JPH11349874A

JPH11349874A - インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH11349874A
Application number: JP10178188A
Authority: JP
Inventors: Takayoshi Kamio; 隆義神尾; Kazumi Arai; 一巳新居
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-06-10
Filing date: 1998-06-10
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】良好なマゼンタ色相を有する堅牢性の高い画
像を形成するように、インクジェット用インクおよびイ
ンクジェット記録方法を改良する。【解決手段】ピラゾロアゾール系インドフェノール色
素を、フェノールの水酸基の水素原子が解離していない
状態、あるいは無機塩基、第１アミン、第２アミンまた
は第３アミンによって解離している状態で、インクジェ
ット用インクおよびインクジェット記録方法に用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
インク、およびそれを用いたインクジェット記録方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、材料費が安
価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が
少ないこと、さらにカラー記録が容易であることから、
急速に普及し、さらに発展しつつある。インクジェット
記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐
出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液
滴を吐出させる方式、あるいは静電力により液滴を吸引
吐出させる方式がある。また、インクジェット用インク
としては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶
融型）インクが用いられる。

【０００３】インクジェット用インクに用いられる色素
に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記
録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、
空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像
材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとし
ての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が
高いこと、さらには、安価に入手できることが要求され
ている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満
たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良
好なマゼンタ色相を有し、光堅牢性に優れた色素が強く
望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】既にインクジェット用
として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されて
いる。しかし、未だに全ての要求を満足する色素は、発
見されていないのが現状である。カラーインデックス
（Ｃ. Ｉ. ）番号が付与されているような、従来から良
く知られている染料や顔料では、インクジェット用イン
クに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難し
い。特開平３−２３１９７５公報、同６−８０９００号
公報および同９−１１８８４９号公報には、色相と光堅
牢性の両立を目的としたインクジェット用インクが開示
されている。しかし、同公報で用いている色素は、色相
の改善が不十分である。本発明の目的は、良好なマゼン
タ色相を有し、堅牢性の高い画像を形成することができ
るインクジェット用インクおよびインクジェット記録方
法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（Ｉ）
または（II）で表される色素を含むインクジェット用イ
ンクを提供する。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノま
たはアルキルアミノ基であり；ベンゼン環は、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、ア
ミノおよびアルキルアミノ基からなる群より選ばれる置
換基を有していてもよく；Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ
独立に＝Ｎ−または＝ＣＲ²−であり、Ｒ²は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基であり、ＸとＹまたはＹとＺが共に＝ＣＲ²−で
ある場合は、二個のＲ²が結合して環を形成してもよ
く；そして、Ｍは、解離状態にある無機塩基、第１アミ
ン、第２アミンまたは第３アミンである。さらに本発明
は、上記のインクジェック用インクを、液滴状に噴射し
て受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法
も提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用インク
は、下記式（Ｉ）または（II）で表される色素を含むこ
とを特徴とする。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】式（Ｉ）および（II）において、Ｒ¹は、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、シアノ、アミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アシル基、アミノまたはアルキルアミノ基であ
る。アルキル基、アリール基およびアルコキシ基が特に
好ましい。式（Ｉ）および（II）において、ベンゼン環
は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ、アミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、アミノおよびアルキルアミノ基からなる
群より選ばれる置換基を有していてもよい。ベンゼン環
は、無置換であるか、あるいはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基およびスルファモイル基からなる群より選ば
れる置換基を有することが特に好ましい。ベンゼン環は
複数（２乃至４）の置換基を有していてもよい。複数の
置換基は、異なっていてもよい。

【００１３】ハロゲン原子の例には、フッ素原子、塩素
原子および臭素原子が含まれる。アルキル基は、１乃至
１２の炭素原子数を有することが好ましい。アルキル基
は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ヒド
ロキシ、アルコキシ基、シアノ、ハロゲン原子およびス
ルホが含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチ
ル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエ
チル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメ
チル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含
まれる。シクロアルキル基は、５乃至１２の炭素原子数
を有することが好ましい。シクロアルキル基は、置換基
を有していてもよい。置換基の例には、スルホが含まれ
る。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシルが含ま
れる。アラルキル基は、７乃至１２の炭素原子数を有す
ることが好ましい。アラルキル基は、置換基を有してい
てもよい。置換基の例には、スルホが含まれる。アラル
キル基の例には、ベンジルおよび２−フェネチルが含ま
れる。

【００１４】アリール基は、６乃至１２の炭素原子数を
有することが好ましい。アリール基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基およびスルホが含
まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、
ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−
（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。ヘ
テロ環基は、５員または６員環を有することが好まし
い。ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。置換基
の例には、スルホが含まれる。ヘテロ環基の例には、２
−ピリジル、２−チエニルおよび２−フリルが含まれ
る。アルコキシ基は、１乃至１２の炭素原子数を有する
ことが好ましい。アルコキシ基は、置換基を有していて
もよい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシ、
スルホおよびカルボキシルが含まれる。アルコキシ基の
例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メトキ
シエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシ
プロポキシが含まれる。

【００１５】アリールオキシ基は、６乃至１２の炭素原
子数を有することが好ましい。アリールオキシ基は、置
換基を有していてもよい。置換基の例には、アルコキシ
基およびスルホが含まれる。アリールオキシ基の例に
は、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシおよびｏ−メ
トキシフェノキシが含まれる。アミド基は、２乃至１２
の炭素原子数を有することが好ましい。アミド基は、置
換基を有していてもよい。置換基の例には、スルホが含
まれる。アミド基の例には、アセトアミド、プロピオン
アミド、ベンズアミドおよび３，５−ジスルホベンズア
ミドが含まれる。スルホンアミド基は、１乃至１２の炭
素原子数を有することが好ましい。スルホンアミド基
は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、スル
ホおよびカルボキシルが含まれる。スルホンアミド基の
例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれ
る。ウレイド基は、１乃至１２の炭素原子数を有するこ
とが好ましい。ウレイド基は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含
まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド、
３，３−ジメチルウレイドおよび３−フェニルウレイド
が含まれる。

【００１６】アルコキシカルボニルアミノ基は、２乃至
１２の炭素原子数を有することが好ましい。アルコキシ
カルボニルアミノ基は、置換基を有していてもよい。置
換基の例には、スルホおよびカルボキシルが含まれる。
アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカル
ボニルアミノが含まれる。アルキルチオ基は、１乃至１
２の炭素原子数を有することが好ましい。アルキルチオ
基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ス
ルホが含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ
およびエチルチオが含まれる。アリールチオ基は、６乃
至１２の炭素原子数を有することが好ましい。アリール
チオ基は、置換基を有していてもよい。置換基の例に
は、アルキル基およびスルホが含まれる。アリールチオ
基の例には、フェニルチオおよびｐ−トリルチオが含ま
れる。アルコキシカルボニル基は、２乃至１２の炭素原
子数を有することが好ましい。アルコキシカルボニル基
は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、スル
ホが含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メト
キシカルボニルおよびエトキシカルボニル基が含まれ
る。

【００１７】カルバモイル基は、置換基を有していても
よい。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバ
モイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジメチル
カルバモイルが含まれる。スルファモイル基は、置換基
を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基が含
まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファ
モイルおよびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモ
イルが含まれる。スルホニル基の例には、メタンスルホ
ニルおよびフェニルスルホニルが含まれる。アシル基
は、１乃至１２の炭素原子数を有することが好ましい。
アシル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例に
は、スルホが含まれる。アシル基の例には、アセチルお
よびベンゾイルが含まれる。アルキルアミノ基は、１乃
至６の炭素原子数を有することが好ましい。アルキルア
ミノ基は、置換基を有していてもよい。置換基の例に
は、スルホが含まれる。アルキルアミノ基の例には、メ
チルアミノおよびジエチルアミノが含まれる。以上の各
基の置換基であるスルホは、塩の状態であってもよい。
塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン
（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機
カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含
まれる。

【００１８】式（Ｉ）および（II）において、Ｘ、Ｙお
よびＺは、それぞれ独立に＝Ｎ−または＝ＣＲ²−であ
る。Ｘ、ＹおよびＺのうち、少なくとも一つが＝ＣＲ²
−であることが好ましく、少なくとも二つが＝ＣＲ²−
であることがさらに好ましく、二つが＝ＣＲ²−である
ことが最も好ましい。上記Ｒ²は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
る。アルキル基は、１乃至２５の炭素原子数を有するこ
とが好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例には、ヒドロキシ、アルコキシ基、シア
ノ、ハロゲン原子およびスルホが含まれる。アルキル基
の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノ
エチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよ
び４−スルホブチルが含まれる。シクロアルキル基は、
５乃至１２の炭素原子数を有することが好ましい。シク
ロアルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の
例には、スルホが含まれる。シクロアルキル基の例に
は、シクロヘキシルが含まれる。アラルキル基は、７乃
至１２の炭素原子数を有することが好ましい。アラルキ
ル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、
スルホが含まれる。アラルキル基の例には、ベンジルお
よび２−フェネチルが含まれる。

【００１９】アリール基は、６乃至１２の炭素原子数を
有することが好ましい。アリール基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基および
スルホが含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ
−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニ
ル、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルおよび
４−（３，５−ジスルホベンズアミド）フェニルが含ま
れる。ヘテロ環基は、５員または６員環を有することが
好ましい。ヘテロ環基は、置換基を有していてもよい。
置換基の例には、スルホが含まれる。ヘテロ環基の例に
は、２−ピリジル、２−チエニルおよび２−フリルが含
まれる。アルコキシ基は、１乃至１２の炭素原子数を有
することが好ましい。アルコキシ基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキ
シ、スルホおよびカルボキシルが含まれる。アルコキシ
基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メ
トキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボ
キシプロポキシが含まれる。アリールオキシ基は、６乃
至１２の炭素原子数を有することが好ましい。アリール
オキシ基は、置換基を有していてもよい。置換基の例に
は、アルコキシ基およびスルホが含まれる。アリールオ
キシ基の例には、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ
およびｏ−メトキシフェノキシが含まれる。ＸとＹまた
はＹとＺが共に＝ＣＲ²−である場合は、二個のＲ²が
結合して環を形成してもよい。

【００２０】式（II）において、Ｍは、解離状態にある
無機塩基、第１アミン、第２アミンまたは第３アミンで
ある。無機塩基の例には、炭酸ナトリウムおよび炭酸カ
ルシウムが含まれる。第１アミンの例には、モノエタノ
ールアミンが含まれる。第２アミンの例には、ジエタノ
ールアミンが含まれる。第３アミンの例には、Ｎ，Ｎ−
ジエチルドデカンアミドおよびＮ−メチルピロリドンが
含まれる。式（Ｉ）または（II）で表される色素を水性
溶媒中に溶解して水性インクを調製する場合は、色素は
少なくとも一つがイオン性親水性基を置換基として有す
ることが好ましい。イオン性親水性基の例には、スル
ホ、カルボキシルおよび４級アンモニウムが含まれる。
スルホおよびカルボキシルが好ましく、スルホが特に好
ましい。

【００２１】式（Ｉ）または（II）で表される色素を、
油溶性色素として用いる場合には、色素は置換基として
スルホを含まないことが好ましい。以下に、式（Ｉ）で
表される色素の具体例を示す。式（II）で表される色素
は、式（Ｉ）で表される色素に無機塩基、第１アミン、
第２アミンまたは第３アミンを添加することで、フェノ
ール性水酸基を解離して得られる。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】

【化２０】

【００３６】

【化２１】

【００３７】

【化２２】

【００３８】

【化２３】

【００３９】

【化２４】

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】

【化３１】

【００４７】

【化３２】

【００４８】

【化３３】

【００４９】

【化３４】

【００５０】

【化３５】

【００５１】

【化３６】

【００５２】

【化３７】

【００５３】

【化３８】

【００５４】

【化３９】

【００５５】

【化４０】

【００５６】

【化４１】

【００５７】

【化４２】

【００５８】

【化４３】

【００５９】

【化４４】

【００６０】

【化４５】

【００６１】

【化４６】

【００６２】

【化４７】

【００６３】

【化４８】

【００６４】

【化４９】

【００６５】式（Ｉ）で表される色素は、下記式（III)
で表される縮環ピラゾール誘導体と、下記式（IV）で表
されるｐ−アミノフェノール誘導体との酸化カップリン
グ反応により合成することができる。

【００６６】

【化５０】

【００６７】インクジェット記録方法には、油性インク
を用いる方法、水性インクを用いる方法および（室温で
の）固体インクを用いる方法がある。

【００６８】油性インクの媒体は、通常の有機溶剤を使
用することができる。有機溶剤の例には、アルコール
（例、エタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オク
タノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
フェネチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、
フルフリルアルコール、アニスアルコール）、グリコー
ル類（例、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレング
ルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングル
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセ
テート、エチレングルコールモノエチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールジアセテート）、ケトン
（例、ベンジルメチルケトン、ジアセトンアルコール、
シクロヘキサノン）、エーテル（例、ブチルフェニルエ
ーテル、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル）、エステル（例、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベ
ンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、
フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸
エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン
酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、
コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエ
チル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ−２−メトキシエチル、セバシン酸ジエチル、
マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、
桂皮酸３−ヘキセニル）、炭化水素系溶剤（例、石油エ
ーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、１−ア
ミルベンゼン、ジメチルナフタリン）およびその他の極
性溶剤（例、アセトニトリル、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、プロピレンカ
ーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド）
が含まれる。

【００６９】二種類以上の有機溶剤を混合して使用して
もよい。有機溶剤に色素を溶解することで、油性インク
を調製できる。また、色素を有機溶剤中に分散すること
で、油性インクを調製してもよい。分散においては、適
当な分散剤を使用できる。油性のインクジェット用イン
クの調製方法については、特開平３−２３１９７５号お
よび特表平５−５０８８８３号の各公報に記載がある。

【００７０】水性インクの媒体は、主に水である。水と
水混和性有機溶剤との混合物を用いてもよい。水混和性
有機溶剤の例には、アルコール（例、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、イソブタノール、sec-ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペ
ンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チ
オジグリコール）、グリコール誘導体（例、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールジアセテート、エチレングルコールモ
ノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル）、アミン（例、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎーメチルジエタノール
アミン、Ｎーエチルジエタノールアミン、モルホリン、
Ｎーエチルモルホリン、エチレンジアミンン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレン
イミン、テトラメチルプロピレンジアミン）およびその
他の極性溶媒（例、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２
−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。

【００７１】水に加えて、二種類以上の水混和性有機溶
剤を併用してもよい。色素を水性溶媒（水または水と水
混和性有機溶剤との混合溶媒）に溶解することで、水性
インクを調製できる。色素を水性溶媒中に分散して、水
性インクを調製してもよい。分散においては、分散機
（例、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロール
ミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイ
ドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェット
ミル、オングミル）を用いて、色素を微粒子とすること
が好ましい。有機溶媒に色素を溶解してから、その溶液
を水性溶媒中に乳化してもよい。乳化においては、適当
な分散剤（乳化剤）や界面活性剤を使用できる。水性の
インクジェット用インクの調製方法については、特開平
５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９
７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４
号の各公報に記載がある。

【００７２】固体インクの媒体としては、室温では固体
であり、インクの加熱噴射時には溶融して液状となる相
変化溶媒を使用する。相変化溶媒の例には、天然ワック
ス（例、蜜ロウ、カルナウバワックス、ライスワック
ス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、
ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシ
ン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ペトロラクタム）、合成ワックス（例、ポリエチレ
ンワックス）、塩素化炭化水素、有機酸（例、パルミチ
ン酸、ステアリル酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセ
トナフトベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジ
ヒドロキシステアリン酸）、アルコール（例、ドデカノ
ール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサ
ノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサ
ノール、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルア
ルコール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコ
セノール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオ
ール、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリル
アルコール、メシセリン、ヘキサンジオール、デカンジ
オール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオー
ル、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビ
ネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、
オクタンジオール、フェニルプロピレングリコール）、
フェノール（例、ビスフェノールＡ、ｐ−αークミルフ
ェノール）、有機酸エステル（例えば、上記有機酸とグ
リセリン、エチレングリコールまたはジエチレングリコ
ールとのエステル）、コレステロール脂肪酸エステル
（例、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コレ
ステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸コ
レステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン酸
コレステロール）、糖脂肪酸エステル（例、ステアリン
酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸
サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サ
ッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラ
クトース、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトー
ス、メリシン酸ラクトース）、ケトン（例、ベンゾイル
アセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコ
サノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘ
ントリアコンタノン、ステアロン、ラウロン）、アミド
（例、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミ
リスチン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステ
アリン酸アミド、Ｎ，Ｎーエチレンビスラウリン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ
−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ−キシリレンビ
スステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ブチレンビスステアリ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、
Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステ
アリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルテレフ
タル酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミ
ド）およびスルホンアミド（例、ｐ−トルエンスルホン
アミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）が含まれる。

【００７３】相変化溶媒の相変化温度（通常は融点）
は、６０乃至２００℃であることが好ましく、８０乃至
１５０℃であることがさらに好ましい。色素を、加熱に
より溶融した相変化溶媒に溶解することで、固体インク
を調製することができる。溶解において、適当な結合剤
を用いてもよい。色素を溶融した相変化溶媒中に分散し
て、固体インクを調製してもよい。分散において、適当
な適当な分散剤や結合剤を用いてもよい。固体状のイン
クジェット用インクの調製方法については、特開平５−
１８６７２３号、同７−７０４９０号の各公報に記載が
ある。

【００７４】調製されたインク１００重量部中には、色
素が０. ２乃至１０重量部含まれていることが好まし
い。インクジェット用インクには、色素に加えて、他の
色素を併用してもよい。インクジェット用インクには、
必要に応じて、種々の添加剤を用いることができる。添
加剤の例には、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調
整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防
止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤および界面活性剤が含ま
れる。

【００７５】水性インクおよび油性インクは、粘度を４
０ｃｐ以下に調整することが好ましい。また、水性イン
クおよび油性インクは、表面張力を２０乃至１００ｄｙ
ｎ／ｃｍに調整することが好ましい。色素は、色素アニ
オンとして解離あるいは媒染された状態で良好な色相を
示す。従って、インクジェット用インクに前記式（Ｉ）
で表される色素を解離させる成分（例、無機塩基、第１
アミン、第２アミンまたは第３アミン）を添加して、前
記式（II）で表される色素として使用するか、あるいは
受像材料に色素を解離させる成分あるいは色素を媒染す
る成分（媒染剤）を添加することが好ましい。媒染剤の
例には、無機顔料（例、シリカ顔料、アルミナ顔料）が
含まれる。受像材料中にに添加する媒染剤は、不動化さ
れていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染
剤が好ましく用いられる。

【００７６】フルカラー画像を形成するために、マゼン
タ色調インク、シアン色調インクおよびイエロー色調イ
ンクを用いることができる。また、色調を整えるため
に、さらにブラック色調インクを用いてもよい。インク
ジェット記録用紙としては、画質および画像保存耐久性
の観点から、コート紙を用いることが望ましい。また、
ポリマー媒染剤を含有する記録紙を用いることが望まし
い。ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２
５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６
号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、
同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０
−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７
８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３
４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１
号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４
号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４
８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１
号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１
２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３
号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細
書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１
２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材
料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用い
ると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が
改善される。

【００７７】インクジェット記録方法においては、無機
顔料を含有する受像材料を用いることができる。無機顔
料の例には、シリカ顔料、アルミナ顔料、二酸化チタン
顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸
化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロン
チウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、
酸化マグネシウム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カル
シウム顔料およびムライトが含まれる。二種類以上の無
機顔料を併用してもよい。インクジェット記録方法の受
像材料は、親水性バインダーを含む親水性層をインク受
容層として有することが好ましい。親水性バインダーと
しては、高吸水性ポリマーを用いることが好ましい。親
水性バインダーの例には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、
ポリアルキレンオキサイドおよびポリアルキレンオキサ
イド誘導体が含まれる。親水性バインダーについては、
特開平１―１６１２３６号公報の２１５〜２２２頁に記
載がある。

【００７８】インクジェット記録方法の受像材料は、マ
ット剤を含むことが好ましい。マット剤については、特
開平１−１６１２３６号公報の２６３〜２６４頁に記載
がある。インクジェット記録方法の受像材料に設けるイ
ンク受容性層は、硬膜剤で硬化させることが好ましい。
硬膜剤については、特開平１−１６１２３６号公報の２
２２頁に記載がある。インクジェット記録方法の受像材
料の構成層には、界面活性剤を添加しても良い。界面活
性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤ある
いは帯電防止剤として機能する。界面活性剤について
は、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機
フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物
は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物
の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合
物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂
（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオ
ロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜
１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５
８２６号の各公報に記載がある。

【００７９】受像材料の構成層（バック層を含む）に
は、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラ
テックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜の
ひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２
５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００
６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い
（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層
に添加すると、層のひび割れやカールを防止することが
できる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテック
スをバック層に添加しても、カールを防止できる。受像
材料の構成層に、退色防止剤を添加してもよい。退色防
止剤には、酸化防止剤、紫外線吸収剤および金属錯体が
含まれる。退色防止剤については、特開平１−１６１２
３６号公報の２２５〜２４７頁に記載がある。受像材料
には、蛍光増白剤を添加してもよい。蛍光増白剤をイン
クに添加して、外部から受像材料に供給することもでき
る。

【００８０】受像材料の支持体としては、両面をポリオ
レフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブテンおよびそれらのコポリ
マー）でラミネートした紙およびプラスチックフイルム
が特に好ましく用いられる。ポリオレフィンポリオレフ
ィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）また
は色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオ
ジウム）を添加することが好ましい。インクジェット記
録方法には、連続方式とオンデマンド方式がある。イン
クジェットのヘッドの方式には、バブルジェット方式、
サーマルジェット方式および超音波を用いた方式があ
る。インクジェット記録方式には、フォトインクと称す
る濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、
実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて
画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が
含まれる。本発明は、プリント速度が速く、濃度が低い
インクを多量に噴射し、写真に近い画像を形成するイン
クジェット記録方式において、特に効果がある。

【００８１】

【実施例】［実施例１］（油性インクの調製）下記の成分からなるインク液Ａを
調製した。

【００８２】 ──────────────────────────────────── インク液Ａ ──────────────────────────────────── 色素（１１）６重量部フタル酸ジエチル３０重量部アジピン酸ジイソプロピル４４重量部Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド２０重量部 ────────────────────────────────────

【００８３】（受像材料の作成）スチレン−アクリル酸
エステルコポリマーの中空微粒子（粒子径：０．３〜
０．４μｍ）４３部（固形分重量比、以下同様）、気相
法で調製した無水シリカ粒子（粒子径：１２ｎｍ）１７
部、スチレン−ブタジエンコポリマーラテックス１２
部、ポリ酢酸ビニルラテックス１８部、およびポリメチ
ルメタクリレート微粒子（粒子径：約８μｍ）１０部を
混合して、塗布液を調製した。塗布液を、市販未コート
原紙（坪量６４ｇ／ｍ² ）に、固形分量が１０ｇ／ｍ³
となるようにワイヤーバーを使用して塗布し、受像材料
（インクジェット用記録用紙）を作成した。

【００８４】（画像記録および評価）受像材料に、イン
クＡ液を、ノズル孔径５０μｍのヘッドを有する静電加
速型インクジェット装置を用い、ドット本数８本／ｍｍ
にて、インクジェット方式による画像の記録を行った。
インク液Ａの吐出性は良好であり、鮮明で濃度の高いマ
ゼンタ画像が得られた。受像材料を水中に１０分間浸し
たところ、画像の滲みや流れは認められなかった。

【００８５】［実施例２］下記の組成からなるインク液
Ｂ〜Ｆを調製した。

【００８６】 ──────────────────────────────────── インク液Ｂ ──────────────────────────────────── 色素（４）６重量部下記の褪色防止剤（Ａ）４重量部アジピン酸ジブチル７０重量部ベンジルアルコール２０重量部 ────────────────────────────────────

【００８７】

【化５１】

【００８８】 ──────────────────────────────────── インク液Ｃ ──────────────────────────────────── 色素（６）６重量部下記の褪色防止剤（Ｂ）６重量部マレイン酸ジブチル６１重量部フタル酸ジエチル２２重量部Ｎ−メチルピロリドン５重量部 ────────────────────────────────────

【００８９】

【化５２】

【００９０】 ──────────────────────────────────── インク液Ｄ ──────────────────────────────────── 色素（８）６重量部下記の褪色防止剤（Ｃ）３重量部アジピン酸ジエチル４１重量部フタル酸ジエチル３０重量部ジプロピレングリコールモノメチルエーテル２０重量部 ────────────────────────────────────

【００９１】

【化５３】

【００９２】 ──────────────────────────────────── インク液Ｅ ──────────────────────────────────── 色素（１８）６重量部マレイン酸ジブチル５４重量部フタル酸ジエチル２５重量部ベンジルアルコール１５重量部 ────────────────────────────────────

【００９３】 ──────────────────────────────────── インク液Ｆ ──────────────────────────────────── 下記の比較用色素（Ａ）６重量部マレイン酸ジブチル５４重量部フタル酸ジエチル２５重量部ベンジルアルコール１５重量部 ────────────────────────────────────

【００９４】

【化５４】

【００９５】インク液Ｂ〜Ｆを、実施例１と同じインク
ジェット装置を用いて、フォト光沢紙（富士写真フイル
ム（株）製インクジェットペーパー、スーパーフォトグ
レード）に画像を記録した。インク液Ｂ〜Ｆは、いずれ
も良好な吐出性を示した。ただし、インク液Ｂ〜Ｅの場
合は、鮮明なマゼンタ画像を記録することができたのに
対して、インク液Ｆにより得られたマゼンタ画像は、や
や不鮮明であった。画像を記録した受像材料を、室内光
に３カ月放置した後、濃度低下率を測定したところ、い
ずれも濃度低下率が３％以下であった。また、画像を記
録した受像材料を、水中に１０分間浸した。インク液Ｆ
で記録した画像には、画像の滲みや流れが若干認められ
た。これに対して、インク液Ｂ〜Ｅで記録した画像に
は、滲みや流れはほとんど認められなかった。

【００９６】［実施例３］（水性インクの調製）下記の成分を３０〜４０℃で加熱
しながら１時間撹拌した後、平均孔径０. ８μ、直径４
７ｍｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過して、イン
ク液Ｇを調製した。。

【００９７】 ──────────────────────────────────── インク液Ｇ ──────────────────────────────────── 色素（４）４重量部ジエチレングリコール９重量部テトラエチレングルコールモノブチルエーテル９重量部グリセリン７重量部ジエタノールアミン１重量部水７０重量部 ────────────────────────────────────

【００９８】色素を、下記第１表に示すように変更した
以外は、インク液Ｇの調製と同様にして、インク液Ｈ〜
Ｎを調製した。

【００９９】（画像記録および評価）インク液Ｇ〜Ｎを
用いて、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、
セイコーエプソン（株）製）で、フォト光沢紙（富士写
真フイルム（株）製インクジェットペーパー、スーパー
フォトグレード）に画像を記録した。得られた画像につ
いて、色相と光堅牢性を評価した。色相は、Ａ（良
好）、Ｂ（可）およびＣ（不可）の三段階で評価した。
光堅牢性は、画像を記録した受像材料に、ウェーザーメ
ーター（アトラスＣ. Ｉ６５）を用いて、キセノン光
（８万５千ルクス）を３日間照射し、キセノン照射前後
の画像濃度を反射濃度計（ＸーRite３１０ＴＲ）を用い
て測定し、色素残存率として評価した。反射濃度は、
１、１. ５および２. ０の３点で測定した。いずれの濃
度でも色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１または２
点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の
場合をＣとして評価した。以上の結果を下記第１表に示
す。

【０１００】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── インク液色素色相評価光堅牢性評価 ──────────────────────────────────── Ｇ色素（２８）ＡＡＨ色素（２９）ＡＡＩ色素（３０）ＡＡＪ色素（３１）ＡＡＫ色素（３４）ＡＡＬ色素（３９）ＡＡＭ下記の比較用色素（Ｂ）ＢＣＮ下記の比較用色素（Ｃ）ＣＣ ────────────────────────────────────

【０１０１】

【化５５】

【０１０２】

【化５６】

【０１０３】第１表に示すように、インク液Ｇ〜Ｌから
得られたマゼンタ画像は、インク液ＭおよびＮから得ら
れたマゼンタ画像よりも鮮明であった。また、インク液
Ｇ〜Ｌを用いて得られた画像は、光堅牢性が優れてい
た。

【０１０４】さらに、インク液Ｇ〜Ｎを用いて、インク
ジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソ
ン（株）製）により、スーパーファイン専用光沢紙（Ｍ
ＪＡ４Ｓ３Ｐ、セイコーエプソン（株）製）に画像を記
録した。得られた画像の色相と光堅牢性を評価したとこ
ろ、いずれも第１表と同様の結果が得られた。

【０１０５】

【発明の効果】本発明に従うインクジェット用インクお
よびインクジェット記録方法によれば、マゼンタ色相、
光堅牢性および耐水性が優れた画像を記録することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）で表される色素を含むイン
クジェット用インク。【化１】式中、Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ、アミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、アミノまたはアルキル
アミノ基であり；ベンゼン環は、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シア
ノ、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノおよび
アルキルアミノ基からなる群より選ばれる置換基を有し
ていてもよく；そして、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独
立に＝Ｎ−または＝ＣＲ²−であり、Ｒ²は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基であり、ＸとＹまたはＹとＺが共に＝ＣＲ²−で
ある場合は、二個のＲ²が結合して環を形成してもよ
い。
【請求項２】請求項１に記載のインクジェック用イン
クを、液滴状に噴射して受像材料上に画像を記録するイ
ンクジェット記録方法。
【請求項３】下記式（II）で表される色素を含むイン
クジェット用インク。【化２】式中、Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ、アミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、アミノまたはアルキル
アミノ基であり；ベンゼン環は、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シア
ノ、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノおよび
アルキルアミノ基からなる群より選ばれる置換基を有し
ていてもよく；Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立に＝Ｎ
−または＝ＣＲ²−であり、Ｒ²は、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
り、ＸとＹまたはＹとＺが共に＝ＣＲ²−である場合
は、二個のＲ²が結合して環を形成してもよく；そし
て、Ｍは、解離状態にある無機塩基、第１アミン、第２
アミンまたは第３アミンである。
【請求項４】請求項３に記載のインクジェック用イン
クを、液滴状に噴射して受像材料上に画像を記録するイ
ンクジェット記録方法。