JPH11130997A

JPH11130997A - 記録液

Info

Publication number: JPH11130997A
Application number: JP29533897A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Toru Nishimura; 西村　　透; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-10-28
Filing date: 1997-10-28
Publication date: 1999-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録に適した黒色系記録液を
提供する。【解決手段】水性媒体中に、遊離酸型が一般式（１）
で表される色素を含有する記録液。【化１】（式中、Ａは、置換基を有していてもよいベンゼン環を
表し、Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立に、水素原子、置換もしく
は非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非
置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜７のア
シルアミノ基、アミノ基、水酸基又はハロゲン原子を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は各々独立に、水素原子、炭素数２〜７
のアシルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１
０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜８の
アルコキシ基、水酸基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ₅、Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは非置換
の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは非置換の
アリール基を表し、ｍは０〜２を表し、ｎは０又は１を
表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系記
録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、直接染料や
酸性染料等の水溶性色素を含む記録液の液滴を微小な吐
出オリフィスから飛翔させて記録を行う方法である。こ
の記録液に関しては、長時間安定した吐出が可能である
ことの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレインペーパ
ーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピュータ等
の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対す
る定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であるこ
と、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきりしていること
が要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も
優れていることが必要であるので、記録液に使用できる
溶剤は著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の色素に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これらの多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の色素や使用方法（例えば特開昭５５−１４４０６
７号、特開昭５５−１５２７４７号、特開昭５７−２０
７６６０号、特開昭５８−１４７４７０号、特開昭６１
−６２５６２号、特開昭６１−１０１５７６号、特開昭
６１−２６１３７７号、特開昭６２−１９０２６９号、
特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−１９０２７
２号、特開昭６２−２５００８２号、特開昭６２−２４
６９７５号、特開昭６２−２５７９７１号、特開昭６２
−２８８６５９号、特開昭６３−８４６３号、特開昭６
３−２２８６７号、特開昭６３−２２８７４号、特開昭
６３−３０５６７号、特開昭６３−３３４８４号、特開
昭６３−６３７６４号、特開昭６３−１０５０７９号、
特開昭６４−３１８７７号、特開平１−９３３８９号、
特開平１−２１０４６４号、特開平２−１４０２７０
号、特開平３−１６７２７０号、特開平３−２００８８
２号等各公報参照）が提案されているが、性能上、市場
の要求を充分満足すると共に製造の容易な色素の開発に
は至っていない。インクジェット記録方法の普及に伴
い、記録液には印字物の濃度、耐光性、保存安定性、耐
水性等、要求される諸物性において従来のものに比べて
更に優れたものが要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐水性や耐光性に優れており、長時間保存した場
合の安定性が良好である記録液を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る記録液は、
水性媒体中に遊離酸型が下記一般式（１）で表される色
素を含有していることを特徴とするものである。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ａは、置換基を有していてもよい
ベンゼン環を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立に、水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルキル基、
置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、炭
素数２〜７のアシルアミノ基、アミノ基、水酸基又はハ
ロゲン原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は各々独立に、水素原
子、炭素数２〜７のアシルアミノ基、置換もしくは非置
換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換
の炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、又はハロゲン
原子を表し、Ｒ₅、Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もし
くは非置換のアリール基を表し、ｍは０〜２を表し、ｎ
は０又は１を表す。）

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。前記一般
式（１）において、Ａは、図示される以外に置換基を有
していてもよいベンゼン環であって、置換基として、ス
ルホン基、カルボキシル基、炭素数２〜７のアシルアミ
ノ基（たとえばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、ｎ−ヘキサノイルアミノ基、ｎ−ヘプタノイルアミ
ノ基等が挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数
１〜１８のアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、オクチル基、ドデシル基等の炭素数１〜１８
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基及びトリフルオ
ロメチル基、ジメチルアミノメチル基等のフッ素原子、
置換アミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられ
る。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコ
キシ基（たとえば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、及び２−ヒドロキシ
エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ
基等の水酸基、アルコキシ基、アリール基で置換された
アルコキシ基が挙げられる。）、アミノ基、水酸基又は
ハロゲン原子等を１個又は複数個有していてもよい。

【０００９】Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立して、水素原子、置
換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルキル基（たとえ
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基及びトリフルオロメ
チル基、ジメチルアミノメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、カルボキシメチル基等のフッ素原子、置換アミノ
基、水酸基、カルボキシ基等で置換されたアルキル基が
挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜８の
アルコキシ基（たとえば、メトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、
２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、及び２−ヒドロキシ
エトキシ基、２−メトキシエトキシ基等の水酸基、アル
コキシ基、アリール基で置換されたアルコキシ基が挙げ
られる。）、炭素数２〜７のアシルアミノ基（たとえば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ｎ−ヘキサノ
イルアミノ基、ｎ−ヘプタノイルアミノ基等が挙げられ
る。）、アミノ基、水酸基又はハロゲン原子を表す。Ｒ
₁、Ｒ₂の少くとも１つが水素原子であることが好まし
い。

【００１０】Ｒ₃、Ｒ₄は各々独立に水素原子、置換も
しくは非置換の炭素数２〜７のアシルアミノ基（たとえ
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、シクロヘキサンカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。）、置換もしくは非置換
の炭素数１〜１０のアルキル基（たとえばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基等
の炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
基及びトリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基
等のフッ素原子、置換アミノ基等で置換されたアルキル
基が挙げられる。）、置換もしくは非置換の炭素数１〜
８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜８の
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基、及び２−ヒド
ロキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、ベンジル
オキシ基等の水酸基、アルコキシ基、アリール基で置換
されたアルコキシ基が挙げられる。）、水酸基又はハロ
ゲン原子を表す。Ｒ₃、Ｒ₄として好ましくは、各々独
立に炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基である。

【００１１】Ｒ₅、Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１８のアルキル基（たとえば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ
−オクチル基等の炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル基及びトリフルオロメチル基、ジメチル
アミノメチル基、２−ヒドロキシエチル基、カルボキシ
メチル基等のフッ素原子、置換アミノ基、水酸基、カル
ボキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。）、
置換もしくは非置換のアリール基（たとえばフェニル
基、１−ナフチル基、及び３，５−ジカルボキシフェニ
ル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、３−スルフォフェニル基、４−メシルフェニル基、
７−スルフォ−１−ナフチル基等のカルボキシル基、ア
ルキル基、アルキルスルホニル基、スルホン基等で置換
されたフェニル基、ナフチル基が挙げられる）を表す。
Ｒ₅、Ｒ₆の少くとも１つは、水素原子、カルボキシ基
またはスルホン基で置換されたアリール基であることが
好ましく、より好ましくはカルボキシ基またはスルホン
基で置換されたフェニル基である。ｍは０〜２を表し、
ｎは０又は１を表す。

【００１２】一般式（１）の色素は酸性基の対イオンと
して、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、アン
モニウム基および置換基がヒドロキシル基を有していて
もよい炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒド
ロキシアルコキシ基である、モノ−、ジ−、トリ−置換
アミンのような有機アミン塩基を有する。これらの染料
の具体例としては、遊離酸型が例えば下記表−１のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．４７で示される構造のアゾ色素が挙げら
れる。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】

【表８】

【００２１】

【表９】

【００２２】本発明で用いる前記一般式（１）で表され
る色素は、それ自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新
染料化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第
３９６〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリ
ング工程を経て製造することができる。記録液中におけ
る前記一般式（１）で表される色素の含有量は、記録液
全量に対して０．５〜１０重量％、特に２〜８重量％程
度が好ましい。なお、一般式（１）で表される色素は１
種類を用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
また、他のブラック（黒色）色素と併用してもよい。こ
の色素の例としては、フードブラック２、ダイレクトブ
ラック１７、１９、１５４、１６３、１６８、１７１、
１９５、アシッドブラック２、リアクティブブラック３
１（以上、カラーインデックス名）、ポンタミンブラッ
クＳＰリキッド（商品名、バイエル社製品）、バスアシ
ッドブラックＸ−３４（商品名、ＢＡＳＦ社製）等が挙
げられる。さらに本発明で使用する色素は黒色である
が、青みの黒色、赤味の黒色、又は黄味の黒色等、所望
の色調を得るために、必要に応じて、他の色調の色素、
例えば、赤色、黄色、又は青色の色素等を１種、又はそ
れ以上併用してもよい。

【００２３】本発明の記録液を構成する水性媒体として
は、水及び水溶性有機溶媒からなるものが好ましい。水
溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４
００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチ
ルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロパノール、トリエタノールアミン等から選ばれ
る１種以上を用いるのが好ましい。これらの水溶性有機
溶剤は、通常、記録液の全量に対して５〜３０重量％の
範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して６
０〜９０重量％の範囲で使用される。

【００２４】本発明の記録液は、その全量に対して、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿
素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれ
る化合物を添加したり、又、０．００１〜５重量％の界
面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び
印字品位をより一層改良することができる。さらに本発
明の記録液は黒色の記録液であり、モノクロのプリンタ
ー、あるいはモノクロの印字物の作成に使用できるのは
勿論、フルカラーのプリンター、あるいはフルカラーの
印字物の作成用の一色として使用してもよい。特にフル
カラ用の場合は、マゼンタ、シアン、及びイエローの色
調の記録液を併用する。その場合、各色の記録液は、そ
れぞれの色調の水性記録液であり、例えばそれぞれの色
調の水溶性色素、水性媒体、及び必要に応じて添加剤を
含むものである。該水性媒体及び添加剤としては、通常
上記の本発明の記録液に使用するものと同じであればよ
いが、該色調の水溶性色素としては、マゼンタでは例え
ばアシッドレッド３５、５２、もしくは２８９、ダイレ
クトレッド２２７、リアクティブレッド１８０の加水分
解物等が使用でき、シアンでは例えばダイレクトブルー
８６、もしくは１９９、アシッドブルー９等が使用で
き、イエローとしてダイレクトイエロー８６、１３２、
もしくは１４２、アシッドイエロー２３等が使用でき
る。（以上いずれもカラーインデックス名）

【００２５】本発明の記録液は、各種の記録方法に使用
可能であるが、特にインクジェット用の記録液として使
用するのに適している。インクジェットプリンターの種
類は特に限定されず、例えば液滴の吐出手段が、電気エ
ネルギーを利用したもの、熱エネルギーを利用したもの
等のいずれにも好ましく使用できる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。実施例１ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、表−１のＮｏ．１の色素３重量部に水を
加え、アンモニア水でｐＨを９に調整し、全量を１００
重量部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔
径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空
ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製し
た。

【００２７】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＢＪ−１０Ｖキャノン社製）を用
いて電子写真用紙（富士ゼロックス社製）にインクジェ
ット記録を行い、高濃度の青味黒色の印字物を得た。ま
た、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の方法によ
る評価を行った。（ａ）記録画像の濃度；ベタ印字を行った記録画像のＯ
Ｄ値をマクベス濃度計（商品名；ＴＲ−９２７）にて測
定した。（ｂ）記録画像の耐光性；キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００時間照射を
行い、分光色差計（商品名：ＳＺ−８０、日本電色工業
社製品）にて試験前後の記録物の色差（ΔＥ）を測定
し、次の基準で判断した。

【００２８】

【表１０】 ○：変退色がΔＥで１０以下 △：変退色がΔＥで１０〜２０ ×：変退色がΔＥで２０以上

【００２９】（ｃ）記録画像の耐水性；イ）水道水中に記録紙を５秒間浸漬した後の画像の滲み
を目視にて次の基準で判定した。

【００３０】

【表１１】 ○：画像の滲みがない。 △：画像の滲みが小さい。 ×：画像の滲みが大きい。

【００３１】ロ）浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマ
クベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定し、ＯＤ残存率を
下記式で算出した。

【００３２】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００

【００３３】（ｄ）記録液の保存安定性；記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月保存した
後の変化を調べ、次の基準で判定した。

【００３４】

【表１２】 ○：変化なし ×：変化あり

【００３５】これら（ａ）〜（ｄ）の評価試験の結果を
表−２に示す。実施例２グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
表−１のＮｏ．１１の色素２．５重量部に水を加え、ア
ンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部と
し、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して
記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同
様に印字を行った結果、高濃度の黒色記録物を得た。ま
たこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｄ）による
諸評価を行った。この結果を表−２に示す。

【００３６】実施例３ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メチルピロリド
ン５重量部、イソプロピルアルコール３重量部、表−１
のＮｏ．３３の色素３重量部に水を加え、アンモニア水
でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とし、この組
成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調
製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を
行った結果、高濃度の黒色記録物を得た。またこの記録
物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行
った。この結果を表−２に示す。

【００３７】

【表１３】

【００３８】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具として用いられ、普通紙に記録した場合、
黒色系の記録物を得ることができ、モノクロの印字物は
勿論、フルカラーの印字物用にも優れており、印字物の
印字濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録液と
しての保存安定性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体中に、遊離酸型が一般式（１）
で表される色素を含有することを特徴とする記録液。【化１】（式中、Ａは、置換基を有していてもよいベンゼン環を
表し、Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立に、水素原子、置換もしく
は非置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは非
置換の炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜７のア
シルアミノ基、アミノ基、水酸基又はハロゲン原子を表
し、Ｒ₃、Ｒ₄は各々独立に、水素原子、炭素数２〜７
のアシルアミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１
０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜８の
アルコキシ基、水酸基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ₅、Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換もしくは非置換
の炭素数１〜１８のアルキル基、置換もしくは非置換の
アリール基を表し、ｍは０〜２を表し、ｎは０又は１を
表す。）