成物を、鋳型模型内に充填した後強
    制的に乾燥硬化させる方法において、温度０〜８０℃の
    乾燥気体を該模型内に圧力４．９〜３９０ｋＰａにて通
    気し或いは前記圧力にて通気と同時に１．３３〜１０１
    ｋＰａの減圧にて吸引することを特徴とする鋳型造型方
    法。
  12. 【請求項１２】前記粘結剤中の糖組成が、単糖類が固形
    分換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、３糖類
    が５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５糖類が
    ３〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖類以上
    が３５重量％以上の水溶性の糖類であることを特徴とす
    る請求項１１記載の鋳型造型方法。
  13. 【請求項１３】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、補助剤として多糖類、蛋白質、ポリビ
    ニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、酢酸ビニル樹
    脂のうち少なくとも１種類を固形分で１〜３０重量部含
    むことを特徴とする請求項１１又は１２記載の鋳型造型
    方法。
  14. 【請求項１４】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、シランカップリング剤０．１〜５重量
    部含むことを特徴とする請求項１１乃至１３のいずれか
    １項に記載の鋳型造型方法。
  15. 【請求項１５】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、界面活性剤０．０１〜５重量部含むこ
    とを特徴とする請求項１１乃至１４のいずれか１項に記
    載の鋳型造型方法。
  16. 【請求項１６】珪砂、ジルコン砂、オリビン砂、クロマ
    イト砂、アルミナ砂、ムライト砂の１種または２種以上
    の骨材と、当該骨材１００重量部に対して、天然の少糖
    類及び／又は澱粉を加水分解して得られるデキストロー
    ス当量が１０〜５０の水溶性糖類、又は天然の高分子糖
    類を加水分解して得られる前記澱粉加水分解物相当分子
    量の水溶性糖類と水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹
    脂、メラミン樹脂、フラン樹脂の１種または２種以上の
    酸硬化性樹脂から成り、それらの固形分重量比が水溶性
    糖類：酸硬化性樹脂＝５０：５０〜９５：５であり、更
    にそれらの固形分濃度が２０〜７５重量％の水溶性であ
    る粘結剤を０．５〜１０重量部と酸硬化させるための酸
    の解離定数がＫａ＝１×１０-5以上の無機酸または有機
    酸を酸硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部
    添加混合して得られた鋳型造型用組成物を、鋳型模型内
    に充填した後強制的に乾燥硬化させる方法において、温
    度８０〜４００℃の乾燥気体を該模型内に圧力４．９〜
    ３９０ｋＰａにて通気し、あるいは前記圧力にて通気と
    同時に１．３３〜１０１ｋＰａの減圧にて吸引した後、
    温度５０℃以下の乾燥気体を前記圧力で通気し、急冷す
    ることを特徴とする鋳型造型方法。
  17. 【請求項１７】前記粘結剤中の糖組成が、単糖類が固形
    分換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、３糖類
    が５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５糖類が
    ３〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖類以上
    が３５重量％以上の水溶性の糖類であることを特徴とす
    る請求項１６記載の鋳型造型方法。
  18. 【請求項１８】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、補助剤として多糖類、蛋白質、ポリビ
    ニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、酢酸ビニル樹
    脂のうち少なくとも１種類を固形分で１〜３０重量部含
    むことを特徴とする請求項１６又は１７記載の鋳型造型
    方法。
  19. 【請求項１９】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、シランカップリング剤０．１〜５重量
    部含むことを特徴とする請求項１６乃至１８のいずれか
    １項に記載の鋳型造型方法。
  20. 【請求項２０】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、界面活性剤０．０１〜５重量部含むこ
    とを特徴とする請求項１６乃至１９のいずれか１項に記
    載の鋳型造型方法。
  21. 【請求項２１】珪砂、ジルコン砂、オリビン砂、クロマ
    イト砂、アルミナ砂、ムライト砂の１種または２種以上
    の骨材と、当該骨材１００重量部に対して、天然の少糖
    類及び／又は澱粉を加水分解して得られるデキストロー
    ス当量が１０〜５０の水溶性糖類、又は天然の高分子糖
    類を加水分解して得られる前記澱粉加水分解物相当分子
    量の水溶性糖類と水溶性のフェノール樹脂、ユリア樹
    脂、メラミン樹脂、フラン樹脂の１種または２種以上の
    酸硬化性樹脂から成り、それらの固形分重量比が水溶性
    糖類：酸硬化性樹脂＝５０：５０〜９５：５であり、更
    にそれらの固形分濃度が２０〜７５重量％の水溶性であ
    る粘結剤を０．５〜１０重量部と酸硬化させるための酸
    の解離定数がＫａ＝１×１０-5以上の無機酸または有機
    酸を酸硬化性樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部
    添加混合して得られた鋳型造型用組成物を、鋳型模型内
    に充填した後強制的に乾燥硬化させる方法において、該
    鋳型造型用組成物を密閉容器内に収めた後、容器内の圧
    力を４８ｋＰａ以下に保持し、鋳型中の水分を強制的に
    除去し、乾燥硬化することを特徴とする鋳型造型方法。
  22. 【請求項２２】前記粘結剤中の糖組成が、単糖類が固形
    分換算で１重量％以下、２糖類が５重量％以下、３糖類
    が５〜２５重量％、４糖類が３〜１５重量％、５糖類が
    ３〜２０重量％、６糖類が３〜２５重量％、７糖類以上
    が３５重量％以上の水溶性の糖類であることを特徴とす
    る請求項２１記載の鋳型造型方法。
  23. 【請求項２３】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、補助剤として多糖類、蛋白質、ポリビ
    ニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、酢酸ビニル樹
    脂のうち少なくとも１種類を固形分で１〜３０重量部含
    むことを特徴とする請求項２１又は２２記載の鋳型造型
    方法。
  24. 【請求項２４】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、シランカップリング剤０．１〜５重量
    部含むことを特徴とする請求項２１乃至２３のいずれか
    １項に記載の鋳型造型方法。
  25. 【請求項２５】前記粘結剤に、該粘結剤の固形分１００
    重量部に対して、界面活性剤０．０１〜５重量部含むこ
    とを特徴とする請求項２１乃至２４のいずれか１項に記
    載の鋳型造型方法。
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