JPH11140361A

JPH11140361A - インクジエツト用インク及び記録方法

Info

Publication number: JPH11140361A
Application number: JP31251997A
Authority: JP
Inventors: Kazumi Arai; 一巳新居; Takayoshi Kamio; 隆義神尾
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-11-13
Filing date: 1997-11-13
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】良好なシアン色相を有し、良好な色相を有する
画像を形成するのに適したインクジェットインクを提供
する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表
される水溶性色素を含むことを特徴とするインクジェッ
ト用インクおよびそれを用いたインクジェット記録方
法。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基等を表わす。Ｚは２つの−Ｎ＝と−
Ｃ（Ｒ₃)＝からなり、５員環を形成する原子群を表す。
ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２〜４の場合にはＲ₄は
同じでも異なっていてもよい。Ｒ₃およびＲ₆は水素原
子、アルキル基等を表わし、Ｒ₅とＲ₆は互いに結合し
て環を形成してもよく、また、Ｒ₄とＲ₅あるいはＲ₄
とＲ₆が結合して環を形成してもよい。また、Ｒ₁〜Ｒ
₆の少なくとも１つ以上の水溶性基を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法に関し、特に優れた色相を有し、光、熱、空気、
水、薬品などに対する堅牢性が高い画像を形成するため
のインクジェット用インク、およびそれを用いたインク
ジェット記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、材料費が安
価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が
少ないこと、カラー記録が容易であることなどから急速
に普及し、さらに発展しつつある記録方法である。イン
クジェット記録方式には、ピエゾ素子により圧力を加え
て液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発
生させて液滴を吐出させる方式、あるいは静電力により
液滴を吸引吐出させる方式等があり、またインクジェッ
ト用インクとしては、水性インク、油性インク、固体
（溶融型）インクが用いられる。

【０００３】特開平４−３５９９６７号及び同４−３５
９９６８号公報には色相と光堅牢性の両立を目的とした
色素が示されているが、水溶性インクとしての性能は十
分でなく、特に色相に関してはさらに改良が望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】インクジェット用イン
クに用いられる色素は、溶剤に対する溶解性が高いこ
と、高濃度記録が可能であること、色相が良好であるこ
と、光、熱、空気、水、薬品などに対する堅牢性に優れ
ていること、受像材料に対して定着性が良く、滲みにく
いこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性
がないこと、純度が高いこと、安価に入手できることな
どの要件を兼ね備えていることが必要である。しかしな
がら、これらの要件を高いレベルで満たす色素を選択す
ることは極めて困難である。特に光堅牢性に優れた良好
な色相を有するマゼンタ色素およびシアン色素が強く望
まれている。従って、本発明の目的は従来の前記欠点を
解決することにあり、マゼンタおよび特に良好なシアン
色相を有し、堅牢性の高い画像を形成するのに適したイ
ンクジェットインクおよびインクジェット記録方法を得
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で
表される色素を含むインクジェット用インクにより前述
の目的を効果的に達成し、先行技術の欠点を改良できる
ことを見出した。本発明は以下の通りである。

【０００６】下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表
される水溶性色素を含むことを特徴とするインクジェッ
ト用インク。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環式基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミ
ノ基を表す。Ｚは２つの−Ｎ＝と−Ｃ（Ｒ₃)＝からな
り、５員環を形成する原子群を表す。ｎは０〜４の整数
を表し、ｎが２〜４の場合には複数のＲ₄はそれぞれ同
じでも異なっていてもよい。Ｒ₅およびＲ₆は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ₅とＲ₆は互いに結合して環を形成
してもよく、また、Ｒ₄とＲ₅あるいはＲ₄とＲ₆が結
合して環を形成してもよい。また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の
少なくとも１つに水溶性基を有する。もしくは、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃に水溶性基を有しない場合はＲ₄、Ｒ₅、Ｒ
₆に少なくとも２つの水溶性基を有する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に一般式（Ｉ）または一般式
（II）について詳細に説明する。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およ
びＲ₄は水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（炭素数１〜１２のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
エチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３
−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等）、シクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル
基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリ
ル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル
基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基
等）、ヘテロ環式基（例えば２−ピリジル基、２−チエ
ニル基、２−フリル基等）、

【００１０】アルコキシ基（炭素数１〜１２のアルコキ
シ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−
カルボキシプロポキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキ
シフェノキシ基等）、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、３，５−ジスルホベンゾイル
アミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスル
ホニルアミノ基、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、３−カルボキシベン
ゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば３−
メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、３−
フェニルウレイド基等）、

【００１１】アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエ
トキシカルボニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル基）、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル基、ジ−（２−ヒドロ
キシエチル）スルファモイル基等）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、
アシル基（アセチル基、ベンゾイル基等）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ基）、アミノ基（例えばメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等）を表す。また、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はさらに置換されていてもよい。
ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２〜４の場合には複数の
Ｒ₄はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。

【００１２】Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１２のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、１−ブチル基、ヒドロキシエチル
基、メトキシエチル基、シアノエチル基、アセチルオキ
シエチル基、メタンスルホンアミドエチル基、３−スル
ホプロピル基、４−スルホブチル基、２−カルボキシエ
チル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル
基、シクロペンチル基等）、アラルキル基（例えばベン
ジル基、４−スルホベンジル基、２−フェネチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−トリル基
等）を表す。Ｒ₅とＲ₆は互いに結合して環を形成して
もよく、また、Ｒ₄とＲ₅あるいはＲ₄とＲ₆が結合し
て環を形成してもよい。各々の好ましい例としては以下
のものが挙げられる。

【００１３】

【化３】

【００１４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆
の少なくとも１つに水溶性基を有し、その水溶性基は、
例えばスルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウ
ム基およびそれらの塩等のイオン性親水性基が挙げられ
る。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆はＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄で示した置換基およびヒドロキシ基で
さらに置換されていてもよい。

【００１５】また、一般式（Ｉ）または一般式（II）で
表される水溶性色素でＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の少なくとも１
つに水溶性基を有するものはより好ましく、インクジェ
ットプリントしたものでより鮮明な色相を与える。

【００１６】また、さらに一般式（Ｉ）または一般式
（II) で表される水溶性色素でＲ₁はハメットの置換基
定数σ_pが０．１５以上の電子吸引性基を表すものは良
好なシアン色素を与える。

【００１７】さらに、一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表される上記シアン水溶性色素で水溶性基を少なくと
も２つ有するものは特に好ましく、インクのつまり等が
起こりにくい。

【００１８】これらの中で特に好ましいものはＲ₁およ
びＲ₂ではアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、σ_pが
０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール基で
あり、Ｒ₃ではアルキル基、アリール基、アラルキル基
であり、Ｒ₄では水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルホニルアミノ基、スルファモイル基、シアノ基等で
あり、Ｒ₅およびＲ₆はアルキル基である。水溶性基と
してはスルホン酸基及びその塩が特に好ましい。

【００１９】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）ま
たは一般式（II）で表される色素の好ましい具体例を示
すが、本発明の色素はこれらに限定されるものではな
い。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】一般式（Ｉ）または一般式（II）で表され
る色素は下記一般式(III) で表される縮環ピロール誘導
体と下記一般式（IV）で表されるｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体との酸化カップリング反応または下記一般式
（Ｖ）で表されるニトロソ化合物との反応により得るこ
とができる。

【００４０】

【化２３】

【００４１】合成例例示化合物Ｄ−１４の合成

【００４２】

【化２４】

【００４３】出発原料Ａ２．４３ｇをアセトニトリル１
００mlに溶解したものに、氷冷下５℃でジ酸クロライド
Ｂ１．３２ｇを滴下し、２時間、６０℃で攪拌反応させ
た。さらに、炭酸ナトリウム１．６４ｇの水溶液１００
mlを反応液に添加し加熱還流を１時間行った。反応終了
後反応液を濃縮乾固し中間体Ｃの粗結晶を得た。得られ
た中間体Ｃとニトロソ化合物Ｄ２．４１ｇをエタノール
２００mlに溶解したものにトリエチルアミン１．８ｇを
添加し、さらに無水酢酸１．７ｇを滴下し、５時間室温
で攪拌し反応させた。反応液を濃縮後、エタノール５０
ml添加攪拌し、結晶を濾取した。得られた結晶をメタノ
ールに溶解し、不溶の塩を濾過にて除去後、約３０mlま
で濃縮し析出した結晶を濾取、乾燥し例示化合物Ｄ−１
４を２．０ｇを得た。λmax ＝６７３nm（ＤＭＦ）。

【００４４】インクジェット記録方法には油性のインク
を用いる方法、水性のインクを用いる方法、室温で固体
のインクを用いる方法などがあるが、本発明の色素を含
有するインクジェット用インクはいずれの記録方法につ
いても適用できる。以下に、本発明のインクに用いられ
る溶媒およびその使用法について記す。

【００４５】本発明化合物を油性インクとして用いる場
合の液媒体は、主として通常の有機溶剤から所望に応じ
て適宜選択して使用される。具体的には、例えば、エタ
ノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフ
リルアルコール、アニスアルコールなどのアルコール
類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールジアセテート、などのグリコ
ール誘導体、ベンジルメチルケトン、ジアセトンアルコ
ール、シクロヘキサノンなどのケトン類、ブチルフェニ
ルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベ
ンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、
フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸
エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン
酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、
コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエ
チル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチ
ル、桂皮酸３−ヘキセニルなどのエステル類、石油エー
テル、石油ベンジル、テトラリン、デリカン、１−アミ
ルベンゼン、ジメチルナフタリンなどの炭化水素系溶
剤、アセトニトリル、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、プロピレンカーボネー
ト、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、などの極
性溶媒が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用しても
良いし、２種以上を混合して使用しても良い。

【００４６】上記の有機溶剤に本発明の色素を溶解させ
て用いても良いし、適当な分散剤を併用して分散させて
用いても良い。このようなインクジェット用インクに使
用される有機溶剤の具体的調整法については、特開平３
−２３１９７５号、特表平５−５０８８８３号に記載の
方法を参照することができる。

【００４７】本発明の化合物を水性インクとして用いる
場合の液媒体は、主として水と水溶性有機溶剤から所望
に応じて適宜選択して使用される。具体的には、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノー
ル、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコールなどのアルコー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、チオジグリコールなどの多価アルコール類、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエ
ーテルなどのグリコール誘導体、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン
などのアミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−
オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、アセトニトリル、アセトンなどの極性溶媒が挙げ
られる。これらの溶剤は水と共に２種以上を使用しても
良い。

【００４８】水と上記の水溶性有機溶剤との混合溶媒に
本発明の色素を溶解させて用いても良いし、そのままで
は不溶性の色素である場合には種々の分散機（例えば、
ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、
アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミ
ル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミ
ル、オングミル等）を用いて微粒子化しても良いし、有
機溶媒に色素を溶解後に適当な分散剤や界面活性剤を用
いて分散させて用いることができる。このようなインク
ジェット用インクに使用される水性インクの具体的調整
法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９
５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５
号、同７−１１８５８４号等に記載の方法を参照するこ
とができる。

【００４９】本発明の固体インクの液媒体は、室温では
固体であり、インクを加熱噴射時には溶融して液状であ
るような相変化溶媒を使用する。具体的には、例えば、
密ロウ、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロ
ウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、ラノリ
ン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペト
ロラクタムなどの天然ワックス、ポリエチレンワック
ス、塩素化炭化水素、パルミチン酸、ステアリル酸、ベ
ヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフトベヘン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸
などの有機酸、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキ
サデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラ
コサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ド
デセノール、ミリシルアルコール、テトラセノール、ヘ
キサデセノール、エイコセノール、ドコセノール、ピネ
ングリコール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナン
ジオール、イソフタリルアルコール、メシセリン、ヘキ
サンジオール、デカンジオール、テトラデカンジオー
ル、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テトラ
コサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリ
ン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニル
プロピレングリコールなどのアルコール類、ビスフェノ
ールＡ、ｐ−α−クミルフェノールなどのフェノール
類、上述の有機酸のグリセリン、エチレングリコール、
ジエチレングリコール等の有機酸エステル、ステアリン
酸コレステロール、パルミチン酸コレステロール、ミリ
スチン酸コレステロール、ベヘン酸コレステロール、ラ
ウリン酸コレステロール、メリシン酸コレステロールな
どのコレステロール脂肪酸エステル、ステアリン酸サッ
カロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸サッカ
ロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サッカロ
ース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラクトー
ス、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトース、メリ
シン酸ラクトースなどの糖類脂肪酸エステル、ベンゾイ
ルアセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリ
コサノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、
ヘントリアコンタノン、ステアロン、ラウロンなどのケ
トン類、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステア
リン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミ
リスチン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステ
アリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスラウリン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ
−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ−キシリレンビ
スステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ブチレンビスステアリ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、
Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステ
アリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルテレフ
タル酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミ
ドなどのアミド類、ｐ−トルエンスルホンアミド、エチ
ルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼンスルホンア
ミドなどのスルホンアミド類が挙げられる。

【００５０】固体溶媒の相変化温度は６０〜２００℃で
あり、より好ましくは８０〜１５０℃である。加熱して
溶融状態の上記固体溶媒に本発明の色素を溶解させて用
いても良いし、適当な分散剤や結合剤を併用して分散ま
たは溶解させて用いても良い。このようなインクジェッ
ト用インクの具体的調整法については、特開平５−１８
６７２３号、同７−７０４９０号に記載の方法を参照す
ることができる。本発明の色素はインク１００重量部中
に０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部含
有させることが好ましい。本発明に使用されるインクに
は本発明の色素以外の他の色素が所望に応じて適宜添加
されても良い。本発明のインクには、種々の添加剤が所
望に応じて適宜添加されても良い。そのような添加剤と
しては、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、
皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、
防黴剤、防錆剤、分散剤、界面活性剤などが挙げられ
る。本発明のインクの粘度は水性インクや油性インクの
場合には４０cp以下に調整することが好ましい。本発明
のインクの表面張力は水性インクや油性インクの場合に
は２０dyn/cm〜１００dyn/cmに調整することが好まし
い。

【００５１】フルカラー画像を形成するために、本発明
のマゼンタ色調インクは、シアン色調およびイエロー色
調インクと共に用いることができる。また、色調を整え
るためにブラック色調インクと共に用いることができ
る。本発明のインクジェット記録方法においては、用い
る記録紙に特に制限はない。しかしながら、画質、画像
保存耐久性の点から、コート紙を用いることが望まし
い。以下に記録紙の望ましい態様を説明する。

【００５２】本発明のインクジェット記録方法において
は、記録紙に媒染剤を含有しても良く、不動化されたポ
リマー媒染剤を含有する記録紙を用いることが望まし
い。ポリマー媒染剤の例としては特開昭４８−２８３２
５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６
号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、
同５５−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０
−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７
８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３
４号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１
号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４
号、特開平１−１６１２３６号、米国特許第２，４８
４，４３０号、同２，５４８，５６４号、同３，１４
８，０６１号、同３，３０９，６９０号、同４，１１
５，１２４号、同４，１２４，３８６号、同４，１９
３，８００号、同４，２７３，８５３号、同４，２８
２，３０５号、同４，４５０，２２４号等に記載されて
いる。特に、特開平１−１６１２３６号、２１２頁〜２
１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する記録紙を用い
ることが望ましい。このポリマー媒染剤により優れた画
質が得られ、かつ耐光性が改良される。

【００５３】本発明のインクジェット記録方法において
は、無機顔料を含有する記録紙を用いることができる。
無機顔料の種類は特に制限されることはなく、あらゆる
無機顔料を使用することができる。例えば、シリカ顔
料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、
酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔
料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モ
リブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔
料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料、ムライ
ト等を挙げることができ、一種もしくは二種以上のもの
を用いることができる。

【００５４】本発明のインクジェット記録方法において
は、各種親水性バインダーを含有する記録紙を用いるこ
とが出来る。親水性バインダーとしては、ゼラチンまた
はその誘導体、ポリビニルアルコールまたはその誘導
体、ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体、その
他の高吸水性ポリマーを初めとするあらゆる化合物を用
いることが可能である。その例としては特開平１−１６
１２３６号公報２１５頁〜２２２頁に記載されているも
のを用いることができる。本発明のインクジェット記録
方法においては、マット剤を含有する記録紙を用いるこ
とが望ましい。マット剤としては、従来公知のものを使
用できるが、一例として特開平１−１６１２３６号公報
２６３頁〜２６４頁に記載されているものを用いること
ができる。本発明のインクジェット記録方法において
は、硬膜剤で硬膜した記録紙を用いることができる。硬
膜剤の種類には特別な制限はなく、公知の硬膜剤、例え
ば特開平１−１６１２３６号公報２２２頁に記載されて
いるものを用いることができる。

【００５５】本発明のインクジェット記録方法において
用いる記録媒体の構成層には、塗布助剤、剥離性改良、
スベリ性改良、帯電防止などの目的で種々の界面活性剤
を使用することができる。界面活性剤の具体例は、特開
昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号など
に記載されている。また、上記目的で、有機フルオロ化
合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭
６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号などに記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

【００５６】記録媒体の構成層（バック層を含む）に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ
防止などの膜物性改良の目的で種々のポリマーラテック
スを含有させることができる。具体的には、特開昭６２
−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２
−１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいず
れも使用できる。特に、ガラス転移点の低い（４０℃以
下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると、媒染層の
ひび割れ防止・カール改良を行うことができ、また、ガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。本発明のインクジェッ
ト記録方法においては、用いる記録紙の構成層に、退色
防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸
化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体が
ある。一例として、特開平１−１６１２３６号公報２２
５頁〜２４７頁に記載されているものを用いることがで
きる。

【００５７】記録媒体には、蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に記録媒体に蛍光増白剤を内蔵させるか、インク
などに含有させて外部から記録媒体に供給させるのが好
ましい。本発明において記録媒体の支持体としては、特
に制限されるものではないが、両面をポリオレフィン
（例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブテン等のホモポリマー、これらの
任意の組み合わせのコポリマーなど）でラミネートした
紙やプラスチック支持体（ただし、ポリオレフィン中
に、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料、コバルトブ
ルーや群青、酸化ネオジウムなどの色味づけ染料を含有
させることが好ましい）も好ましく用いられる。本発明
のインクジェット記録方法は使用する記録方式には特に
制約はなく、連続方式、オンデマンド方式を問わず用い
ることができる。インクジェットのヘッドの方式にも制
限はなく、バブルジェット方式、サーマルジェット方
式、あるいは超音波を用いた方式を始めとするあらゆる
プリンターに好ましく用いることができる。

【００５８】インクジェットシステムの最近の進歩は著
しく、例えば、フォトインクと称する濃度の低いインク
を小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で
濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方
式、無色透明のインクを用いる方式など、数多くの新方
式が提案、実用化されている。本発明の画像形成方法
は、これらいずれの方式にも好ましく用いられるが、特
にプリント速度が速く、濃度が低いインクを多量に噴射
し、写真に近い画像を形成するプリンターにおいて、改
良効果が顕著に発揮される。

【００５９】

〔インク液Ａ〕

本発明の色素Ｄ−２４重量部ジエチレングリコール９重量部テトラエチレングリコールモノブチルエーテル９重量部グリセリン７重量部ジエタノールアミン１重量部水７０重量部

【００６０】以上の配合物を３０〜４０℃で加熱しなが
ら１時間攪拌した後、平均孔径０．８μ、直径４７mmの
ミクロフィルターを用いて加圧濾過して目的とするイン
クを得た。色素を表１のように代える以外はインクＡと
同様にしてインク液Ｂ〜Ｈを作成した。上記インク液Ａ
〜Ｈを用いてインクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃ
（セイコーエプソン社製）によって富士写真フイルム製
インクジェットペーパー、スーパーフォトグレード（フ
ォト光沢紙）に印字して画像サンプルを得た。

【００６１】得られた画像サンプルを用いて色相、光堅
牢性を評価した。（色相）本発明のインク液Ａ〜Ｆから得られた画像は比
較例のインク液Ｇ、Ｈから得られた画像よりも鮮明なシ
アン画像であった。（光堅牢性）画像サンプルをアトラスC.I ６５ウェーザ
ーメーターを用い、キセノン光（８万５千ルクス）を３
日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計
（Ｘ−Rite ３１０TR）を用いて測定し、画像の光安定
性を色素残存率で評価した。照射前の反射濃度は１、
１．５、２．０の３点で評価し、いずれの濃度でも色素
残存率が８０％以上の場合を〇、５０〜８０％の場合を
△、それ以外の場合を×として評価した。結果を表１に
示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【化２５】

【００６４】一方、上記インクＡ〜Ｈを用いてインクジ
ェットプリンターＰＭ−７００Ｃ（セイコーエプソン社
製）によってセイコーエプソン社製スーパーファイン専
用光沢紙（MJA4S3P)に印写して上記と同様に画像サンプ
ルを得た。色相、光堅牢性ともに表１とほぼ同様な結果
であった。但し、相対的には富士写真フイルム製インク
ジェットペーパー、スーパーフォトグレード（フォト光
沢紙）を用いた場合の方が良好な結果が得られた。

【００６５】

【発明の効果】以上のように、本発明のインクジェット
用インクは色相、光堅牢性、耐水性等に優れたインクジ
ェット画像を得るのに適していることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で
表される水溶性色素を含むことを特徴とするインクジェ
ット用インク。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環式基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基を表す。
Ｚは２つの−Ｎ＝と−Ｃ（Ｒ₃)＝からなり、５員環を形
成する原子群を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２
〜４の場合にはＲ₄は同じでも異なっていてもよい。Ｒ
₅およびＲ₆は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ₅とＲ₆は互
いに結合して環を形成してもよく、また、Ｒ₄とＲ₅あ
るいはＲ₄とＲ₆が結合して環を形成してもよい。ま
た、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の少なくとも１つに水溶性基を有
する。もしくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃に水溶性基を有しな
い場合はＲ₄、Ｒ₅、Ｒ₆に少なくとも２つの水溶性基
を有する。
【請求項２】ハメットの置換基定数σ_pが０．１５以
上の電子吸引性基であることを特徴とする請求項１記載
のインクジェット用インク。
【請求項３】水溶性基を少なくとも２つ有することを
特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項４】水溶性基を少なくとも２つ有することを
特徴とする請求項２記載のインクジェット用インク。
【請求項５】インクを液滴状に噴射して受像材料上に
画像を記録するインクジェット記録方法において、該イ
ンクが、請求項１記載のインクであることを特徴とする
インクジェット記録方法。