JPH11135303A - 厚膜サーミスタ組成物 - Google Patents
厚膜サーミスタ組成物Info
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- JPH11135303A JPH11135303A JP30011997A JP30011997A JPH11135303A JP H11135303 A JPH11135303 A JP H11135303A JP 30011997 A JP30011997 A JP 30011997A JP 30011997 A JP30011997 A JP 30011997A JP H11135303 A JPH11135303 A JP H11135303A
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Abstract
定数であり、熱による抵抗変化率を安定させる。 【解決手段】 サーミスタ特性を有する金属酸化物に、
第1導電物質であるRuO2と、第2導電性物質として
のAg/Pd粉末とガラス粉末とを加え、ビヒクルを添
加してペースト状とし、これを基板1の第1と第2の電
極2、3間に塗布して厚膜サーミスタ層4を形成し、焼
成して完成する。
Description
板上に形成される厚膜サーミスタ、いわゆるサンドウィ
ッチ型厚膜サーミスタ組成物に関する。
りMn,Co,Fe,Niなどの金属酸化物と、導電材
料としてのRuO2と、更にガラス粉末を混合したもの
が知られている。サンドウィッチ型厚膜サーミスタは、
この組成物を第1の電極と、第2の電極との間に挾んで
絶縁基板上に形成されたものである。
ば、同一平面上の電極間にサーミスタ組成物を単に印刷
をした厚膜サーミスタ(対向電極型サーミスタ)に比し
て低抵抗のものが得られるものの、上記組成物を用いた
ものの抵抗値は、せいぜい1KΩ/1mm2・20μm
が限度であった。もっとも、第1導電性物質としてのR
uO2を更に加えるか、あるいはCo,Fe,Niなど
の金属酸化物に直接Cu又はCu酸化物を加えることに
よってそれ以下の抵抗値を得ることは可能である。しか
しながら、金属酸化物に直接Cu又はCu酸化物を添加
したサーミスタ組成物は、熱安定性に欠け、また、その
添加量が増加すると、抵抗値,B定数が共に急激に低下
するという問題が生ずる。
特開平6−61016号があり、この先行例において
は、Mn,Co,Fe,Niのそれぞれの酸化物のうち
から選ばれたサーミスタ特性を有する少なくとも2種類
の金属酸化物と、第1の導電性物質としてのRuO
2と、第2の導電性物質としてのCuとRu、又はCu
とRuの酸化物、水酸化物、炭酸塩のいずれかの組み合
わせのうち少なくとも2種類を混合し、加熱焼成した化
合物と、ガラスとよりなる厚膜サーミスタ組成物を提案
し、この厚膜サーミスタ組成物によれば、熱安定性に欠
けることがなく、低抵抗でB定数が高く、熱に対する抵
抗変化率の厚膜サーミスタ組成物及び厚膜サーミスタを
得ることができる、という効果が強調されている。
らの実験によれば、上記成分の組合せによっては、必ず
しも上記先行例に強調される所期の効果が得られなかっ
た。ところで、発明者らは、セラミック基板上に面積抵
抗値が1KΩ/□以下の厚膜抵抗体を形成するに際し、
焼成された抵抗体の抵抗値、抵抗温度係数のばらつきが
少なく、しかも再焼成における抵抗値変化が小さい厚膜
抵抗体形成用組成物を提供することを目的として研究を
した結果、固形分としてRuO2粉末、ガラス粉末、A
g:Pdの重量比が95:5〜30:70となるよう
に、パラジウムで被覆された銀粉、又はAg/Pd合金
のフレーク状粉末を含み、ガラス粉末に対するRuO2
の重量比が0.15〜1.5であり、RuO2 +ガラス粉
末に対するパラジウム被覆銀粉又はAg/Pd合金のフ
レーク状粉末の重量比を0.03〜20に設定して所期
の目的を達成できることを見出した(特開平6−610
04号、特開平6−61005号参照)。
て、抵抗体焼成後の面積抵抗値、TCRのばらつき、ガ
ラスコート焼成後の抵抗値変化を測定して好ましい成分
の範囲を特定したまでのものであり、厚膜サーミスタ組
成物についての適用性については全くの未知であった。
また、当時は、パラジウム被覆銀粉、又はAg/Pd合
金のフレーク状粉末、RuO2粉末、ガラス粉末以外
に、従来から抵抗温度係数の調整に添加されているMn
O2,Nb2O3,Sb2O3,TiO2,CuOなどを添加
することが有効であると考えていた。
する抵抗値変化率の少ない厚膜サーミスタ組成物を得る
ための研究を進めた結果、その性能の改善を妨げる要因
が明かになった。
抗値が小さく、高B定数であり、熱による抵抗変化率が
小さい厚膜サーミスタ組成物を提供することにある。
め、本発明による厚膜サーミスタ組成物においては、金
属酸化物と、第1導電性物質と、第2導電性物質と、ガ
ラス粉末とを含む厚膜サーミスタ組成物であって、金属
酸化物は、Mn,Co,Ni,Fe,Zn、Cuなどの
うちから選ばれた少なくとも2種類の元素を含んだサー
ミスタ特性を有する複合酸化物であり、第1導電性物質
は、RuO2であり、第2導電性物質は、Ag/Pd粉
末である。
2導電性物質とは、Cuを含まないものである。
粉、Ag/Pd共沈粉又はPd被覆Ag粉である。
30:70であり、ガラス粉末に対するRuO2の重量
比が0.01〜0.15であり、金属酸化物の重量比
は、ガラス粉末とRuO2とに対して0.2〜1.4で
あり、Ag/Pd粉末は、ガラス粉末と、RuO2と、
金属酸化物粉末とに対して重量比で0.01〜1.0を
含むものである。
説明する。
化物と、第1の導電性物質と、第2の導電性物質と、ガ
ラス粉末とを含むペーストであり、このペーストは、図
1に示すように基板1上の第1電極2と、第2電極3間
に厚膜サーミスタ層4として形成され、高温で焼成する
ことによりサンドイッチ型の厚膜サーミスタに加工され
る。
金属酸化物は、従来より知られた金属酸化物、例えば、
Mn3O4,Co3O4,NiO,Fe2O3,ZnO,Cu
O,CaO,TiO2その他酸化物、炭酸化合物、シュ
ウ酸化合物などの中から少なくとも2種類以上のものが
選ばれる。
uO2には、通常の厚膜抵抗体や厚膜サーミスタに用い
られている粒径1μm以下、好ましくは0.2μm以下
の粉末を用いる。
Ag共沈粉、Pd被覆のAg粉である。Ag/Pd合金
粉末の重量比は、95:5〜30:70である。なお、
粒径は、いずれも5μm以下が望ましい。
であり、Ag/Pdの粉末は、平均粒径が1〜10μm
好ましくは1〜3μmのものがよい。Ag/Pd合金の
粉末は均一な合金であるため、焼成時に局部的なAgの
溶融、蒸発は生じない。また、印刷、乾燥後の導電粉同
志の接触が安定しているため、焼成された抵抗体の抵抗
値、抵抗温度係数のばらつきが小さく、熱に対する抵抗
値の変化が小さい。
g/Pdを析出させたものである。この共沈粉は、湿式
法によって作られるものであるため、粒径が細かく、焼
結温度が低くても安定した焼結性を示す。そのため、焼
成後の膜内粒子が均一で高温安定性を有している。
で、平均粒径が0.1〜2μmの銀粒子の表面が、A
g:Pdの重量比で95:5〜30:70となるように
Pdで被覆されている。本発明において、第1及び第2
の導電性物質にはCu又はその他の化合物を含まない。
に用いられるホウケイ酸鉛系、アルミノホウケイ酸鉛系
等でよく、粒径は10μm以下、好ましくは5μm以下
である。
を加えてサーミスタペーストとし、これに第2の導電性
物質ペーストを加えたものを図1、2に示すように、基
板1上の第1電極2と、第2電極3との間に印刷して厚
膜サーミスタ層4を形成し、これを高温で焼成すること
により、サンドイッチ型の厚膜サーミスタに加工する。
なお、ビビクルには、エチルセルロース、メタクリレー
ト等をタービネオール、ブチルカルビトールなどに溶解
したものが使用できる。
5:5〜30:70とするのは、95:5よりPdが少
ないと、NTC特性が小さくなるためであり、30:7
0よりPdが多いとコストが高くなるためである。ガラ
ス粉末に対するRuO2の重量比を0.01〜0.15
にするのは、RuO2粉末の量が、0.15よりも多い
とNTC特性が小さくなるためである。
2に対して0.2〜1.4にするのは、0.2以下だと
サーミスタ特性が得られなくなり、1.4以上だとサー
ミスタ膜が不安定になり、ショートなどの不具合を起こ
すためである。ガラスとRuO2と金属酸化物とに対す
るAg/Pdの重量比を0.01〜1.0とするのは、
0.01よりも少なくすると、膜中に対するAg/Pd
の分散が十分でなく、不安定になり、1.0よりも多い
と導電バスがAg/Pdだけを通り、ショートモードに
なるためである。
モル比で混合し、加熱焼成したものを粉砕機にかけて微
粉末とした。この粉末33wt%に,ホウケイ酸鉛ガラ
ス33wt%と,RuO24%と,有機ビビクルエチル
セルロースのタービネオール溶液30wt%とを混合
し、三本ロールミルで混練してサーミスタペーストを調
整した。
て、Ag/Pd粉末70wt%,エチルセルロースを含
んだターピネオール溶液30wt%を混合し、これも三
本のロールミルで混練し、Ag/Pdペーストを調整し
た。以上のように調整されたサーミスタペーストとAg
/Pdペーストとを混合し、本発明の組成物である厚膜
サーミスタペーストを得た。得られた厚膜サーミスタペ
ーストを図1、2に示すように、基板1上の第1電極2
と、第2電極3との間に印刷した。
1.0mm2、ペーストの厚さは、焼成後、20μmと
なるような厚みに塗布した。厚膜サーミスタペーストを
印刷後、850℃で5分間焼成し、サンドイッチ型の厚
膜サーミスタを得た。
て、の抵抗値、B定数、125℃,1000時間での抵
抗変化率を表1に示す。
ストのみでAg/Pdペーストを加えない比較例、試料
2は、Ag/Pdペーストに代えてCuOペーストを加
えた比較例である。なおCuOペーストは、CuO70
wt%に対し、ビヒクルを30wt%添加したものであ
る。試料3〜6は、いずれもサーミスタペーストとAg
/Pdペーストとを加えた本発明の実施例である。Ag
/Pdペーストの添加量が増えるにしたがって、R25,
B25定数は共に低下する傾向にあるが、Ag/Pdペー
ストの添加量が10〜30wt%の範囲ではB25定数は
3500〜3600の範囲で安定し、また、125℃,
1000時間での抵抗変化率は、2.6〜3.2の範囲
内で安定していることがわかる。
ない試料1ではR25の値が極端に大きくなり、CuOペ
ーストを添加した試料2では、R25の値は小さくなるも
のの、25℃,1000時間での抵抗変化率が極端に低
下した。試料2では、CuOペーストを僅か5wt%添
加したにすぎないものであるにもかかわらず、25℃,
1000時間での抵抗値が、13.8%に達しているの
が特徴的である。
5℃,100時間での抵抗変化率を測定した例である。
℃,100時間において、すでに他の試料に比べて極端
に高い抵抗変化率を示している。なお、表2において、
試料7は、Ag/Pdペーストに代えてCuOペースト
を加え、しかもその添加量を10wt%とした例であ
る。試料2のデータと比較してCuOペーストの添加量
が増すにしたがって、抵抗変化率が大幅に増大すること
が分かる。ちなみに試料7のR25は79Ω,B25/50は
2940Kであった。
そらく、CuOの酸化が進行したことによるものではな
いかと思われる。
化物と、第1導電性物質と、第2導電性物質と、ガラス
粉末とを含み、特に第2導電性物質にAg/Pd粉末を
選定して、今までに得られなかった領域の低抵抗で、B
定数が3000K以上の高い値を保ち、熱安定性に優れ
た厚膜サーミスタを提供できる効果を有する。
れた厚膜サーミスタの平面図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 金属酸化物と、第1導電性物質と、第2
導電性物質と、ガラス粉末とを含む厚膜サーミスタ組成
物であって、 金属酸化物は、Mn,Co,Ni,Fe,Zn、Cuな
どのうちから選ばれた少なくとも2種類の元素を含んだ
サーミスタ特性を有する複合酸化物であり、第1導電性
物質は、RuO2であり、 第2導電性物質は、Ag/Pd粉末であることを特徴と
する厚膜サーミスタ組成物。 - 【請求項2】 すくなくとも第1導電性物質と、第2導
電性物質とは、Cuを含まないことを特徴とする請求項
1に記載の厚膜サーミスタ組成物。 - 【請求項3】 第2導電性物質は、Ag/Pd合金粉、
Ag/Pd共沈粉又はPd被覆Ag粉であることを特徴
とする請求項1または2に記載の厚膜サーミスタ組成
物。 - 【請求項4】 Ag/Pdの重量比は95:5〜30:
70であり、ガラス粉末に対するRuO2の重量比は、
0.01〜0.15であり、金属酸化物の重量比は、ガ
ラス粉末とRuO2とに対して0.2〜1.4であり、
Ag/Pd粉末は、ガラス粉末と、RuO2と、金属酸
化物粉末とに対して重量比で0.01〜1.0を含むも
のであることを特徴とする請求項1、2又は3に記載の
厚膜サーミスタ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30011997A JP4042003B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | サンドウィッチ型厚膜サーミスタ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30011997A JP4042003B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | サンドウィッチ型厚膜サーミスタ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11135303A true JPH11135303A (ja) | 1999-05-21 |
| JP4042003B2 JP4042003B2 (ja) | 2008-02-06 |
Family
ID=17880960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30011997A Expired - Lifetime JP4042003B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | サンドウィッチ型厚膜サーミスタ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4042003B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001217102A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-10 | Murata Mfg Co Ltd | 負特性サーミスタペースト、負特性サーミスタ膜および負特性サーミスタ部品 |
| JPWO2005122190A1 (ja) * | 2004-06-08 | 2008-04-10 | タイコ エレクトロニクス レイケム株式会社 | ポリマーptc素子 |
| CN104157383A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-11-19 | 句容市博远电子有限公司 | 一种添加分子银的热敏电阻 |
| JP2014239212A (ja) * | 2013-05-07 | 2014-12-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 抵抗体材料、抵抗体膜及びその製造方法 |
| JP2016178437A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 株式会社立山科学デバイステクノロジー | 水晶発振器及びその製造方法 |
| CN114853448A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-05 | 中国振华集团云科电子有限公司 | 一种低温共烧用负温度系数热敏陶瓷材料制备方法 |
-
1997
- 1997-10-31 JP JP30011997A patent/JP4042003B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001217102A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-08-10 | Murata Mfg Co Ltd | 負特性サーミスタペースト、負特性サーミスタ膜および負特性サーミスタ部品 |
| JPWO2005122190A1 (ja) * | 2004-06-08 | 2008-04-10 | タイコ エレクトロニクス レイケム株式会社 | ポリマーptc素子 |
| JP4734593B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2011-07-27 | タイコエレクトロニクスジャパン合同会社 | ポリマーptc素子 |
| US8164414B2 (en) | 2004-06-08 | 2012-04-24 | Tyco Electronics Japan G.K. | Polymer PTC element |
| TWI383407B (zh) * | 2004-06-08 | 2013-01-21 | 太科電子雷康公司 | 聚合物ptc元件 |
| JP2014239212A (ja) * | 2013-05-07 | 2014-12-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 抵抗体材料、抵抗体膜及びその製造方法 |
| CN104157383A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-11-19 | 句容市博远电子有限公司 | 一种添加分子银的热敏电阻 |
| JP2016178437A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 株式会社立山科学デバイステクノロジー | 水晶発振器及びその製造方法 |
| CN114853448A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-05 | 中国振华集团云科电子有限公司 | 一种低温共烧用负温度系数热敏陶瓷材料制备方法 |
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