JPH11140153A - Room-Temperature Foaming Polyurethane Raw Material for Damping Material, Damping Material Obtained from It, and Method of Manufacturing Damping Structural Material - Google Patents
Room-Temperature Foaming Polyurethane Raw Material for Damping Material, Damping Material Obtained from It, and Method of Manufacturing Damping Structural MaterialInfo
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- JPH11140153A JPH11140153A JP9306739A JP30673997A JPH11140153A JP H11140153 A JPH11140153 A JP H11140153A JP 9306739 A JP9306739 A JP 9306739A JP 30673997 A JP30673997 A JP 30673997A JP H11140153 A JPH11140153 A JP H11140153A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 制振性の軟質ポリウレタン発泡体を与える、
加熱発泡操作の必要のない、従って完成品や途中工程品
にも適用可能な、制振材用常温発泡型ポリウレタン原
料、更にはそれを用いて得られる制振材を提供するこ
と。
【解決手段】 分子量が3000〜30000の2官能
性ポリオールの55重量%以上と、分子量が3000〜
15000の3官能性ポリオールの1〜10重量%と、
分子量が150〜6000の1官能性水酸基又はカルボ
キシル基含有化合物の5〜35重量%とからなる活性水
素化合物と、有機ポリイソシアネートとから、制振材用
常温発泡型ポリウレタン原料を構成した。このポリウレ
タン原料を中空構造材10の中空部内に注入して、常温
下で反応、発泡せしめることにより、軟質ポリウレタン
発泡体20が充填された制振構造材を得る。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To provide a damping soft polyurethane foam,
Provided is a room-temperature-expandable polyurethane raw material for a vibration damping material, which does not require a heating foaming operation, and is therefore applicable to a finished product or an in-process product, and a vibration damping material obtained by using the same. A bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000 is 55% by weight or more and a molecular weight of 3,000 to 30,000.
1-10% by weight of 15000 trifunctional polyol;
A cold foamable polyurethane raw material for a vibration damping material was constituted from an active hydrogen compound comprising 5-35% by weight of a monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound having a molecular weight of 150-6000 and an organic polyisocyanate. The polyurethane raw material is injected into the hollow portion of the hollow structural member 10 and reacted and foamed at room temperature to obtain a vibration damping structural member filled with the soft polyurethane foam 20.
Description
【0001】[0001]
【技術分野】本発明は、制振材用常温発泡型ポリウレタ
ン原料、及びそれを用いて得られた制振材、更にはその
ような制振材を充填せしめてなる制振構造材の製造法に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a room temperature foamable polyurethane raw material for a vibration damping material, a vibration damping material obtained by using the same, and a method of manufacturing a vibration damping structural material filled with such a vibration damping material. It is about.
【0002】[0002]
【背景技術】従来から、制振性が必要とされる鉄道車
両、船舶、トラック等の輸送機器用構造部材、バット等
のスポーツ用具、その他、制振性、遮音性が必要とされ
る部材には、中空構造材の中空部内に所定の発泡体が充
填せしめられてなるものが用いられてきている。そし
て、そのような発泡体を充填するために、事前に発泡さ
せて得られた発泡体材料を用い、それを必要な断面形状
にカットした後、気密性の高いフィルム製袋に入れ、真
空引きを行なって収縮せしめ、それを制振性が必要とさ
れる中空構造材の中空部内に挿入し、復元することによ
り、充填せしめること等によって、制振性を向上させる
ことが行なわれているが、制振性を向上させるために
は、挿入、充填後に構造材と発泡体とが貼着せしめられ
る必要があり、そのために、熱処理炉で前記のフィルム
製袋を溶かすことが試みられているが、それにはコスト
的に問題のあるものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, structural members for transportation equipment such as railway vehicles, ships, trucks, etc., which require vibration damping, sports equipment such as bats, and other members requiring vibration damping and sound insulation. As a material, a material in which a predetermined foam is filled in a hollow portion of a hollow structural material has been used. Then, in order to fill such a foam, use a foam material obtained by foaming in advance, cut it into a required cross-sectional shape, put it in a highly airtight film bag, and evacuate In order to improve the vibration damping property, it is performed to shrink the material, insert it into the hollow portion of the hollow structural material where the vibration damping property is required, and restore it, thereby filling the hollow structural material, etc. In order to improve the vibration damping property, it is necessary that the structural material and the foam are adhered after insertion and filling, and for that purpose, it has been attempted to melt the film bag in a heat treatment furnace. , It was costly.
【0003】また、自動車のピラーの如き短尺の中空構
造体の内側空隙を発泡体にて埋めるために、充填材とし
て、回復性の遅いスラブウレタンフォームが提案されて
いるが、そのようなスラブウレタンフォームは、それを
手で圧縮して、その寸法が回復する前に、中空構造体の
空隙に開口部より挿入し、その後、空隙内で一杯にウレ
タンフォームが広がるようにして、空間が隙間なく埋め
られるようにするものであるところから、この方式は、
開口部からしか空隙内に発泡体を入れることが出来ず、
従って有効な位置に、適切に詰めることが難しく、その
ために、目的とする部分の空隙を封止出来ないこともあ
り、その充填性に問題があることに加えて、長尺な中空
構造体に対する充填は、著しく困難であり、採用の出来
ないものであった。Further, in order to fill the inner space of a short hollow structure such as a pillar of an automobile with a foam, a slab urethane foam having a slow recovery has been proposed as a filler. The foam is compressed by hand and inserted into the cavity of the hollow structure through the opening before its size is restored, and then the urethane foam is fully spread within the cavity, leaving no space Because it is intended to be filled,
The foam can be put into the void only from the opening,
Therefore, it is difficult to properly pack it in an effective position, and therefore, it may not be possible to seal a void in a target portion. Filling was extremely difficult and could not be employed.
【0004】さらに、上述の如き、予め発泡せしめた発
泡体を用いる方式とは異なり、未発泡状態の制振材を用
い、それを制振性が必要な構造材に適用した後、熱処理
を施し、かかる未発泡材を高倍率で発泡させると共に、
生成する発泡体(制振材)を構造材に対して貼着するよ
うにした方式も検討されてはいるが、そのような未発泡
制振材が適用される構造材が、完成品や途中工程品の場
合にあっては、それに熱処理を施すことは、製品品質上
からして避ける必要があり、到底、採用し得る方式では
なかったのである。Further, unlike the above-mentioned method using a foam which has been foamed in advance, a non-foamed damping material is used, and after applying it to a structural material requiring damping properties, heat treatment is performed. While foaming such unfoamed material at high magnification,
Although a method in which the foam (damping material) to be generated is stuck to the structural material is being studied, the structural material to which such an unfoamed vibration damping material is applied may be a finished product or an intermediate material. In the case of a process product, it is necessary to avoid performing heat treatment on the product quality, and it was not a method that could be adopted at all.
【0005】なお、特開平1−297387号公報にお
いては、上記と同様な後発泡方式に従って、所定の構造
材の内部に発泡ポリウレタン樹脂を充填せしめて、制振
性乃至は吸音性を付与しているが、そこでは、発泡ポリ
ウレタン樹脂の軟質材は、吸音性に優れるものの、制振
性はなく、また同硬質材は、吸音性と共に、制振性を有
することが明らかにされており、軟質のポリウレタン発
泡体では、制振性を付与することが出来ないものと考え
られている。而して、優れた制振性を発揮させるために
は、制振性を必要とする部材内面に制振材を密着させ、
かかる部材の振動と共に、そのような制振材が容易に変
形する必要があるのであり、そのためには、軟質の制振
発泡材が望ましく、発泡ポリウレタン樹脂においても、
制振作用を有する軟質のポリウレタン発泡体の開発が、
望まれているのである。In Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-29787, a foamed polyurethane resin is filled in a predetermined structural material according to the same post-foaming method as described above to impart vibration damping or sound absorbing properties. However, it has been revealed that, although the soft material of the foamed polyurethane resin is excellent in sound absorbing property, it has no vibration damping property, and that the hard material has both sound absorbing property and damping property. It is considered that the polyurethane foam cannot provide vibration damping properties. Thus, in order to exhibit excellent vibration damping properties, a vibration damping material is brought into close contact with the inner surface of the member requiring vibration damping properties,
With the vibration of such a member, it is necessary that such a vibration damping material is easily deformed. For that purpose, a soft vibration damping foam material is desirable.
The development of a soft polyurethane foam with vibration damping action
It is desired.
【0006】[0006]
【解決課題】ここにおいて、本発明は、かかる事情を背
景として為されたものであって、その解決課題とすると
ころは、制振性軟質ポリウレタン発泡体を与える、加熱
発泡操作の必要のない、従って完成品や途中工程品にも
適用可能な、制振材用常温発泡型ポリウレタン原料を提
供することにあり、また、それを用いて得られる制振性
に優れた制振材を提供することにあり、更には、そのよ
うな制振材を充填してなる制振構造材を、有利に製造す
る方法を提供することにある。Here, the present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to provide a vibration-damping flexible polyurethane foam without the need for a heating foaming operation. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a room-temperature-expandable polyurethane raw material for a vibration damping material that can be applied to finished products and intermediate process products, and to provide a vibration damping material having excellent vibration damping properties obtained using the same. Another object of the present invention is to provide a method for advantageously producing a vibration damping structural member filled with such a vibration damping material.
【0007】[0007]
【解決手段】そして、かかる課題を解決するために、本
発明にあっては、有機ポリイソシアネートと活性水素化
合物との組合せからなり、それら成分を常温下にて反
応、発泡させることにより、制振性軟質ポリウレタン発
泡体を与えるポリウレタン原料にして、前記活性水素化
合物を、分子量が3000〜30000の2官能性ポリ
オールの55重量%以上と、分子量が3000〜150
00の3官能性ポリオールの1〜10重量%と、分子量
が150〜6000の1官能性水酸基又はカルボキシル
基含有化合物の5〜35重量%とから構成したことを特
徴とする制振材用常温発泡型ポリウレタン原料を、その
要旨とするものである。According to the present invention, there is provided a vibration control device comprising a combination of an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound, wherein the components react and foam at room temperature. The above-mentioned active hydrogen compound is used as a polyurethane raw material to give a flexible polyurethane foam having a molecular weight of not less than 55% by weight of a bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000 and a molecular weight of 3,000 to 150.
Room temperature foaming for vibration damping material, comprising 1 to 10% by weight of a trifunctional polyol of No. 00 and 5 to 35% by weight of a monofunctional hydroxyl or carboxyl group-containing compound having a molecular weight of 150 to 6000. The purpose is to provide a mold polyurethane raw material.
【0008】このような本発明に従う制振材用常温発泡
型ポリウレタン原料においては、有機ポリイソシアネー
トに反応せしめられる活性水素化合物として、所定の2
官能性ポリオール及び3官能性ポリオールと共に、1官
能性の水酸基またはカルボキシル基含有化合物が組み合
わせて用いられ、更にそれら3成分が、所定の配合割合
において用いられているところから、有機ポリイソシア
ネートとの反応によって形成されるポリウレタン発泡体
における分子鎖の線状部分の量が効果的にコントロール
され、しかも、架橋停結剤となる、所定の1官能性水酸
基またはカルボキシル基含有化合物の所定量の反応によ
って、分子内に、架橋していないブランチ(枝)が存在
せしめられることにより、損失係数がより増大し、以て
制振性をより改良することが出来ることとなったのであ
る。また、そのようなポリウレタン原料は、従来の加熱
発泡による発泡ゴム弾性体とは異なり、所定の適用箇所
に液状で注入することが出来、更に常温で発泡せしめる
ことが出来るものであるところから、その適用作業が極
めて容易になると共に、制振性を必要とする部材への適
用範囲を著しく拡大することも可能となったのである。In the room temperature foamable polyurethane raw material for a vibration damping material according to the present invention, as the active hydrogen compound reacted with the organic polyisocyanate, a predetermined 2
A monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound is used in combination with the functional polyol and the trifunctional polyol, and further, since these three components are used in a predetermined mixing ratio, the reaction with the organic polyisocyanate is performed. The amount of the linear portion of the molecular chain in the polyurethane foam formed by the above is effectively controlled, and moreover, by the reaction of a predetermined amount of a predetermined monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound that serves as a crosslinking terminator, The presence of a non-crosslinked branch in the molecule further increases the loss factor, thereby improving the damping properties. Further, such a polyurethane raw material is different from a conventional foamed rubber elastic body formed by heat foaming, and can be injected in a liquid state at a predetermined application point, and furthermore, it can be foamed at room temperature. The application work becomes extremely easy, and the range of application to members requiring vibration damping properties can be significantly expanded.
【0009】なお、かかる本発明に従う制振材用常温発
泡型ポリウレタン原料の好ましい態様によれば、塩素化
パラフィンが、前記有機ポリイソシアネートと前記活性
水素化合物の合計量の100重量部に対して50〜25
0重量部の割合において、更に含有せしめられ、これに
よって、生成する軟質ポリウレタン発泡体の難燃性化が
図られると共に、制振効果のより一層の向上が達成され
ることとなる。According to a preferred embodiment of the room-temperature-expandable polyurethane raw material for a vibration damping material according to the present invention, chlorinated paraffin is added in an amount of 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound. ~ 25
At a ratio of 0 parts by weight, it is further contained, whereby the resulting flexible polyurethane foam is made flame-retardant and the vibration damping effect is further improved.
【0010】また、本発明は、有機ポリイソシアネート
に対して、分子量が3000〜30000の2官能性ポ
リオールの55重量%以上と、分子量が3000〜15
000の3官能性ポリオールの1〜10重量%と、分子
量が150〜6000の1官能性水酸基又はカルボキシ
ル基含有化合物の5〜35重量%とから構成される活性
水素化合物を組み合わせてなるポリウレタン原料を、常
温下において反応、発泡せしめて得られた、特に、20
mmから15mmまで圧縮変形せしめた状態下におい
て、更に10gf/cm2 の荷重を加えて、15mmか
ら5mmまで圧縮させるに要する時間が0.1〜10秒
である特性を有する、軟質ポリウレタン発泡体からなる
制振材をも、その要旨とするものである。Further, the present invention relates to an organic polyisocyanate having a molecular weight of not less than 55% by weight of a bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000 and a molecular weight of 3,000 to 15,
A polyurethane raw material obtained by combining an active hydrogen compound composed of 1 to 10% by weight of a trifunctional polyol having a molecular weight of 000 and 5 to 35% by weight of a monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound having a molecular weight of 150 to 6000. Reaction and foaming at room temperature, especially 20
Under a state of compression deformation from 15 mm to 15 mm, a load of 10 gf / cm 2 is further applied, and a time required for compression from 15 mm to 5 mm is 0.1 to 10 seconds. The gist of the damping material is as follows.
【0011】このような本発明に従う制振材を構成する
軟質ポリウレタン発泡体は、その優れた粘弾性特性の故
に、それが適用された部材において、その部材の振動と
共に容易に変形して、優れた制振性能を発揮するのであ
る。The soft polyurethane foam constituting such a vibration damping material according to the present invention, because of its excellent viscoelastic properties, easily deforms with the vibration of the member in the member to which it is applied, and It shows the damping performance.
【0012】なお、かくの如き本発明に従う制振材にあ
っては、その有効な制振効果を得る上において、前記軟
質ポリウレタン発泡体は、有利には、3〜20倍の発泡
倍率のものとされ、且つ0.05〜5mmの平均気泡径
を有するものとされることとなる。In the vibration damping material according to the present invention as described above, in order to obtain an effective vibration damping effect, the flexible polyurethane foam preferably has a foaming ratio of 3 to 20 times. And an average bubble diameter of 0.05 to 5 mm.
【0013】さらに、本発明は、有機ポリイソシアネー
トに対して、分子量が3000〜30000の2官能性
ポリオールの55重量%以上と、分子量が3000〜1
5000の3官能性ポリオールの1〜10重量%と、分
子量が150〜6000の1官能性水酸基又はカルボキ
シル基含有化合物の5〜35重量%とから構成される活
性水素化合物を組み合わせてなるポリウレタン原料を、
中空構造材の中空部内に注入した後、常温下において反
応、発泡せしめることにより、かかる中空構造材の中空
部内に、20mmから15mmまで圧縮変形せしめた状
態下において、更に10gf/cm2 の荷重を加えて、
15mmから5mmまで圧縮させるに要する時間が0.
1〜10秒である特性を有する、軟質ポリウレタン発泡
体を生成せしめて、制振材として充填することを特徴と
する制振構造材の製造法をも、その要旨とするものであ
る。Further, the present invention relates to an organic polyisocyanate having a molecular weight of at least 55% by weight of a bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000,
A polyurethane raw material obtained by combining 1 to 10% by weight of a 5,000 trifunctional polyol and 5 to 35% by weight of a monofunctional hydroxyl or carboxyl group-containing compound having a molecular weight of 150 to 6000 is used. ,
After injecting into the hollow portion of the hollow structural material, the mixture is reacted and foamed at room temperature to further apply a load of 10 gf / cm 2 in a state where the hollow portion of the hollow structural material is compressed and deformed from 20 mm to 15 mm. in addition,
The time required to compress from 15 mm to 5 mm is 0.
The gist of the present invention is also a method for producing a vibration damping structural material, which is characterized in that a flexible polyurethane foam having a characteristic of 1 to 10 seconds is produced and filled as a vibration damping material.
【0014】なお、かかる本発明に従う制振構造材の製
造法にあっては、前記軟質ポリウレタン発泡体は、3〜
20倍の発泡倍率において生成せしめられ、且つ0.0
5〜5mmの平均気泡径を有するものとされる。In the method for manufacturing a vibration damping structural material according to the present invention, the flexible polyurethane foam may have 3 to
Produced at a 20-fold expansion ratio and 0.0
It has an average cell diameter of 5 to 5 mm.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】要するに、本発明にあっては、目
的とする制振性の軟質ポリウレタン発泡体を形成するた
めに、有機ポリイソシアネートに組み合わされる活性水
素化合物として、特定の3種の成分、即ち2官能性ポリ
オール、3官能性ポリオール及び1官能性水酸基または
カルボキシル基含有化合物を用いるところに、大きな特
徴を有しているのであるが、そこにおいて、遮音性及び
吸音性を満足させるためには、ポリウレタン発泡体の分
子鎖の線状部分の量をコントロールすることが必要であ
るところから、かかる3種の成分のうちの2官能性ポリ
オールは、それら3成分の合計量に対して55重量%以
上とする必要があり、その使用量が少なくなると、必然
的に、他の成分たる3官能性ポリオールや1官能性水酸
基又はカルボキシル基含有化合物の割合が多くなって、
制振性がなくなったり、或いは発泡体の形成を阻害する
ようになる。また、そのような2官能性ポリオールは、
3000〜30000、好ましくは8000〜1500
0の分子量を有するものであり、その分子量が小さ過ぎ
ると、得られるポリウレタン発泡体が硬くなって、充分
な制振効果を発揮し得ない問題があり、一方、その分子
量が余りにも大きくなり過ぎると、粘度が上昇して、構
造材への適用に際して、その充填作業が困難となった
り、良好な発泡体構造の形成が困難となる等の問題を惹
起する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In short, according to the present invention, in order to form a desired vibration-damping flexible polyurethane foam, three specific components are used as active hydrogen compounds to be combined with an organic polyisocyanate. That is, the use of a bifunctional polyol, a trifunctional polyol and a monofunctional hydroxyl group or a carboxyl group-containing compound has a great feature. In order to satisfy the sound insulation and the sound absorption, Since it is necessary to control the amount of the linear portion of the molecular chain of the polyurethane foam, the bifunctional polyol of the three components is 55% by weight based on the total amount of the three components. % Or less, and if the amount used is small, it is inevitable that other components such as a trifunctional polyol or a monofunctional hydroxyl group or carboxy Ratio of group-containing compound becomes large,
The vibration damping property is lost or the formation of the foam is hindered. Also, such bifunctional polyols
3000 to 30,000, preferably 8000 to 1500
It has a molecular weight of 0, and if the molecular weight is too small, the obtained polyurethane foam becomes hard, and there is a problem that a sufficient damping effect cannot be exerted, while the molecular weight becomes too large. This causes problems such as an increase in viscosity, making the filling operation difficult when applied to a structural material, and difficulty in forming a good foam structure.
【0016】なお、ここで言う2官能性ポリオールは、
1分子中に、イソシアネート基と反応し得るヒドロキシ
ル基を2つ有する化合物であって、通常、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール等のジヒドロキシ化合物
やアニリン、ビスフェノールA等の芳香族化合物の如き
官能基数2の開始剤に対して、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等のアルキレンオキシドが付加、重合せ
しめられてなるポリエーテルジオールが用いられること
となる。具体的には、三洋化成工業株式会社製のサンニ
ックスPP−3000、PP−4000、PEG100
00、PEG13000、PTMG3000、旭硝子株
式会社製のプレミノール4010、4019、旭電化工
業株式会社製のCM−294、CM−381等の中か
ら、適宜に選択されるものである。The bifunctional polyol referred to here is:
A compound having two hydroxyl groups capable of reacting with an isocyanate group in one molecule and usually having two functional groups such as a dihydroxy compound such as ethylene glycol and diethylene glycol and an aromatic compound such as aniline and bisphenol A In addition, a polyether diol obtained by adding and polymerizing an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is used. Specifically, Sannicks PP-3000, PP-4000, PEG100 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
00, PEG13000, PTMG3000, Preminol 4010, 4019 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., CM-294, CM-381 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, and the like.
【0017】また、3官能性ポリオールは、ポリウレタ
ン発泡体において、その分子構造に網目構造を導入する
ために用いられるものであって、有効な架橋を行ない、
発泡体を形成するには、3成分の合計量に対して、少な
くとも1重量%以上の割合において用いられることとな
る。尤も、その使用量が多くなると、架橋密度が高くな
って、制振性が低下するようになるところから、その上
限は、3成分の合計量に対して10重量%とされる。ま
た、そのような3官能性ポリオールとしては、分子量が
3000〜15000のものが用いられ、それよりも分
子量が小さなものにあっては、充分な制振効果を発揮す
るのが困難となるのであり、一方、15000を越える
分子量の3官能性ポリオールを用いると、有効な発泡体
を形成し難く、目的とする特性に優れたポリウレタン発
泡体の形成が困難となる。The trifunctional polyol is used for introducing a network structure into its molecular structure in a polyurethane foam, and performs effective crosslinking.
To form a foam, it is used in a proportion of at least 1% by weight or more based on the total amount of the three components. However, if the amount of use increases, the crosslink density increases and the damping performance decreases, so the upper limit is set to 10% by weight based on the total amount of the three components. Further, as such a trifunctional polyol, one having a molecular weight of 3,000 to 15,000 is used, and if the molecular weight is smaller than that, it is difficult to exert a sufficient vibration damping effect. On the other hand, when a trifunctional polyol having a molecular weight of more than 15,000 is used, it is difficult to form an effective foam and it is difficult to form a polyurethane foam having excellent target properties.
【0018】なお、この3官能性ポリオールは、1分子
中にイソシアネート基と反応し得るヒドロキシル基を3
つ有するものであって、通常、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン等のトリヒドロキシ化合物やトリエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン
の如き官能基数3の開始剤に対して、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを付
加、重合して得られたポリエーテルトリオールが用いら
れることとなる。具体的には、三洋化成工業株式会社製
のサンニックスGH−5000、GP−3000、三井
東圧化学株式会社製のMN−5000、旭硝子株式会社
製のプレミノール3012、3010、7012、70
09、3005等の中から、適宜に選択されるものであ
る。The trifunctional polyol has three hydroxyl groups capable of reacting with an isocyanate group in one molecule.
Usually, an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is added to an initiator having three functional groups such as glycerin or trihydroxy compound such as trimethylolpropane or an alkanolamine such as triethanolamine or diethanolamine. The polyether triol obtained by addition and polymerization will be used. Specifically, Sanyox GH-5000 and GP-3000 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., MN-5000 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., and Preminol 3012, 3010, 7012, 70 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
09, 3005, etc., as appropriate.
【0019】そして、本発明において、ウレタン発泡体
の分子鎖のコントロールに関するもう一つの重要なこと
は、イソシアネート基と反応するヒドロキシル基(水酸
基)又はカルボキシル基の一つを有する化合物である1
官能性化合物による架橋密度の調整である。即ち、通常
のウレタンフォーム(エラストマ)の場合には、そのよ
うな1官能性化合物が使用されることはないが、本発明
の如く、制振性を発現するポリウレタン発泡体を実現す
るには、その1官能性化合物が架橋停結剤となり、分子
内に架橋していないブランチ(枝)を存在させるため、
損失係数がより増大して、制振性をより改良することが
出来るのである。そして、このような1官能性化合物と
しては、その分子量が150〜6000、好ましくは2
00〜3000のものが用いられる。その分子量が15
0よりも小さくなると、架橋していないブランチの長さ
が短くなって、制振性が低下する等の問題があり、一
方、6000を越える分子量になると、発泡性に問題を
生じ、有効な発泡体を得ることが困難となる。また、か
かる1官能性化合物は、その反応によって架橋を停結さ
せることに基因して、発泡体の形成を阻害するようにな
るところから、その使用量は、活性水素化合物を構成す
る3成分の全量に対して5〜35重量%の範囲内に止め
る必要がある。なお、その使用量が5重量%未満の場合
には、制振性が充分でなく、また35重量%を越えるよ
うになると、発泡体そのものの形成が困難となる。In the present invention, another important factor relating to control of the molecular chain of the urethane foam is a compound having one of a hydroxyl group (hydroxyl group) or a carboxyl group which reacts with an isocyanate group.
This is the adjustment of the crosslink density by the functional compound. That is, in the case of ordinary urethane foam (elastomer), such a monofunctional compound is not used. However, as in the present invention, to realize a polyurethane foam exhibiting vibration damping properties, Since the monofunctional compound acts as a cross-linking terminator and has a non-cross-linked branch in the molecule,
The loss coefficient is further increased, and the vibration damping property can be further improved. And as such a monofunctional compound, the molecular weight is 150-6000, preferably 2
Those having a size of 00 to 3000 are used. Its molecular weight is 15
When the molecular weight is less than 0, there is a problem that the length of the non-cross-linked branch becomes short and the vibration damping property is reduced. On the other hand, when the molecular weight exceeds 6000, a problem occurs in the foaming property and the effective foaming is caused. It becomes difficult to get a body. In addition, since such a monofunctional compound inhibits the formation of a foam due to termination of cross-linking by the reaction, the amount of the monofunctional compound is limited to three components constituting the active hydrogen compound. It must be kept within the range of 5 to 35% by weight based on the total amount. If the used amount is less than 5% by weight, the vibration damping property is not sufficient, and if it exceeds 35% by weight, it becomes difficult to form the foam itself.
【0020】なお、このような1官能性化合物には、1
官能性水酸基含有化合物や1官能性カルボキシル基含有
化合物があり、その中で、1官能性水酸基含有化合物と
しては、通常、ノニルフェノール、オクチルフェノー
ル、ドデシルフェノール等の長鎖アルキルフェノール
や、ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール等の高級アルコールの、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドの付加
重合物や、水酸基含有石油樹脂等が用いられ、また、後
者の1官能性カルボキシル基含有化合物としては、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の、炭素数が9
以上の高級脂肪酸が用いられることとなる。そして、そ
れら1官能性化合物は、何れも、市販品の中から適宜に
選択され、例えば、三洋化成工業株式会社製のノニポー
ルソフトFD−140、FD−80、ノニポール70
0、D−160、旭硝子株式会社製のプレミノール10
02、1006、荒川化学工業株式会社製のSR−30
PX、SR−200、ヤスハラケミカル株式会社製のY
P−90LL、協和油化株式会社製のオキソコール14
15、ヘンケル白水株式会社製のアリファット47等を
挙げることが出来る。Incidentally, such a monofunctional compound includes 1
There are functional hydroxyl group-containing compounds and monofunctional carboxyl group-containing compounds. Among them, monofunctional hydroxyl group-containing compounds are usually long-chain alkylphenols such as nonylphenol, octylphenol and dodecylphenol, nonyl alcohol, lauryl alcohol, Use is made of addition polymers of higher alcohols such as stearyl alcohol with alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, and hydroxyl group-containing petroleum resins. The latter monofunctional carboxyl group-containing compounds include palmitic acid and stearic acid. , Behenic acid, etc. having 9 carbon atoms
The above higher fatty acids will be used. All of these monofunctional compounds are appropriately selected from commercially available products. For example, Nonipol Soft FD-140, FD-80, Nonipol 70 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
0, D-160, Preminol 10 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
02, 1006, SR-30 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
PX, SR-200, Y made by Yashara Chemical Co., Ltd.
P-90LL, Oxocol 14 manufactured by Kyowa Yuka Co., Ltd.
15, Arifat 47 manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd., and the like.
【0021】そして、本発明において、このような特定
の3成分からなる活性水素化合物に対して反応せしめら
れて、ポリウレタン樹脂を形成する有機ポリイソシアネ
ートとしては、従来からポリウレタンの形成に用いられ
ているものの中から適宜に選択されることとなるが、一
般に、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(MDI)、及びそれらの誘
導体や変性体等が有利に用いられ、例えばBASF・ジ
ャパン社製ルプラネートMS、MM−103、三井東圧
化学株式会社製コスモネートT−80、T−100、日
本ポリウレタン工業株式会社製ミリオネートMR−20
0、MR−300等が用いられることとなる。なお、こ
の有機ポリイソシアネートの使用量としては、前記3成
分からなる活性水素化合物中の水酸基(OH基)1当量
に対して、イソシアネート基(NCO基)が0.80〜
1.20当量となるような割合において、活性水素化合
物に組み合わされるのである。In the present invention, the organic polyisocyanate which forms a polyurethane resin by reacting with such an active hydrogen compound comprising three specific components has been conventionally used for the formation of polyurethane. In general, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and derivatives and modified products thereof are advantageously used, and for example, luplanate MS manufactured by BASF Japan. MM-103, Cosmonate T-80 and T-100 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Millionate MR-20 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
0, MR-300, etc. will be used. The amount of the organic polyisocyanate used is such that the isocyanate group (NCO group) is 0.80 to 1 equivalent of the hydroxyl group (OH group) in the active hydrogen compound composed of the three components.
It is combined with the active hydrogen compound in such a ratio as to give 1.20 equivalents.
【0022】また、そのような有機ポリイソシアネート
と活性水素化合物とを反応せしめてポリウレタンを形成
するために、適当な触媒が、従来と同様に用いられるこ
ととなるが、特に、本発明にあっては、ジブチル錫ジラ
ウレート、スタナスオクトエート等の錫系やネオデカン
酸ビスマス、オクチル酸ビスマス等のビスマス系等の有
機金属系とトリエチレンジアミンを代表とするアミン系
とを併用することが望ましく、その場合において、前者
は、ポリマー形成成分(有機ポリイソシアネートと活性
水素化合物の合計量、以下同じ)の100重量部に対し
て0.1〜4.0重量部程度、後者は、ポリマー形成成
分の100重量部に対して0.1〜5.0重量部程度の
割合において用いられることとなる。In order to form a polyurethane by reacting such an organic polyisocyanate with an active hydrogen compound, a suitable catalyst will be used in the same manner as in the prior art. It is desirable to use an organometallic system such as dibutyltin dilaurate, a tin system such as stannas octoate or a bismuth system such as bismuth neodecanoate or bismuth octylate and an amine system such as triethylenediamine in combination. Wherein the former is about 0.1 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer-forming component (the total amount of the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound, the same applies hereinafter), and the latter is 100 parts by weight of the polymer-forming component Parts to about 0.1 to 5.0 parts by weight.
【0023】また、発泡剤も、本発明に従う有機ポリイ
ソシアネートと活性水素化合物の反応にて生じるポリウ
レタンを発泡せしめて、所定の発泡体と為すために、従
来と同様に、ポリウレタン原料組成物に配合せしめられ
ることとなるが、そのような発泡剤としては、一般に、
水が、ポリマー形成成分の100重量部に対して1〜5
重量部程度の割合において配合せしめられ、公知の如
く、そのような水とイソシアネート基との反応にて生じ
るCO2 を発泡ガスとして用いて、目的とする発泡体を
形成するのである。なお、その際生じるポリウレタン発
泡体の体積収縮がない配合量の範囲、具体的にはポリウ
レタン原料組成物中において10重量%未満の割合にお
いて、メチレンクロライド等の低沸点溶剤を併用するこ
とも可能である。A foaming agent is also added to the polyurethane raw material composition in the same manner as in the prior art in order to foam the polyurethane produced by the reaction between the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound according to the present invention and to form a predetermined foam. Although it will be hampered, such a blowing agent, generally,
Water is present in an amount of from 1 to 5 per 100 parts by weight of the polymer forming component.
As is well known, CO 2 generated by the reaction between such water and isocyanate groups is used as a foaming gas to form a desired foam. In addition, a low boiling point solvent such as methylene chloride can be used in combination within a range of a compounding amount that does not cause volume shrinkage of the polyurethane foam that occurs at the time, specifically, a ratio of less than 10% by weight in the polyurethane raw material composition. is there.
【0024】さらに、本発明に従う制振性軟質ポリウレ
タン発泡体を鉄道車両や各種自動車等の制振構造材に適
用するときには、難燃性を付与することが望ましいが、
その場合にあっては、デカブロモジフェニルオキサイ
ド、塩素化パラフィン等のハロゲン系難燃剤や、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート
等のリン酸エステル系難燃剤や、Sb2 O3 等のアンチ
モン系難燃剤が、単独にて或いは併用して、配合せしめ
られることとなる。なお、その配合量は、ポリマー形成
成分の100重量部に対して50〜250重量部とされ
る。特に、そのような難燃剤の中でも、塩素化パラフィ
ンは、難燃性を付与すると共に、制振性の向上にも有利
に寄与するものであるところから、本発明にあっては、
好適に用いられるのである。Further, when the vibration-damping flexible polyurethane foam according to the present invention is applied to vibration-damping structural members of railway cars, various automobiles, etc., it is desirable to impart flame retardancy.
In this case, halogen-based flame retardants such as decabromodiphenyl oxide and chlorinated paraffin, phosphate-based flame retardants such as tricresyl phosphate and cresyl diphenyl phosphate, and antimony-based flame retardants such as Sb 2 O 3 The flame retardant is used alone or in combination. In addition, the compounding quantity is 50-250 weight part with respect to 100 weight part of polymer forming components. In particular, among such flame retardants, chlorinated paraffin imparts flame retardancy and also advantageously contributes to improvement of vibration damping properties.
It is suitably used.
【0025】その他、公知の各種の配合剤、例えば整泡
剤、減粘剤、可塑剤、安定剤、充填剤、着色剤等が、適
宜に配合せしめられる。その中で、可塑剤としては、ジ
オクチルフタレートやジブチルフタレート等が、また充
填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等が用
いられることとなる。In addition, various known compounding agents, for example, a foam stabilizer, a viscosity reducing agent, a plasticizer, a stabilizer, a filler, a coloring agent and the like can be appropriately compounded. Among them, dioctyl phthalate and dibutyl phthalate are used as plasticizers, and calcium carbonate, silica, mica and the like are used as fillers.
【0026】そして、上記した配合成分を、それぞれの
特性や適合性を考慮して、2成分系(イソシアネート成
分系とポリオール成分系:2液)に分けて、また必要に
応じて3成分系以上に分けて、原料組成物を調合し、そ
の後、それら原料組成物を所定割合において混合、攪拌
することにより、常温下において、ウレタン化反応を惹
起し、ポリウレタンを生成せしめると共に、所定の発泡
剤による発泡作用にて、発泡構造を現出せしめ、以て目
的とするポリウレタン発泡体を形成するのであるが、そ
の際、有効な制振効果を得る上において、発泡倍率が3
〜20倍となるように、また気泡の平均径が0.05〜
5mmとなるように、原材料の分散と成分の攪拌が調整
されることとなる。The above-mentioned components are divided into two-component systems (isocyanate component system and polyol component system: two liquids) in consideration of their properties and compatibility, and if necessary, three-component systems or more. The raw material compositions are prepared separately, and then, by mixing and stirring the raw material compositions at a predetermined ratio, at room temperature, a urethanization reaction is caused to generate polyurethane, and a predetermined foaming agent is used. The foamed structure is made to appear by the foaming action, and the intended polyurethane foam is formed. At this time, in order to obtain an effective vibration damping effect, the expansion ratio is 3
So that the average diameter of the bubbles is 0.05 to
The dispersion of the raw materials and the stirring of the components are adjusted so as to be 5 mm.
【0027】このようにして、自由厚さの20mmから
15mmの厚さとなるまで圧縮変形せしめた状態下にお
いて、更に、10gf/cm2 の荷重を加えて、15m
mから5mmまで圧縮させるに要する時間が0.1〜1
0秒である、特性を有する軟質ポリウレタン発泡体が、
有利に得られることとなったのであるが、そのような優
れた粘弾性特性に基づいて、かかる軟質ポリウレタン発
泡体は、遮音特性及び吸音特性と共に、極めて優れた制
振性を発揮するものであるために、従来と同様な制振材
として有利に用いられるのである。In this way, under the state of being compressed and deformed from a free thickness of 20 mm to a thickness of 15 mm, a load of 10 gf / cm 2 is further applied, and 15 m
The time required to compress from m to 5 mm is 0.1 to 1
A flexible polyurethane foam having properties of 0 seconds,
Although it has been obtained advantageously, based on such excellent viscoelastic properties, such a flexible polyurethane foam exhibits extremely excellent vibration damping properties together with sound insulating properties and sound absorbing properties. Therefore, it is advantageously used as a conventional vibration damping material.
【0028】また、本発明に従って、有機ポリイソシア
ネートと所定の3成分からなる活性水素化合物との組合
せから構成されるポリウレタン原料は、液状の組成物と
して形成され得るものであって、従って、そのような液
状組成物を用いて、所定の中空構造材の中空部内に注入
した後、常温下において反応、発泡せしめることによ
り、かかる中空構造材の中空部内に、前述の如き粘弾性
特性を有する軟質ポリウレタン発泡体を生成せしめて、
それを制振材として一体的に充填せしめてなる形態と為
すことにより、制振構造材が有利に製造され得、以て制
振性を必要とする部材への適用範囲が、著しく拡大され
得ることとなったのである。Further, according to the present invention, a polyurethane raw material composed of a combination of an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound composed of predetermined three components can be formed as a liquid composition. After injecting into a hollow portion of a predetermined hollow structural material using a suitable liquid composition, by reacting and foaming at room temperature, a soft polyurethane having viscoelastic properties as described above is formed in the hollow portion of the hollow structural material. To generate foam,
By forming it into a form that is integrally filled as a vibration damping material, a vibration damping structural material can be advantageously manufactured, so that the range of application to members requiring vibration damping properties can be significantly expanded. That was it.
【0029】因みに、図1には、中空構造材の一つであ
る中空押出型材10が、横断面図において示されてい
る。そこにおいて、中空押出型材10は、所定距離を隔
てて対向、位置せしめられた上下2枚の面板12、14
が、それらの間に一体的に形成された複数枚の中間板1
6によって連結された構造を呈するものであって、それ
ら面板12、14間に、中間板16によって仕切られた
複数の内部空所18が形成されている。なお、この内部
空所18は、一般に、中空押出型材10の長手方向(図
において紙面に垂直な方向)に連続して形成されてい
る。Incidentally, FIG. 1 shows a cross-sectional view of a hollow extruded member 10 which is one of the hollow structural members. There, the hollow extruded material 10 is opposed to and located at a predetermined distance from the upper and lower two face plates 12 and 14.
Are a plurality of intermediate plates 1 integrally formed between them.
6, a plurality of internal cavities 18 are formed between the face plates 12 and 14 and partitioned by an intermediate plate 16. The internal space 18 is generally formed continuously in the longitudinal direction of the hollow extruded mold member 10 (the direction perpendicular to the plane of the drawing in the figure).
【0030】そして、このような構造の中空押出型材1
0に対して、その内部空所18の少なくとも一つ内に、
前述した如きポリウレタン原料組成物が注入された後、
常温下において発泡・反応せしめられることにより、図
2に示されるように、内部空所18内が軟質ポリウレタ
ン発泡体20にて充填(充満)され、内部空所18の内
周面に密着せしめられる。なお、そのような軟質ポリウ
レタン発泡体20を、適当な接着剤を用いて、中空押出
型材10の内部空所18の内周面に固着するようにする
ことも可能であることは、言うまでもないところであ
る。Then, the hollow extruded die 1 having such a structure is used.
0, within at least one of its internal cavities 18
After the polyurethane raw material composition as described above is injected,
By foaming and reacting at normal temperature, the interior space 18 is filled (filled) with a soft polyurethane foam 20 as shown in FIG. 2 and is brought into close contact with the inner peripheral surface of the interior space 18. . Needless to say, such a flexible polyurethane foam 20 can be fixed to the inner peripheral surface of the internal space 18 of the hollow extruded mold member 10 using an appropriate adhesive. is there.
【0031】なお、かかる軟質ポリウレタン発泡体の充
填せしめられる中空構造材は、例示の如き三角形の中空
部断面形態を有するものに限定されるものでは決してな
く、その使用部位や材質等に応じて、その他の各種の中
空構造のものが対象とされ、例えば、2枚の面板間に複
数枚の中間板によって、複数の矩形状断面を有する内部
空所が形成されてなる構造のものであっても何等差し支
えなく、また平板形状の面板に対して、プレス成形等で
略波板状に湾曲形成したコルゲート加工板を重ね合わせ
て構成される、複数の略矩形状断面乃至は台形状断面を
呈する内部空所が形成されてなる中空構造材、更には単
純な円筒状や角筒状の中空部材等に対しても、本発明
は、有利に適用され得るものである。The hollow structural material to be filled with such a flexible polyurethane foam is not limited to those having a triangular hollow section as shown in the examples. Other various hollow structures are also applicable. For example, even a structure in which an inner space having a plurality of rectangular cross sections is formed by a plurality of intermediate plates between two face plates. The inside having a plurality of substantially rectangular cross sections or trapezoidal cross sections constituted by laminating a corrugated processing plate which is formed into a substantially corrugated shape by press molding or the like on a flat face plate without any problem. The present invention can be advantageously applied to a hollow structural material in which a void is formed, and a simple cylindrical or rectangular hollow member.
【0032】また、本発明に従う軟質ポリウレタン発泡
体から、目的とする制振材を得るには、そのような制振
材を、かかる軟質ポリウレタン発泡体の単独にて構成す
る他、拘束板を用い、その一方の面に軟質ポリウレタン
発泡体の層を形成してなる構造等、公知の各種の構造に
おいて、制振材を構成し得ることは、言うまでもないと
ころである。Further, in order to obtain a desired vibration damping material from the flexible polyurethane foam according to the present invention, such a vibration damping material may be constituted by such a flexible polyurethane foam alone or by using a restraining plate. It goes without saying that the vibration damping material can be formed in various known structures such as a structure in which a layer of a flexible polyurethane foam is formed on one surface thereof.
【0033】以上、本発明の具体的な構成について、具
体例を挙げながら詳述してきたが、本発明は、上述せる
具体的な説明や以下の実施例の記載によって、何等限定
的に解釈されるものでは決してなく、当業者の知識に基
づいて種々なる変更、修正、改良等を加えた態様におい
て実施され得るものであり、また、そのような実施の態
様が、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、何れ
も、本発明の範囲に含まれるものであることは、言うま
でもないところである。Although the specific configuration of the present invention has been described in detail with reference to specific examples, the present invention is not to be construed as being limited by the specific description and the description of the following examples. The present invention is not limited to the above, and can be implemented in an embodiment in which various changes, modifications, improvements, and the like are made based on the knowledge of those skilled in the art, and such an embodiment does not depart from the spirit of the present invention. It goes without saying that all of them are included in the scope of the present invention.
【0034】先ず、図1に示される如き、7つの内部空
所18を備えた断面形状を有する、厚さ:80mm、長
さ:4mのアルミニウム合金:A6N01−T5製の中
空押出型材10の複数を準備する一方、下記表1に示さ
れる第1液及び第2液からなる2成分系常温発泡型ポリ
ウレタン原料組成物の各種のものを調製した。なお、第
1液としては、分子量が4000の2官能性ポリオール
(2官能PPG:三洋化成工業株式会社製サンニックス
PP−4000)、分子量が5000の3官能性ポリオ
ール(3官能PPG:三洋化成工業株式会社製サンニッ
クスGH−5000)、分子量が1000の1官能性水
酸基含有化合物(ノニルフェノールのエチレンオキシド
付加物:三洋化成工業株式会社製ノニポールD−16
0)、シリコーン系整泡剤、水、ジブチル錫ジラウレー
ト、及び触媒としてのTEDA−L33(33%トリエ
チレンジアミンのジプロピレングリコール溶液)を用い
て、調製され、また第2液は、塩素化パラフィン及び有
機ポリイソシアネートとしてのMDI(BASF・ジャ
パン社製ルプラネートMM−103)を用いて、調製さ
れた。First, as shown in FIG. 1, a plurality of hollow extrusion members 10 made of aluminum alloy: A6N01-T5 having a cross-sectional shape having seven internal cavities 18 and having a thickness of 80 mm and a length of 4 m. Was prepared, and various kinds of two-component room-temperature-expandable polyurethane raw material compositions comprising the first liquid and the second liquid shown in Table 1 below were prepared. As the first liquid, a bifunctional polyol having a molecular weight of 4000 (bifunctional PPG: Sannics PP-4000 manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) and a trifunctional polyol having a molecular weight of 5000 (trifunctional PPG: Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) Sannics GH-5000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., a monofunctional hydroxyl-containing compound having a molecular weight of 1000 (ethylene oxide adduct of nonylphenol: Nonipol D-16 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
0), prepared using a silicone-based foam stabilizer, water, dibutyltin dilaurate, and TEDA-L33 (a 33% solution of triethylenediamine in dipropylene glycol) as a catalyst, and a second liquid comprising chlorinated paraffin and It was prepared using MDI (Lupranate MM-103 manufactured by BASF Japan) as an organic polyisocyanate.
【0035】次いで、かかる2成分系の常温発泡型ポリ
ウレタン原料組成物を均一に混合せしめた後、直ちに、
中空押出型材10の各内部空所18に注入して、常温下
において反応させると共に、発泡せしめることにより、
各種の粘弾性特性を有する、平均気泡径が0.05〜5
mmの範囲内にある軟質ポリウレタン発泡体が内部空所
18内に充填された、複数の制振構造材を得た(図2参
照)。Then, after the two-component room temperature foamable polyurethane raw material composition is uniformly mixed, immediately,
By injecting into each internal space 18 of the hollow extruded mold material 10 and causing it to react at room temperature and foaming,
Having various viscoelastic properties, average cell diameter of 0.05 to 5
A plurality of vibration damping structural members were obtained in which the interior voids 18 were filled with a flexible polyurethane foam having a diameter of mm (see FIG. 2).
【0036】このようにして得られた、所定の粘弾性特
性を有する軟質ポリウレタン発泡体が内部空所18に充
填されてなる各種の制振構造材について、それぞれ、ハ
ンマー加振によって、伝達関数を測定し、得られた結果
から共振法に基づいて、下式に従って損失係数を算出し
た。その結果を表1に示す。 損失係数=半値幅/共振周波数The transfer function of each of the various vibration damping structural members obtained by filling the internal space 18 with the flexible polyurethane foam having the predetermined viscoelastic properties obtained by the above-described method is adjusted by a hammer vibration. The measurement was performed, and the loss coefficient was calculated from the obtained result based on the resonance method according to the following equation. Table 1 shows the results. Loss factor = half width / resonance frequency
【0037】また、かかる各種の粘弾性特性を有する軟
質ポリウレタン発泡体について、それぞれの密度、発泡
倍率を求めると共に、その粘弾性特性を、圧縮所要時間
(秒)として、20mmの厚さのポリウレタン発泡体を
前もって15mmまで圧縮した後、更に10gf/cm
2 の荷重によって、15mmから5mmまで圧縮変形さ
せるに要する時間を測定し、その結果を、下記表1に併
せ示した。The density and expansion ratio of each of these flexible polyurethane foams having various viscoelastic properties are determined, and the viscoelastic properties are determined as the required compression time (seconds) by using a polyurethane foam having a thickness of 20 mm. After compressing the body to 15 mm in advance, another 10 gf / cm
The time required for compressive deformation from 15 mm to 5 mm under the load of 2 was measured, and the results are shown in Table 1 below.
【0038】[0038]
【表1】 (註)配合組成の単位は重量部である。[Table 1] (Note) The unit of the composition is parts by weight.
【0039】かかる表1の結果から明らかなように、本
発明例1〜5の如く、本発明に従う常温発泡型ポリウレ
タン原料組成物を用いて得られた軟質ポリウレタン発泡
体の充填された制振構造材にあっては、軟質ポリウレタ
ン発泡体の圧縮所要時間が0.1〜10秒の範囲内のも
のとなり、極めて高い損失係数が得られ、優れた制振効
果を発揮するものであることが認められる。これに対し
て、活性水素化合物として、2官能性ポリオール及び3
官能性ポリオールを用い、1官能性化合物を用いないポ
リウレタン原料組成物を使用した比較例1及び2におい
ては、損失係数が低く、そのため、制振効果が充分でな
いものであった。As is apparent from the results in Table 1, as in Examples 1 to 5 of the present invention, the vibration damping structure filled with the flexible polyurethane foam obtained by using the room temperature foamable polyurethane raw material composition according to the present invention. In the case of the material, the required compression time of the flexible polyurethane foam is in the range of 0.1 to 10 seconds, an extremely high loss coefficient is obtained, and it is recognized that the material exhibits an excellent vibration damping effect. Can be In contrast, as active hydrogen compounds, bifunctional polyols and 3
In Comparative Examples 1 and 2 in which a functional polyol was used and a polyurethane raw material composition without a monofunctional compound was used, the loss coefficient was low, and therefore, the vibration damping effect was not sufficient.
【0040】[0040]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に従う常温発泡型ポリウレタン原料にあっては、それよ
り、優れた制振特性を有する軟質ポリウレタン発泡体、
更には制振材、ひいては制振構造材が有利に形成され
得、また、その優れた防音特性に加えて、従来の加熱発
泡型の制振発泡材料とは異なり、常温下において発泡せ
しめられ得るものであるところから、制振対象材料に対
して、素材の状態で発泡材料を装入して、加熱発泡せし
める必要がなく、製品に組み立てた後、発泡材料である
ポリウレタン原料組成物を注入して発泡せしめることが
可能となったのであり、これにより、製品組み立て後、
騒音・振動が問題となって、その対策が必要になった場
合において、本発明に従う制振材用常温発泡型ポリウレ
タン原料を用いて、そのような騒音・振動対策を有利に
講じることが出来ることとなるのである。As is apparent from the above description, the room-temperature foamable polyurethane raw material according to the present invention is a flexible polyurethane foam having excellent vibration damping properties,
Furthermore, a vibration damping material, and thus a vibration damping structural material, can be advantageously formed, and in addition to its excellent soundproofing properties, unlike conventional heat-foaming type vibration damping foam materials, can be foamed at room temperature. Since it is a material, it is not necessary to insert a foaming material in the state of the material into the material to be damped and heat and foam it.After assembling into a product, the polyurethane raw material composition as the foaming material is injected. It is possible to make it foam by this, after this, after assembling the product,
In the event that noise and vibration become a problem and countermeasures are required, such noise and vibration countermeasures can be advantageously taken using the room-temperature-expandable polyurethane raw material for vibration damping materials according to the present invention. It becomes.
【0041】また、本発明に従う制振材用常温発泡型ポ
リウレタン原料を用いて、それから得られた制振材は、
高い制振性と共に、吸音性、更には断熱性をも併せ有す
るところから、中空構造材の如き制振対象部材に適用し
た場合、従来のウレタン発泡材料等と同様な吸音・断熱
材としての効果も期待され得るのである。Further, using the room-temperature-expandable polyurethane raw material for a vibration damping material according to the present invention, the vibration damping material obtained therefrom is as follows:
As it has both high vibration damping properties and sound absorption properties, and also has heat insulation properties, when applied to vibration damping members such as hollow structural materials, it has the same sound absorption and heat insulation properties as conventional urethane foam materials. Can also be expected.
【0042】さらに、本発明に従う常温発泡型ポリウレ
タン原料乃至はそれから得られる制振材は、従来の加熱
発泡型の制振発泡材料では使用出来なかった部材への適
用が可能となる大きな特徴を有している。例えば、硬式
バットでは、7000系アルミニウム合金が使用されて
いるが、そのような7000系合金の場合には、加熱に
より強度低下を生じる温度が120℃であるところか
ら、発泡温度が140℃以上にもなる、従来の加熱発泡
型の制振発泡体の適用は不可となるのであるが、本発明
においては、常温下において発泡せしめられ得るもので
あるところから、そのような制振対象部材(硬式バッ
ト)は、加熱されることがないために、そのような部材
にも、有利に適用可能となるのである。Further, the room temperature foamable polyurethane raw material according to the present invention or the vibration damping material obtained therefrom has a great feature that it can be applied to members that could not be used with conventional heat foaming type vibration damping foaming materials. doing. For example, in a hard bat, a 7000 series aluminum alloy is used. In the case of such a 7000 series alloy, since the temperature at which the strength is reduced by heating is 120 ° C., the foaming temperature is 140 ° C. or higher. However, in the present invention, it is impossible to apply a conventional heat-foaming type vibration damping foam. However, in the present invention, since such a vibration damping foam can be foamed at normal temperature, such a vibration damping member (hard type) is used. Since the bat is not heated, it can be advantageously applied to such a member.
【図1】本発明が適用される中空構造材の一例を示す横
断面説明図である。FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view showing an example of a hollow structural member to which the present invention is applied.
【図2】図1に示される中空構造材の中空部内に、本発
明に従う制振材が充填されてなる状態を示す、図1に対
応する横断面説明図である。FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view corresponding to FIG. 1, showing a state in which a hollow portion of the hollow structural material shown in FIG. 1 is filled with a vibration damping material according to the present invention.
10 中空押出型材 12 面板 14 面板 16 中間板 18 内部空所 20 軟質ポ
リウレタン発泡体DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Hollow extruded mold material 12 Face plate 14 Face plate 16 Intermediate plate 18 Internal space 20 Flexible polyurethane foam
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成10年1月20日[Submission date] January 20, 1998
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0015[Correction target item name] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】要するに、本発明にあっては、目
的とする制振性の軟質ポリウレタン発泡体を形成するた
めに、有機ポリイソシアネートに組み合わされる活性水
素化合物として、特定の3種の成分、即ち2官能性ポリ
オール、3官能性ポリオール及び1官能性水酸基または
カルボキシル基含有化合物を用いるところに、大きな特
徴を有しているのであるが、そこにおいて、制振性、遮
音性及び吸音性を満足させるためには、ポリウレタン発
泡体の分子鎖の線状部分の量をコントロールすることが
必要であるところから、かかる3種の成分のうちの2官
能性ポリオールは、それら3成分の合計量に対して55
重量%以上とする必要があり、その使用量が少なくなる
と、必然的に、他の成分たる3官能性ポリオールや1官
能性水酸基又はカルボキシル基含有化合物の割合が多く
なって、制振性がなくなったり、或いは発泡体の形成を
阻害するようになる。また、そのような2官能性ポリオ
ールは、3000〜30000、好ましくは8000〜
15000の分子量を有するものであり、その分子量が
小さ過ぎると、得られるポリウレタン発泡体が硬くなっ
て、充分な制振効果を発揮し得ない問題があり、一方、
その分子量が余りにも大きくなり過ぎると、粘度が上昇
して、構造材への適用に際して、その充填作業が困難と
なったり、良好な発泡体構造の形成が困難となる等の問
題を惹起する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In short, according to the present invention, in order to form a desired vibration-damping flexible polyurethane foam, three specific components are used as active hydrogen compounds to be combined with an organic polyisocyanate. That is, the use of a bifunctional polyol, a trifunctional polyol, and a monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound has a great feature, in which the vibration damping property, the sound insulation property, and the sound absorption property are improved. In order to satisfy the above, it is necessary to control the amount of the linear portion of the molecular chain of the polyurethane foam. Therefore, the bifunctional polyol of the three components is added to the total amount of the three components. 55 for
% By weight or more, and if the amount used is reduced, the proportion of other components, such as a trifunctional polyol or a monofunctional hydroxyl group or a carboxyl group-containing compound, inevitably increases, and the vibration damping property is lost. Or inhibit the formation of foam. Also, such bifunctional polyols may range from 3,000 to 30,000, preferably from 8,000
It has a molecular weight of 15,000, and when the molecular weight is too small, the obtained polyurethane foam becomes hard, and there is a problem that a sufficient vibration damping effect cannot be exhibited.
If the molecular weight is too large, the viscosity will increase, and when applied to a structural material, there will be problems such as difficulty in filling and difficulty in forming a good foam structure.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08J 9/02 CFF C08J 9/02 CFF F16F 1/36 F16F 1/36 C 15/02 15/02 Q (72)発明者 大橋 昌彦 名古屋市中区新栄一丁目27番2号 イイダ 産業株式会社内 (72)発明者 佐藤 暢也 名古屋市中区新栄一丁目27番2号 イイダ 産業株式会社内────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08J 9/02 CFF C08J 9/02 CFF F16F 1/36 F16F 1/36 C 15/02 15/02 Q (72) Inventor Ohashi Masahiko Nagoya 1-27-2 Shinei, Naka-ku Iida Sangyo Co., Ltd. (72) Inventor Nobuya Sato 1-127-2 Shinei, Naka-ku Nagoya-shi Iida Sangyo Co., Ltd.
Claims (7)
物との組合せからなり、それら成分を常温下にて反応、
発泡させることにより、制振性軟質ポリウレタン発泡体
を与えるポリウレタン原料にして、 前記活性水素化合物を、分子量が3000〜30000
の2官能性ポリオールの55重量%以上と、分子量が3
000〜15000の3官能性ポリオールの1〜10重
量%と、分子量が150〜6000の1官能性水酸基又
はカルボキシル基含有化合物の5〜35重量%とから構
成したことを特徴とする制振材用常温発泡型ポリウレタ
ン原料。An organic polyisocyanate and an active hydrogen compound are combined, and the components are reacted at room temperature.
The active hydrogen compound is used as a polyurethane raw material that gives a vibration-damping flexible polyurethane foam by foaming.
55% by weight or more of the bifunctional polyol having a molecular weight of 3
1 to 10% by weight of a trifunctional polyol having a molecular weight of 000 to 15000, and 5 to 35% by weight of a monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound having a molecular weight of 150 to 6000. Room temperature foam type polyurethane raw material.
水素化合物の合計量の100重量部に対して50〜25
0重量部の割合において、塩素化パラフィンが、更に含
有せしめられている請求項1記載の制振材用常温発泡型
ポリウレタン原料。2. 50 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound.
The room-temperature foamable polyurethane raw material for vibration damping materials according to claim 1, wherein chlorinated paraffin is further contained in a proportion of 0 parts by weight.
量が3000〜30000の2官能性ポリオールの55
重量%以上と、分子量が3000〜15000の3官能
性ポリオールの1〜10重量%と、分子量が150〜6
000の1官能性水酸基又はカルボキシル基含有化合物
の5〜35重量%とから構成される活性水素化合物を組
み合わせてなるポリウレタン原料を、常温下において反
応、発泡せしめて得られた、軟質ポリウレタン発泡体か
らなる制振材。3. A bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000 based on an organic polyisocyanate.
% By weight or more, 1 to 10% by weight of a trifunctional polyol having a molecular weight of 3000 to 15,000, and a molecular weight of 150 to 6
From a flexible polyurethane foam obtained by reacting and foaming a polyurethane raw material obtained by combining an active hydrogen compound composed of 5 to 35% by weight of a 000 monofunctional hydroxyl group or carboxyl group-containing compound at room temperature. Become a damping material.
mから15mmまで圧縮変形せしめた状態下において、
更に10gf/cm2 の荷重を加えて、15mmから5
mmまで圧縮させるに要する時間が0.1〜10秒であ
る特性を有する請求項3記載の軟質ポリウレタン発泡体
からなる制振材。4. The flexible polyurethane foam has a thickness of 20 m.
Under the condition of compression deformation from m to 15 mm,
Further, a load of 10 gf / cm 2 was applied, and
The vibration damping material comprising a flexible polyurethane foam according to claim 3, which has a characteristic that a time required for compression to 0.1 mm is 0.1 to 10 seconds.
0倍の発泡倍率のものであり、且つ0.05〜5mmの
平均気泡径を有している請求項3または請求項4記載の
軟質ポリウレタン発泡体からなる制振材。5. The flexible polyurethane foam according to claim 3, wherein
The damping material comprising a flexible polyurethane foam according to claim 3 or 4, having a foaming ratio of 0 times and having an average cell diameter of 0.05 to 5 mm.
量が3000〜30000の2官能性ポリオールの55
重量%以上と、分子量が3000〜15000の3官能
性ポリオールの1〜10重量%と、分子量が150〜6
000の1官能性水酸基又はカルボキシル基含有化合物
の5〜35重量%とから構成される活性水素化合物を組
み合わせてなるポリウレタン原料を、中空構造材の中空
部内に注入した後、常温下において反応、発泡せしめる
ことにより、かかる中空構造材の中空部内に、20mm
から15mmまで圧縮変形せしめた状態下において、更
に10gf/cm2 の荷重を加えて、15mmから5m
mまで圧縮させるに要する時間が0.1〜10秒である
特性を有する、軟質ポリウレタン発泡体を生成せしめ
て、制振材として充填することを特徴とする制振構造材
の製造法。6. A bifunctional polyol having a molecular weight of 3,000 to 30,000 based on an organic polyisocyanate.
% By weight or more, 1 to 10% by weight of a trifunctional polyol having a molecular weight of 3000 to 15,000, and a molecular weight of 150 to 6
After injecting into a hollow portion of a hollow structural material, a polyurethane raw material obtained by combining an active hydrogen compound composed of 5 to 35% by weight of a compound having a monofunctional hydroxyl group or a carboxyl group of 000, reaction and foaming are performed at room temperature. In this way, a 20 mm
Under a state of compression deformation from 15 mm to 15 mm, a load of 10 gf / cm 2 is further applied to
A method for producing a vibration damping structural material, comprising: producing a flexible polyurethane foam having a property of requiring 0.1 to 10 seconds to be compressed to m, and filling as a vibration damping material.
0倍の発泡倍率において生成せしめられ、且つ0.05
〜5mmの平均気泡径を有している請求項6記載の制振
構造材の製造法。7. The flexible polyurethane foam according to claim 3, wherein
Produced at 0 times expansion ratio and 0.05
The method for producing a vibration damping structural material according to claim 6, which has an average cell diameter of 5 to 5 mm.
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| JP2009102566A (en) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Idemitsu Sartomer Kk | Polyurethane damping material |
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-
1997
- 1997-11-10 JP JP30673997A patent/JP4001409B2/en not_active Expired - Fee Related
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