JPH11140380A - Two-package water-based coating composition having visualized pot life - Google Patents

Two-package water-based coating composition having visualized pot life

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JPH11140380A
JPH11140380A JP9307746A JP30774697A JPH11140380A JP H11140380 A JPH11140380 A JP H11140380A JP 9307746 A JP9307746 A JP 9307746A JP 30774697 A JP30774697 A JP 30774697A JP H11140380 A JPH11140380 A JP H11140380A
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JP
Japan
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water
isocyanate
parts
reactive functional
pot life
Prior art date
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Pending
Application number
JP9307746A
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Japanese (ja)
Inventor
Mineyuki Nomura
峰之 埜村
Hiromi Harakawa
浩美 原川
Seiji Nagashima
清二 長島
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a two-package water-based coating composition having a visualized pot life, used for cold setting and forming a coating film excellent in weathering resistance, durability, adhesion and staining resistance without detriment to crosslinkability. SOLUTION: This composition is prepared by mixing, just prior to use, a base coating material (I) containing at least 10 wt.% (in terms of the solids content based on the vehicle) water-dispersed copolymer containing isocyanate- reactive functional groups and at least 0.2 wt.% (in terms of the solids content based on the vehicle) water-soluble polymer having isocyanate reactive functional groups with a crosslinking agent (II) containing at least two isocyanate groups in the molecule and used in such an amount that 0.2-3.0 mol of the isocyanate groups contained in II are present per mol of the isocyanate groups contained in I.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、2液型水性塗料組
成物に関し、詳しくは、架橋性を低下させることなく、
耐候性、耐久性、付着性、耐汚染性に優れる塗膜を形成
することができる常温乾燥用のポットライフを可視化し
た2液型水性塗料組成物に関する。本発明の組成物は、
建築内外装、橋梁、船舶、自動車、車両などの塗装に適
用可能である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-part aqueous coating composition, and more particularly, to a two-part aqueous coating composition without lowering crosslinkability.
The present invention relates to a two-pack aqueous coating composition that can form a coating film having excellent weather resistance, durability, adhesion, and stain resistance, and has a visualized pot life for room temperature drying. The composition of the present invention comprises:
It is applicable to painting of interior and exterior of buildings, bridges, ships, automobiles, vehicles, and the like.

【0002】[0002]

【従来技術及びその課題】本出願人は、2液型のイソシ
アネート硬化塗料として特定のアクリル共重合体エマル
ションと可塑剤及び/又は有機溶剤を含むベース塗料を
適用することで、特に低温及び多湿の環境下での架橋性
を低下させることなく、耐汚染性、耐久性、耐水性等に
優れた常温乾燥可能な水性塗料が得られることを見出し
た(特願平8−195836)。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present applicant has applied a base paint containing a specific acrylic copolymer emulsion and a plasticizer and / or an organic solvent as a two-pack type isocyanate-cured paint, thereby making it possible to obtain low-temperature and high-humidity paints. It has been found that an aqueous paint which can be dried at room temperature and has excellent stain resistance, durability, water resistance and the like can be obtained without lowering the crosslinkability in an environment (Japanese Patent Application No. 8-195836).

【0003】一般に、溶剤系の2液型のイソシアネート
硬化塗料ではポットライフ(可使時間)を過ぎると塗料
がゲル化するため塗装されることはなかった。しかしな
がら、前記2液型イソシアネート硬化水性塗料ではポッ
トライフを過ぎても塗料がゲル化しないため、ポットラ
イフを過ぎた塗料が誤って塗装された場合、塗膜の性能
が低下するという問題点があった。
[0003] In general, solvent-based two-pack isocyanate-cured paints have not been applied because the paints gel after the pot life (pot life). However, the two-pack type isocyanate-cured aqueous paint does not gel even after the pot life, so that if the paint beyond the pot life is erroneously applied, the performance of the coating film deteriorates. Was.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ベース塗料用樹脂にイ
ソシアネート反応性官能基を含有する水分散型共重合体
とイソシアネート反応性官能基を含有する水溶性高分子
を併用することにより、ポットライフを過ぎた塗料をゲ
ル化させることが可能であることを見出し、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a water-dispersible copolymer containing an isocyanate-reactive functional group and an isocyanate-reactive functional group The inventors have found that it is possible to gel a paint that has passed the pot life by using a water-soluble polymer containing a group in combination, and have completed the present invention.

【0005】即ち本発明は、イソシアネート反応性官能
基を含有する水分散型共重合体(A)をビヒクル成分中
に固形分で10重量%以上含有し、イソシアネート反応
性官能基を含有する水溶性高分子(B)をビヒクル成分
中に固形分で0.2重量%以上含有するベース塗料
(I)に、1分子中に少なくとも2個以上のイソシアネ
ート基を含有する化合物を含む架橋剤(II)を、該ベ
−ス塗料(I)中に含まれるイソシアネート反応性官能
基1モルに対して架橋剤(II)中に含まれるイソシア
ネ−ト基が0.2〜3.0モルの範囲内となるように使
用直前に混合することを特徴とする、ポットライフを可
視化した2液型水性塗料組成物を提供するものである。
That is, the present invention relates to a water-soluble copolymer containing an isocyanate-reactive functional group, which contains a water-dispersible copolymer (A) having a solid content of 10% by weight or more in a vehicle component. Crosslinking agent (II) containing a compound containing at least two or more isocyanate groups in one molecule in base paint (I) containing polymer (B) in a vehicle component at a solid content of 0.2% by weight or more. The amount of the isocyanate group contained in the crosslinking agent (II) is in the range of 0.2 to 3.0 mol per 1 mol of the isocyanate-reactive functional group contained in the base paint (I). It is intended to provide a two-pack water-based paint composition in which the pot life is visualized, which is characterized by mixing immediately before use.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明の2液型水性塗料組
成物についてさらに詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the two-pack type aqueous coating composition of the present invention will be described in more detail.

【0007】ベース塗料(I):本発明に用いるベース
塗料(I)は、イソシアネート反応性官能基を含有する
水分散型共重合体(A)とイソシアネート反応性官能基
を含有する水溶性高分子(B)を必須ビヒクル成分とし
て含有するベース塗料である。
Base paint (I): The base paint (I) used in the present invention is a water-dispersible copolymer (A) containing an isocyanate-reactive functional group and a water-soluble polymer containing an isocyanate-reactive functional group. The base paint contains (B) as an essential vehicle component.

【0008】イソシアネート反応性官能基を含有する水
分散型共重合体(A):本発明においてベ−ス塗料
(I)に用いられる水分散型共重合体(A)は、好まし
くは酸価5〜200mgKOH/g、好ましくは水酸基
価5〜150mgKOH/g、好ましくはガラス転移温
度−10〜80℃、好ましくは重量平均分子量1,00
0〜400,000のアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂など
のポリオール樹脂であり、好ましくは、水酸基含有モノ
マ−及びこれと共重合可能な他の不飽和モノマ−を含む
モノマ−混合物を乳化剤の存在下で乳化重合させること
により得られるアクリルエマルジョンである。
Water containing isocyanate-reactive functional groups
Dispersion-type copolymer (A): The water-dispersion-type copolymer (A) used in the base coating material (I) in the present invention is preferably an acid value of 5 to 200 mgKOH / g, preferably a hydroxyl value of 5 to 150 mgKOH. / G, preferably a glass transition temperature of -10 to 80 ° C, preferably a weight average molecular weight of 1,000.
A polyol resin such as an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a silicone resin, or a fluorine resin, preferably a monomer containing a hydroxyl group-containing monomer and another unsaturated monomer copolymerizable therewith. An acrylic emulsion obtained by emulsion polymerizing the mixture in the presence of an emulsifier.

【0009】該共重合体(A)の水酸基価が5mgKO
H/g未満では架橋点が乏しく塗膜物性が不十分とな
り、一方150mgKOH/gを越えると初期耐水性が
低下し、さらに塗料粘度が高くなるため塗装作業性も低
下するので好ましくない。該共重合体(A)の酸価が2
00mgKOH/gを越えると塗膜の耐水性が低下する
ので好ましくない。該共重合体(A)のガラス転移温度
が−10℃未満では形成膜の耐水性、耐汚染性に劣り、
一方80℃を越えると造膜のための可塑剤や有機溶剤を
過剰量必要とするため初期乾燥性が悪くなり形成膜にも
経時でワレなどが発生しやすくなるので好ましくない。
The copolymer (A) has a hydroxyl value of 5 mg KO
If it is less than H / g, the crosslinking point is poor and the physical properties of the coating film are insufficient. On the other hand, if it exceeds 150 mgKOH / g, the initial water resistance is lowered and the viscosity of the coating is increased, so that the coating workability is undesirably reduced. The acid value of the copolymer (A) is 2
If it exceeds 00 mgKOH / g, the water resistance of the coating film is undesirably reduced. If the glass transition temperature of the copolymer (A) is less than -10 ° C, the formed film is inferior in water resistance and stain resistance,
On the other hand, when the temperature exceeds 80 ° C., an excessive amount of a plasticizer or an organic solvent for forming a film is required, so that initial drying property is deteriorated and cracks and the like are easily generated in a formed film with the lapse of time.

【0010】また該共重合体(A)の重量平均分子量が
1,000未満では形成膜の耐候性、耐水性に劣り、一
方400,000を越えると他の塗料成分との相溶性に
劣り造膜性、硬化性が低下するので好ましくない。
When the weight average molecular weight of the copolymer (A) is less than 1,000, the weather resistance and water resistance of the formed film are inferior, and when it exceeds 400,000, the compatibility with other paint components is inferior. It is not preferable because the film properties and curability decrease.

【0011】該共重合体(A)に用いられる水酸基含有
モノマ−としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレ−トなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数
1〜6のヒドロキシアルキルエステル;ヒドロキシエチ
ルビニルエ−テルなどのヒドロキシアルキルビニルエ−
テル類;エチレングリコ−ルなどのグリコ−ル(炭素数
2〜20)やポリエチレングリコ−ルなどのポリエ−テ
ルポリオ−ルと(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボ
ン酸との等モル付加物;ポリエチレングリコ−ルなどの
ポリエ−テルポリオ−ルと2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレ−トなどの水酸基含有モノマ−とのモノエ
−テルなどが挙げられ、これらは1種又は2種以上適宜
選択して使用できる。
Examples of the hydroxyl-containing monomer used in the copolymer (A) include acrylic acid or methacrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Hydroxyalkyl esters having 1 to 6 carbon atoms; hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether
Ters; equimolar adducts of polyetherpolyols such as ethylene glycol and the like (polycarbonates having 2 to 20 carbon atoms) and polyethylene glycol and unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid; Monoethers of a polyether polyol such as polyethylene glycol and a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate may be used, and one or more of them may be appropriately selected. Can be used.

【0012】該共重合体(A)に用いられる他の不飽和
モノマ−としては、例えばメチル(メタ)アクリレ−
ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、n−ブチル(メタ)
アクリレ−ト、i−ブチル(メタ)アクリレ−ト、t−
ブチル(メタ)アクリレ−ト、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレ−ト、ラウリル(メタ)アクリレ−ト、イ
ソボルニル(メタ)アクリレ−ト等のアクリル酸又はメ
タクリル酸の炭素数1〜24のアルキルエステル又はシ
クロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸などの不飽
和カルボン酸、スルホエチル(メタ)アクリレ−ト及び
そのナトリウム塩もしくはアンモニウム塩;ジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレ−ト、(メタ)アクリルア
ミド;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、塩化ビニル、ビ
ニルエ−テル、(メタ)アクリロニトリル;ビニルトリ
メトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モ
ノマ−;パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート
等のパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;フル
オロオレフィンなどが挙げられ、これらは1種又は2種
以上適宜選択して使用できる。
Other unsaturated monomers used in the copolymer (A) include, for example, methyl (meth) acryl
, Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-
C1-C24 alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, or Cycloalkyl ester; unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, sulfoethyl (meth) acrylate and its sodium or ammonium salt; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide; styrene, α- Vinyl aromatic compounds such as methylstyrene and vinyltoluene; vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl ether, (meth) acrylonitrile; monomers containing alkoxysilyl groups such as vinyltrimethoxysilane and γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane -; Perfluo Perfluoroalkyl (meth) acrylates such as robutylethyl (meth) acrylate and perfluorooctylethyl (meth) acrylate; fluoroolefins; and one or more of these can be appropriately selected and used.

【0013】本発明において上記水分散型共重合体
(A)は、ベ−ス塗料(I)のビヒクル成分中に固形分
で10重量%以上、好ましくは50重量%以上、さらに
好ましくは80重量%以上含有される。該含有量が10
重量%未満では、耐水性や耐久性などの塗膜性能が十分
得られないので好ましくない。
In the present invention, the water-dispersed copolymer (A) is contained in the vehicle component of the base coating material (I) in a solid content of at least 10% by weight, preferably at least 50% by weight, more preferably at least 80% by weight. % Or more. The content is 10
When the amount is less than the weight%, it is not preferable because the coating properties such as water resistance and durability cannot be sufficiently obtained.

【0014】イソシアネート反応性官能基を含有する水
溶性高分子(B):本発明においてベ−ス塗料(I)に
用いられるイソシアネート反応性官能基を含有する水溶
性高分子(B)は、イソシアネート反応性官能基を含有
する水溶性高分子であれば特に制限なく使用可能である
が、好ましくは酸価5〜200mgKOH/g、好まし
くは水酸基価5〜150mgKOH/g、好ましくはガ
ラス転移温度−10〜80℃、好ましくは重量平均分子
量1,000〜400,000の水溶性アクリル樹脂、
水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂等が
用いられる。
Water containing isocyanate-reactive functional groups
Soluble polymer (B): The water-soluble polymer (B) containing an isocyanate-reactive functional group used in the base paint (I) in the present invention is a water-soluble polymer containing an isocyanate-reactive functional group. Any acid can be used without any particular limitation, but preferably has an acid value of 5 to 200 mgKOH / g, preferably a hydroxyl value of 5 to 150 mgKOH / g, preferably has a glass transition temperature of -10 to 80 ° C, and preferably has a weight average molecular weight of 1,000. ~ 400,000 water-soluble acrylic resins,
A water-soluble polyester resin, a water-soluble polyurethane resin, or the like is used.

【0015】本発明において上記イソシアネート反応性
官能基を含有する水溶性高分子(B)は、ベ−ス塗料
(I)のビヒクル成分中に固形分で0.2重量%以上含
有される。該含有量が0.2重量%未満では、塗料のゲ
ル化が生じないので好ましくない。
In the present invention, the water-soluble polymer (B) containing the isocyanate-reactive functional group is contained in the vehicle component of the base paint (I) in a solid content of 0.2% by weight or more. If the content is less than 0.2% by weight, gelling of the coating does not occur, which is not preferable.

【0016】また、該水溶性高分子(B)の前記水分散
型共重合体(A)に対する配合量が少なすぎると塗料の
ゲル化が起きず、また多すぎるとゲル化時間が早くなっ
てポットライフが短くなるため、該水溶性高分子(B)
と前記水分散型共重合体(A)の配合比は固形分比で
1:99〜30:70の範囲内程度が好ましい。
If the amount of the water-soluble polymer (B) in the water-dispersible copolymer (A) is too small, gelling of the paint will not occur, and if it is too large, the gelation time will be shortened. Since the pot life is shortened, the water-soluble polymer (B)
The mixing ratio of the water-dispersed copolymer (A) and the water-dispersed copolymer (A) is preferably in the range of 1:99 to 30:70 in terms of solid content ratio.

【0017】上記ベ−ス塗料(I)は、さらに必要に応
じて着色顔料や体質顔料などの顔料類;顔料分散剤、造
膜助剤、硬化触媒、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止
剤などの塗料用添加剤を含有してもよい。
The base paint (I) may further contain, if necessary, pigments such as coloring pigments and extender pigments; pigment dispersants, film-forming auxiliaries, curing catalysts, defoamers, thickeners, preservatives. , A paint additive such as an antifreezing agent.

【0018】このうち硬化触媒としては、特に制限なく
従来公知のものが使用でき、例えばトリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエタノ−ル
アミン、トリエタノ−ルアミンなどのアミン触媒;ジブ
チル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫オキサイド、オクチル
酸錫、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルトなどが使用で
き、また消泡剤としては、例えばポリエ−テル系、ポリ
シロキサンとポリエ−テルの共重合系、ポリシロキサン
とケイ酸の縮合物系、金属石鹸系などが使用できる。
Among them, as the curing catalyst, a conventionally known curing catalyst can be used without particular limitation, for example, triethylamine,
Amine catalysts such as tripropylamine, tributylamine, diethanolamine and triethanolamine; dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, tin octylate, lead naphthenate and cobalt naphthenate can be used; For example, polyethers, copolymers of polysiloxane and polyether, condensates of polysiloxane and silicic acid, and metal soaps can be used.

【0019】架橋剤(II):本発明において架橋剤
(II)は、1分子中少なくとも2個以上のイソシアネ
−ト基を含有する化合物を含むものであり、このままで
或いは界面活性剤と共に使用して上記ベ−ス塗料(I)
に添加し攪拌混合することができるものであればよく、
さらに水分散性の点からは該ポリイソシアネ−ト化合物
を界面活性剤などにより変性して使用することが好適で
ある。かかる変性物としては、親水性鎖を導入してなる
ものであれば特に制限なく使用でき、例えば、特公昭5
5−7472号公報に記載の方法に従った、アルコキシ
ポリアルキレングリコ−ルとポリイソシアネ−ト化合物
との反応生成物(i)、特開平7−10950号公報に
記載の方法に従った、ポリイソシアネ−ト化合物にアル
コキシポリアルキレングリコ−ルとジアルカノ−ルアミ
ンとを反応させることにより得られる乳化剤と、ポリイ
ソシアネ−ト化合物との混合物(ii)、特願平8−1
95836号に記載の方法に従った、上記(i)又は
(ii)と片末端に水酸基又はアミノ基をもう片末端に
アルコキシシリル基を有するシランカップリング剤との
反応生成物又は混合物(iii)などが挙げられる。
Crosslinking agent (II): In the present invention, the crosslinking agent (II) contains a compound containing at least two or more isocyanate groups in one molecule, and may be used as it is or together with a surfactant. Base paint (I)
Whatever can be added and stirred and mixed,
Further, from the viewpoint of water dispersibility, it is preferable to use the polyisocyanate compound after modifying it with a surfactant or the like. Such a modified product can be used without any particular limitation as long as it has a hydrophilic chain introduced therein.
Reaction product (i) of an alkoxypolyalkylene glycol with a polyisocyanate compound according to the method described in JP-A-5-7472, polyisocyanate according to the method described in JP-A-7-10950 (Ii) a mixture of an emulsifier obtained by reacting an alkoxypolyalkylene glycol with a dialkanolamine with a polyisocyanate compound and a polyisocyanate compound;
Reaction product or mixture of the above (i) or (ii) with a silane coupling agent having a hydroxyl group or an amino group at one end and an alkoxysilyl group at the other end according to the method described in US Pat. And the like.

【0020】該ポリイソシアネ−ト化合物としては、例
えばテトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジ
イソシアネ−ト;4・4´−メチレンビス(シクロヘキ
シルイソシアネ−ト)、イソホロンジイソシアネ−トな
どの脂環族ジイソシアネ−ト;キシリレンジイソシアネ
−ト、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、ポリフェニルメタンジイソシアネ−ト
(以下ポリメリックMDI)などの芳香族ジイソシアネ
−ト;及びこれらのイソシアヌレ−ト体やビュウレット
体等の類似の化合物が挙げられ、これらは1種又は2種
以上混合して使用できる。
Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Alicyclic diisocyanates such as 4.4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and isophorone diisocyanate; xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate; And aromatic diisocyanates such as polyphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as polymeric MDI); and similar compounds such as isocyanurates and burettes. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【0021】上記ポリイソシアネ−ト化合物とアルコキ
シポリアルキレングリコ−ルとの反応生成物(i)は、
残存イソシアネ−ト含量が20〜30重量%となるよう
に反応せしめてなる水分散可能なポリイソシアネ−トで
あり、具体的には、上記ポリイソシアネ−ト化合物とア
ルコキシポリアルキレングリコ−ルとを、イソシアネ−
ト基/水酸基の当量比が3〜30好ましくは10〜25
程度となるよう反応させるのが適当である。該アルコキ
シポリアルキレングリコ−ルとしては、一般式R1O−
(R2O)n−H(ここでR1はアルキル基、R2はアルキ
レン基、nは2〜100)で示されるものであり、例え
ばメトキシポリメチレンエ−テルグリコ−ル、メトキシ
ポリエチレンエ−テルグリコ−ル、エトキシポリエチレ
ンエ−テルグリコ−ル、エトキシポリブチレンエ−テル
グリコ−ルなどが挙げられ、分子量が100〜4,00
0、好ましくは400〜2,000の範囲を有するもの
が使用できる。
The reaction product (i) of the above polyisocyanate compound with an alkoxypolyalkylene glycol is
A water-dispersible polyisocyanate which is reacted so that the residual isocyanate content becomes 20 to 30% by weight. Specifically, the above-mentioned polyisocyanate compound and alkoxypolyalkylene glycol are mixed with isocyanate. −
And the equivalent ratio of g-hydroxyl group is 3 to 30, preferably 10 to 25.
It is appropriate to make the reaction to a degree. The alkoxypolyalkylene glycol has a general formula of R 1 O—
(R 2 O) n -H (where R 1 is an alkyl group, R 2 is an alkylene group, and n is 2 to 100), for example, methoxypolymethylene ether terglycol, methoxypolyethylene ether Terglycol, ethoxypolyethylene ether terglycol, ethoxypolybutylene ether terglycol, etc., having a molecular weight of 100 to 4,000.
Those having a range of 0, preferably 400 to 2,000 can be used.

【0022】次いで上記ポリイソシアネ−ト化合物にア
ルコキシポリアルキレングリコ−ルとジアルカノ−ルア
ミンとを反応させることにより得られる乳化剤と、ポリ
イソシアネ−ト化合物との混合物(ii)は、水分散可
能なポリイソシアネ−ト組成物であり、該乳化剤とポリ
イソシアネ−ト化合物とをイソシアネ−ト含量が3〜5
0重量%、好ましくは5〜30重量%となるように混合
したものが適当であり、これらは一部反応させておいて
もよい。
Next, a mixture (ii) of an emulsifier obtained by reacting the above-mentioned polyisocyanate compound with an alkoxypolyalkylene glycol and a dialkanolamine, and a polyisocyanate compound are water-dispersible polyisocyanate. A composition comprising an emulsifier and a polyisocyanate compound having an isocyanate content of 3 to 5;
It is appropriate to mix them so as to be 0% by weight, preferably 5 to 30% by weight, and these may be partially reacted.

【0023】該乳化剤は、ポリイソシアネ−ト化合物と
アルコキシポリアルキレングリコ−ルとをイソシアネ−
ト基/水酸基の当量比が3〜30、好ましくは10〜2
5程度となるよう反応させた後、未反応のポリイソシア
ネ−ト化合物を除去し、次いでジアルカノ−ルアミンを
イソシアネ−ト基/アミノ基の当量比が0.5〜2、好
ましくは0.8〜1.2程度となるよう反応させること
により得られる。該乳化剤の製造に用いられるアルコキ
シポリアルキレングリコ−ルは、上記(i)と同様のも
のが使用でき、該ジアルカノ−ルアミンとしては、例え
ばジメタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、ジイソプ
ロパノ−ルアミン、ジエタノ−ルアニリン等が使用でき
る。
The emulsifier comprises a polyisocyanate compound and an alkoxypolyalkylene glycol, which is an isocyanate compound.
And the equivalent ratio of (g) group / hydroxyl group is 3 to 30, preferably 10 to 2
After the reaction, the unreacted polyisocyanate compound is removed, and then the dialkanolamine is converted to an isocyanate group / amino group equivalent ratio of 0.5-2, preferably 0.8-1. It is obtained by reacting to about 0.2. As the alkoxypolyalkylene glycol used in the production of the emulsifier, the same ones as described in the above (i) can be used. As the dialkanolamine, for example, dimethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, diethanolaniline Etc. can be used.

【0024】次いで上記反応生成物(i)又は混合物
(ii)のポリイソシアネートと片末端に水酸基又はア
ミノ基をもう片末端にアルコキシシリル基を有するシラ
ンカップリング剤との反応生成物(iii)は、上記
(i)又は(ii)の水分散可能に親水化されたポリイ
ソシアネ−トのイソシアネ−ト基にシランカップリング
剤の水酸基又はアミノ基をイソシアネ−ト基/水酸基又
はアミノ基の当量比が3〜30で反応させることによ
り、残存イソシアネ−ト含量が3〜50重量%、好まし
くは5〜30重量%の反応生成物又は混合物を得ること
ができる。該含量が3重量%未満では、得られる塗膜の
耐水性に劣り、一方50重量%を越えると架橋剤の水分
散性が悪くなるので望ましくない。
Next, the reaction product (iii) of the above reaction product (i) or the mixture of the polyisocyanate (ii) and the silane coupling agent having a hydroxyl group or an amino group at one terminal and an alkoxysilyl group at the other terminal is The equivalent ratio of the isocyanate group of the silane coupling agent to the isocyanate group of the water-dispersible hydrophilic polyisocyanate of the above (i) or (ii) isocyanate group / hydroxyl group or amino group. By reacting at 3 to 30, a reaction product or mixture having a residual isocyanate content of 3 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight can be obtained. If the content is less than 3% by weight, the water resistance of the resulting coating film is poor, while if it exceeds 50% by weight, the water dispersibility of the crosslinking agent deteriorates, which is not desirable.

【0025】上記反応生成物(iii)の製造に用いら
れるシランカップリング剤としては、例えばN−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどが挙げられる。また上記反応生成物(iii)
の製造に用いられるアルコキシポリアルキレングリコ−
ルは、上記(i)と同様のものが使用できる。
The silane coupling agent used for producing the above reaction product (iii) is, for example, N-β-
(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. The reaction product (iii)
Alkoxypolyalkylene glyco used for the production of
The same thing as the above (i) can be used as the file.

【0026】上記(i)〜(iii)のうち架橋剤(I
I)としては、特に水分散時の安定性の面から親水性と
疎水性のバランスのとれた(iii)が好適である。
Among the above (i) to (iii), the crosslinking agent (I)
As (I), (iii) having a good balance between hydrophilicity and hydrophobicity is particularly preferable from the viewpoint of stability when dispersed in water.

【0027】本発明の2液型水性塗料組成物は、上記ベ
−ス塗料(I)及び架橋剤(II)からなり、ベ−ス塗
料(I)中に含まれるイソシアネート反応性官能基1モ
ルに対して架橋剤(II)中に含まれるイソシアネ−ト
基が0.2〜3.0モル、好ましくは0.5〜2.5モ
ルとなるように使用直前に混合して使用に供する。
The two-pack type aqueous coating composition of the present invention comprises the above base coating (I) and a crosslinking agent (II), and contains 1 mol of an isocyanate-reactive functional group contained in the base coating (I). The mixture is used immediately before use so that the isocyanate group contained in the crosslinking agent (II) becomes 0.2 to 3.0 mol, preferably 0.5 to 2.5 mol.

【0028】本発明の2液型水性塗料組成物は、スプレ
−塗装、ロ−ラ−塗装、刷毛塗り、浸漬など従来公知の
方法で各種素材に塗装できる。塗布量は、特に制限はな
いが、一般には約50〜400g/m2程度が適当であ
る。
The two-part aqueous coating composition of the present invention can be applied to various materials by a conventionally known method such as spray coating, roller coating, brush coating, and dipping. The amount of coating is not particularly limited, but generally about 50 to 400 g / m 2 is appropriate.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明のポットライフを可視化した2液
型水性塗料組成物を用いた場合には、ポットライフを過
ぎると塗料がゲル化するため、誤って塗装されることは
ない。
According to the present invention, when the two-pack type aqueous coating composition of which the pot life is visualized is used, the coating gels after the pot life, so that it is not erroneously applied.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」
及び「重量%」を示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. “Parts” and “%” are “parts by weight” respectively.
And "% by weight".

【0031】アクリル共重合体水分散液の製造例製造例1 攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた容量2リ
ットルの4つ口フラスコに脱イオン水309部、New
col707SF(日本乳化剤社製、アニオン界面活性
剤、不揮発分30%)1.1部を加え窒素置換後攪拌し
ながら85℃に保った。この中に下記組成をエマルジョ
ン化してなるプレエマルジョンのうち21部及び過硫酸
アンモニウム0.32部を添加し、添加20分後から残
りのプレエマルジョンを4時間かけて滴下した。
Production Example of Aqueous Acrylic Copolymer Dispersion Production Example 1 309 parts of deionized water was placed in a two-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube, and a nitrogen introduction tube, and New
1.1 parts of col707SF (manufactured by Nippon Emulsifier Co., anionic surfactant, nonvolatile content: 30%) was added, and the mixture was replaced with nitrogen and kept at 85 ° C with stirring. To this, 21 parts of the pre-emulsion obtained by emulsifying the following composition and 0.32 parts of ammonium persulfate were added, and 20 minutes after the addition, the remaining pre-emulsion was dropped over 4 hours.

【0032】 脱イオン水 325 部 Newcol707SF 43.3部 メチルメタクリレ−ト 45.5部 スチレン 130 部 n−ブチルメタクリレ−ト 201.5部 2−エチルヘキシルメタクリレ−ト 201.5部 2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト 65 部 アクリル酸 6.5部 過硫酸アンモニウム 1.3部 滴下終了時から2時間85℃に保持した後、40℃に降
温した。アンモニア水でpH8.5に調整し、固形分5
0%、樹脂水酸基価42mgKOH/g、重量平均分子
量150,000のアクリル共重合体水分散液(a)を
得た。
Deionized water 325 parts Newcol 707SF 43.3 parts Methyl methacrylate 45.5 parts Styrene 130 parts n-butyl methacrylate 201.5 parts 2-ethylhexyl methacrylate 201.5 parts 2-hydroxy Ethyl methacrylate 65 parts Acrylic acid 6.5 parts Ammonium persulfate 1.3 parts After maintaining at 85 ° C for 2 hours from the end of dropping, the temperature was lowered to 40 ° C. The pH was adjusted to 8.5 with aqueous ammonia, and the solid content was 5
Acrylic copolymer aqueous dispersion (a) having 0%, resin hydroxyl value of 42 mgKOH / g and weight average molecular weight of 150,000 was obtained.

【0033】アクリル共重合体水溶液の製造例製造例2 攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた容量2リ
ットルの4つ口フラスコにエチレングリコールモノブチ
ルエーテル368.6部を加え、窒素置換後攪拌しなが
ら85℃に保った。この中に下記混合物を4時間かけて
滴下した。
Production Example 2 of Acrylic Aqueous Solution Production Example 2 368.6 parts of ethylene glycol monobutyl ether was added to a 2-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube, and a nitrogen inlet tube, followed by purging with nitrogen. The mixture was kept at 85 ° C. with stirring. The following mixture was added dropwise thereto over 4 hours.

【0034】 スチレン 130 部 n−ブチルメタクリレート 195 部 2−エチルヘキシルメタクリレート 130 部 4−ヒドロキシブチルアクリレート 97.5部 アクリル酸 97.5部 2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 19.5部 滴下終了時から1時間85℃に保持した後、下記混合物
を1時間かけて滴下した。
13. Styrene 130 parts n-butyl methacrylate 195 parts 2-ethylhexyl methacrylate 130 parts 4-hydroxybutyl acrylate 97.5 parts acrylic acid 97.5 parts 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 5 parts After maintaining at 85 ° C. for 1 hour from the end of the dropwise addition, the following mixture was added dropwise over 1 hour.

【0035】 エチレングリコールモノブチルエーテル 65 部 2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 6.5部 滴下終了時から1時間85℃に保持した後、40℃に降
温した。アンモニア水及び脱イオン水875.3部を加
えて水に溶解してpH8.5に調整し、固形分35%、
樹脂水酸基価58mgKOH/g、重量平均分子量4
0,000のアクリル共重合体水溶液(b)を得た。
Ethylene glycol monobutyl ether 65 parts 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 6.5 parts After the temperature was maintained at 85 ° C. for 1 hour from the end of the dropping, the temperature was lowered to 40 ° C. 875.3 parts of ammonia water and deionized water are added and dissolved in water to adjust the pH to 8.5, and the solid content is 35%.
Resin hydroxyl value 58mgKOH / g, weight average molecular weight 4
An acrylic copolymer aqueous solution (b) of 000 was obtained.

【0036】ポリエステル樹脂水溶液の製造例製造例3 攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管、精留塔、水分離
器を備えた反応容器にネオペンチルグリコール426
部、トリメチロールプロパン184.4部、アジピン酸
316部及びイソフタル酸448.8部を仕込み、ま
ず、精留塔を使用して160℃まで昇温して、160℃
から230℃になるまで3時間かけて一定に昇温した。
230℃でそのまま1時間保った後に水分離器に切り替
え、適当量のトルエンを加え、230℃に保ったままト
ルエン還流下で水を分離しながら反応を行ない、樹脂酸
価が8になったところで速やかにトルエンを窒素を通じ
て留去した。その後170℃に冷却し、無水トリメリッ
ト酸36.8部を加えて30分間反応させ、130℃ま
で冷却しエチレングリコールモノブチルエーテル49
4.8部で希釈し、50℃まで冷却した後トリエチルア
ミン55.6部及び脱イオン水1,746.4部を加え
て水に溶解し、pH8.0、固形分35%、樹脂酸価2
5mgKOH/g、樹脂水酸基価110mgKOH/
g、重量平均分子量10,000のポリエステル樹脂水
溶液(c)を得た。
Preparation Example of Polyester Aqueous Solution Preparation Example 3 Neopentyl glycol 426 was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube, nitrogen inlet tube, rectification tower, and water separator.
Parts, 184.4 parts of trimethylolpropane, 316 parts of adipic acid and 448.8 parts of isophthalic acid, and the temperature was first raised to 160 ° C. using a rectification column, and then 160 ° C.
To 230 ° C. over 3 hours.
After maintaining at 230 ° C. for 1 hour, the operation was switched to a water separator, an appropriate amount of toluene was added, and the reaction was carried out while keeping the temperature at 230 ° C. while separating water under reflux of toluene. The toluene was quickly distilled off through nitrogen. Thereafter, the mixture is cooled to 170 ° C., and 36.8 parts of trimellitic anhydride is added and reacted for 30 minutes.
After diluting with 4.8 parts and cooling to 50 ° C., 55.6 parts of triethylamine and 1,746.4 parts of deionized water were added and dissolved in water, pH 8.0, solid content 35%, resin acid value 2
5 mgKOH / g, resin hydroxyl value 110 mgKOH /
g, a polyester resin aqueous solution (c) having a weight average molecular weight of 10,000 was obtained.

【0037】架橋剤の作成作成例 攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた4つ口フ
ラスコに、数平均分子量550のメトキシポリエチレン
エ−テルグリコ−ル225部と1,6−ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト871部を入れ、窒素置換後70℃で
6時間反応させた。得られた反応液を薄膜蒸留装置にか
け、未反応の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト
を取り除き、メトキシポリエチレンエ−テルグリコ−ル
を有するモノイソシアネ−ト化合物を得た。
Example of Preparation of Crosslinking Agent A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and nitrogen inlet tube was charged with 225 parts of methoxypolyethylene ether glycol having a number average molecular weight of 550 and 1,6-hexamethylene. 871 parts of diisocyanate was added and reacted at 70 ° C. for 6 hours after purging with nitrogen. The resulting reaction solution was applied to a thin film distillation apparatus to remove unreacted 1,6-hexamethylene diisocyanate, thereby obtaining a monoisocyanate compound having methoxypolyethylene ether glycol.

【0038】次いで同様の別フラスコに、ジエタノ−ル
アミン37部を入れ、窒素置換後空冷しながら作成例で
得たメトキシポリエチレンエ−テルグリコ−ルを有する
モノイソシアネ−ト化合物250部を反応温度が70℃
を越えないように徐々に滴下した。滴下終了後、約1時
間70℃で攪拌しイソシアネ−ト基が消失したことを確
認し、乳化剤を得た。
Next, 37 parts of diethanolamine was placed in a separate flask, and 250 parts of the methoxypolyethylene ether glycol-containing monoisocyanate compound obtained in the preparation example was cooled to 70 ° C. while air-cooling after purging with nitrogen.
The solution was gradually dropped so as not to exceed. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 70 ° C. for about 1 hour, and it was confirmed that the isocyanate group had disappeared. Thus, an emulsifier was obtained.

【0039】別フラスコに、上記で得た乳化剤42部と
「タケネ−トD170HN」(武田薬品工業社製、1,
6−ヘキサメチレンジイソシアネ−トの三量体)358
部を入れ、さらにN−β−(アミノエチル)−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン12部を入れ、70℃で
6時間攪拌することにより、水分散可能なポリイソシア
ネ−トを得た。イソシアネ−ト含量は17.7%、粘度
800cpsであった。
In a separate flask, 42 parts of the emulsifier obtained above and “Takenate D170HN” (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, 1,
Trimer of 6-hexamethylene diisocyanate) 358
Of N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 6 hours to obtain a water-dispersible polyisocyanate. The isocyanate content was 17.7% and the viscosity was 800 cps.

【0040】実施例及び比較例 4リットルのステンレス容器に下記配合の原料を入れ、
ディスパ−で30分間攪拌し、顔料分散ペ−ストを得
た。
EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Raw materials having the following composition were placed in a 4-liter stainless steel container.
The mixture was stirred with a disperser for 30 minutes to obtain a pigment dispersion paste.

【0041】 上水 960部 「ノプコサントK」(サンノプコ社製、顔料分散剤) 48〃 「アデカノ−ルVH420」(旭電化社製、増粘剤) 16〃 「SNデフォ−マ−A63」(サンノプコ社製、消泡剤) 32〃 チタン白 3520〃 エタノ−ル 288〃 次に1リットルのステンレス容器に、下記に示す配合
で、上記顔料ペ−ストや前記製造例で得た水分散型共重
合体などを攪拌しながら配合し、ベ−ス塗料(A)〜
(G)を作成した。
960 parts of tap water “Nopco Santo K” (manufactured by San Nopco, a pigment dispersant) 48 ° “Adecanol VH420” (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., thickener) 16 ”“ SN Deformer-A63 ”(San Nopco 32% Titanium White 3520 {Ethanol 288} Next, in a 1-liter stainless steel container, the above-mentioned pigment paste and the water-dispersed copolymer obtained in the above Production Example were prepared according to the following formulation. Combine with mixing while stirring, and base paint (A) ~
(G) was prepared.

【0042】 ベ−ス塗料(A) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 465.5〃 製造例2で得たアクリル共重合体水溶液(b) 35 〃 テキサノール(造膜助剤) 26.8〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」(ローム・アンド・ハース社製、増粘剤) 4.2〃 「スラオフS」(武田薬品社製、防腐剤) 0.7〃 上水 165.7〃 ベース塗料(B) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 441 〃 製造例2で得たアクリル共重合体水溶液(b) 70 〃 テキサノール 25.4〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 156.6〃 ベース塗料(C) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 392 〃 製造例2で得たアクリル共重合体水溶液(b) 140 〃 テキサノール 22.5〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 138.5〃 ベース塗料(D) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 465.5〃 製造例3で得たポリエステル樹脂水溶液(c) 35 〃 テキサノール 26.8〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 165.7〃 ベース塗料(E) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 441 〃 製造例3で得たポリエステル樹脂水溶液(c) 70 〃 テキサノール 25.4〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 156.6〃 ベース塗料(F) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 392 〃 製造例3で得たポリエステル樹脂水溶液(c) 140 〃 テキサノール 22.5〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 138.5〃 ベース塗料(G)(比較用) 上記顔料分散ペースト 280 部 製造例1で得たアクリル共重合体水分散液(a) 490 〃 テキサノール 28 〃 「SNデフォ−マ−A63」 4.9〃 25%アンモニア水 0.7〃 「プライマルTT−935」 4.2〃 「スラオフS」 0.7〃 上水 175 〃実施例1〜6及び比較例1 上記で得られたベース塗料(A)〜(G)の樹脂固形分
100重量部に対して前記作成例で得た架橋剤を表1に
示すように配合し、撹拌して水性塗料を得た。スレート
板(90×300×6mm)に、「VPシーラー白」
(関西ペイント社製、溶剤型シーラー)を塗布量100
g/m2になるようにローラーで塗装・乾燥したものを
被塗板とし、この上に前記実施例1〜6及び比較例1で
得た塗料を、架橋剤混合1時間、7時間及び24時間後
に、塗布量が150g/m2になるようにスプレーで2
回塗装し、常温で7日間乾燥して各試験板を作成し、各
種の評価を行なった。結果を表1に示す。
Base paint (A) 280 parts of the above pigment dispersion paste Aqueous dispersion of acrylic copolymer obtained in Preparation Example 1 (a) 465.5) Aqueous solution of acrylic copolymer obtained in Preparation Example 2 (b) 35 〃 Texanol (film-forming aid) 26.8 〃 “SN Deformer-A63” 4.9 25 25% ammonia water 0.7 〃 “Primal TT-935” (manufactured by Rohm and Haas Company, thickening 4.2) "Sluroff S" (preservative, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.7 {water} 165.7} Base paint (B) 280 parts of the above pigment dispersion paste Acrylic copolymer obtained in Production Example 1 Aqueous dispersion (a) 441 {Aqueous acrylic copolymer aqueous solution (b) obtained in Production Example 2 70} Texanol 25.4 {SN Deformer-A63 "4.9 {25% aqueous ammonia 0.7} Primal TT-935 "4 2〃 obtained in "Suraofu S" 0.7〃 clean water 156.6〃 base coating (C) the pigment dispersion paste 280 parts Preparation Example 1 to obtain acrylic copolymer aqueous dispersion (a) 392 〃 Production Example 2 Acrylic copolymer aqueous solution (b) 140 〃 Texanol 22.5 SN SN deformer-A63 4.9 〃 25% ammonia water 0.7 〃 Primal TT-935 4.2 〃 Sluoff S 0.7〃 water 138.5〃 base paint (D) 280 parts of the above pigment dispersion paste Acrylic copolymer aqueous dispersion (a) obtained in Production Example 1 465.5〃 Polyester resin aqueous solution obtained in Production Example 3 (C) 35 〃 Texanol 26.8 SN SN Deformer-A63 4.9 25 25% ammonia water 0.7 〃 Primal TT-935 4.2 〃 Slaoff S 0.7 〃 Water supply 16 .7〃 base paint (E) The pigment dispersion paste 280 parts Preparation Example 1 to obtain acrylic copolymer aqueous dispersion (a) 441 〃 polyester resin solution obtained in Preparation Example 3 (c) 70 〃 Texanol 25.4 〃 “SN Deformer-A63” 4.9〃 25% ammonia water 0.7〃 “Primal TT-935” 4.2〃 “Slaoff S” 0.7〃 Water supply 156.6〃 Base paint (F) Pigment dispersion paste 280 parts Acrylic copolymer aqueous dispersion obtained in Production Example 1 (a) 392 {Polyester resin aqueous solution (C) obtained in Production Example 3 140 {Texanol 22.5} "SN Deformer-A63""4.9〃 of 25% aqueous ammonia 0.7〃" Primal TT-935 "4.2〃" Suraofu S "0.7〃 clean water 138.5〃 base paint (G) (comparative) the pigment Dispersed paste 280 parts Aqueous dispersion of acrylic copolymer (a) obtained in Production Example 1 490 {Texanol 28} "SN Deformer-A63" 4.9% 25% aqueous ammonia 0.7% Primal TT-935 4.2 "Sluroff S" 0.7 Water 175 Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 Based on 100 parts by weight of resin solids of base paints (A) to (G) obtained above. The crosslinking agent obtained in the above preparation example was blended as shown in Table 1 and stirred to obtain an aqueous paint. "VP sealer white" on a slate plate (90 x 300 x 6 mm)
(Solvent type sealer manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.)
g / m 2 , coated and dried with a roller to give a coated plate, on which the coating materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were mixed with a crosslinking agent for 1 hour, 7 hours and 24 hours. later, in the spray so that the coating amount is 150 g / m 2 2
Each test plate was prepared by repeatedly applying the coating and drying at room temperature for 7 days, and various evaluations were made. Table 1 shows the results.

【0043】表1における試験方法は以下のとうりであ
る。
The test method in Table 1 is as follows.

【0044】塗料状態: ○:塗装可能 ×:ゲル化 塗膜表面光沢:60度鏡面反射率を測定した。Paint condition: :: Applicable ×: Gelled Coating surface gloss: 60 ° mirror reflectance was measured.

【0045】付着性:JIS K−5400 8.5.
2ゴバン目テープ法に準じて1mm×1mmのマス目を
100個作成し、その表面にテープを密着させ剥離した
マス目の剥がれ程度を評価した。
Adhesion: JIS K-5400 8.5.
100 squares of 1 mm × 1 mm were prepared in accordance with the 2nd square tape method, and the tape was adhered to the surface of the square to evaluate the peeling degree of the square.

【0046】 ◎:剥がれの全くないもの △:少しマス目のカドが剥がれるもの ×:マス目が1/3以上剥がれるもの◎: No peeling at all △: Slightly peeling off of squares ×: Peeling of 1/3 or more squares

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 イソシアネート反応性官能基を含有する
水分散型共重合体(A)をビヒクル成分中に固形分で1
0重量%以上含有し、イソシアネート反応性官能基を含
有する水溶性高分子(B)をビヒクル成分中に固形分で
0.2重量%以上含有するベース塗料(I)に、1分子
中に少なくとも2個以上のイソシアネート基を含有する
化合物を含む架橋剤(II)を、該ベ−ス塗料(I)中
に含まれるイソシアネート反応性官能基1モルに対して
架橋剤(II)中に含まれるイソシアネ−ト基が0.2
〜3.0モルの範囲内となるように使用直前に混合する
ことを特徴とする、ポットライフを可視化した2液型水
性塗料組成物。
1. A water-dispersed copolymer (A) containing an isocyanate-reactive functional group is contained in a vehicle component in a solid content of 1%.
The base paint (I) containing 0% by weight or more and a water-soluble polymer (B) containing an isocyanate-reactive functional group at a solid content of 0.2% by weight or more in a vehicle component has at least one molecule per molecule. The crosslinking agent (II) containing a compound containing two or more isocyanate groups is contained in the crosslinking agent (II) with respect to 1 mol of the isocyanate-reactive functional group contained in the base paint (I). 0.2 isocyanate group
A two-pack type water-based paint composition for visualizing pot life, wherein the water-based paint composition is mixed immediately before use so as to be in a range of from about 3.0 mol.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014152232A (en) * 2013-02-07 2014-08-25 Basf Japan Ltd Two-pack water-based one-coat paint composition
JP2025116842A (en) * 2024-01-24 2025-08-08 アクサルタ コーティング システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Two-component (2K) water-based coating compositions
JP2025124590A (en) * 2024-01-24 2025-08-26 アクサルタ コーティング システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Two-component (2K) water-based coating compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014152232A (en) * 2013-02-07 2014-08-25 Basf Japan Ltd Two-pack water-based one-coat paint composition
JP2025116842A (en) * 2024-01-24 2025-08-08 アクサルタ コーティング システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Two-component (2K) water-based coating compositions
JP2025124590A (en) * 2024-01-24 2025-08-26 アクサルタ コーティング システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Two-component (2K) water-based coating compositions

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