JPH11140432A - 光触媒性親水性組成物 - Google Patents
光触媒性親水性組成物Info
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- JPH11140432A JPH11140432A JP9307128A JP30712897A JPH11140432A JP H11140432 A JPH11140432 A JP H11140432A JP 9307128 A JP9307128 A JP 9307128A JP 30712897 A JP30712897 A JP 30712897A JP H11140432 A JPH11140432 A JP H11140432A
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
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- Catalysts (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 合成樹脂製品の表面にも、弾き現象を起こす
ことなく均一に塗布できる光触媒性親水性組成物を提供
する。 【解決手段】 例えば、Naで安定化せしめたコロイダ
ルシリカを86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤
を8重量部、フッ素系アニオン性界面活性剤を8重量
部、アナターゼ型チタニアを10重量%混合し、更にこ
の混合液を30重量%となるように水に混合して光触媒
性親水性組成物液を調製し、この光触媒性親水性組成物
液を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した
後、20℃で20分乾燥させることにより、光触媒性親
水性被膜を形成する。
ことなく均一に塗布できる光触媒性親水性組成物を提供
する。 【解決手段】 例えば、Naで安定化せしめたコロイダ
ルシリカを86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤
を8重量部、フッ素系アニオン性界面活性剤を8重量
部、アナターゼ型チタニアを10重量%混合し、更にこ
の混合液を30重量%となるように水に混合して光触媒
性親水性組成物液を調製し、この光触媒性親水性組成物
液を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した
後、20℃で20分乾燥させることにより、光触媒性親
水性被膜を形成する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は合成樹脂製品やガラ
ス製品等の物質の表面を長期間に亘って親水性に維持す
るための光触媒性親水性組成物に関する。
ス製品等の物質の表面を長期間に亘って親水性に維持す
るための光触媒性親水性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、酢酸セルロース、ポリプロピレン等多くの合成
樹脂は表面エネルギーが比較的小さく、疎水性を呈す
る。このため、表面に結露や曇りが生じる。このため合
成樹脂表面にコロナ放電処理を行って親水性を付与する
物理的な手段の試みもなされているが、満足な親水性は
得られていない。
ビニル、酢酸セルロース、ポリプロピレン等多くの合成
樹脂は表面エネルギーが比較的小さく、疎水性を呈す
る。このため、表面に結露や曇りが生じる。このため合
成樹脂表面にコロナ放電処理を行って親水性を付与する
物理的な手段の試みもなされているが、満足な親水性は
得られていない。
【0003】そこで、一般的には以下のような手段にて
親水性を発揮するようにしている。 (1)熱可塑性合成樹脂材料で成形品を製造するにあた
り、界面活性剤のような親水性物質を練り込んでおく方
法。しかしながら、この方法では、親水性物質が水によ
って流されてしまい、短期間のうちに防曇性がなくなっ
てしまう。 (2)ポリビニルアルコール等の水溶性親水性物質を製品
表面に塗布する方法(特公昭46−13252号公
報)。アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを主成分
とする親水性ポリマーと界面活性剤とからなる組成物を
製品表面に塗布する方法(特公昭50−6437号公
報)。しかしながら、これらの方法では、親水性物質が
加水分解を受けやすく耐水性に劣るため、充分な防曇効
果を発揮し得ない。 (3)ヒドロキシ基を有する親水性アクリル酸エステル系
重合体を架橋剤にて水不溶化する方法(特公昭56−3
4219号公報)。しかしながら、この方法では、防曇
性自体が低下してしまう。 (4)アルミナゾルに界面活性剤を加えた組成物を成形品
表面に塗布する(特公昭49−32668号公報)。し
かしながら、この組成物は保存安定性に欠けるという欠
点がある。
親水性を発揮するようにしている。 (1)熱可塑性合成樹脂材料で成形品を製造するにあた
り、界面活性剤のような親水性物質を練り込んでおく方
法。しかしながら、この方法では、親水性物質が水によ
って流されてしまい、短期間のうちに防曇性がなくなっ
てしまう。 (2)ポリビニルアルコール等の水溶性親水性物質を製品
表面に塗布する方法(特公昭46−13252号公
報)。アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを主成分
とする親水性ポリマーと界面活性剤とからなる組成物を
製品表面に塗布する方法(特公昭50−6437号公
報)。しかしながら、これらの方法では、親水性物質が
加水分解を受けやすく耐水性に劣るため、充分な防曇効
果を発揮し得ない。 (3)ヒドロキシ基を有する親水性アクリル酸エステル系
重合体を架橋剤にて水不溶化する方法(特公昭56−3
4219号公報)。しかしながら、この方法では、防曇
性自体が低下してしまう。 (4)アルミナゾルに界面活性剤を加えた組成物を成形品
表面に塗布する(特公昭49−32668号公報)。し
かしながら、この組成物は保存安定性に欠けるという欠
点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来技術の不
具合を改善するため、特公昭63−45432号公報
に、合成樹脂成形物やガラス等の表面の防曇剤として、
1価の陽イオンで安定化されたコロイダルシリカと、非
イオン性界面活性剤及び/又はアニオン性界面活性剤と
を含有する安定な水性分散液が提案されている。
具合を改善するため、特公昭63−45432号公報
に、合成樹脂成形物やガラス等の表面の防曇剤として、
1価の陽イオンで安定化されたコロイダルシリカと、非
イオン性界面活性剤及び/又はアニオン性界面活性剤と
を含有する安定な水性分散液が提案されている。
【0005】しかしながら、この提案に係る組成物で
は、第1に親水性の度合いが水との接触角に換算してせ
いぜい10°程度までしかならず、充分な親水性を発揮
することができない。第2に、数10μm以上の厚みで
水性液を塗布しないと親水性を発揮しないため、その厚
みで塗布すると、光の乱反射による白濁が生じたり、光
の干渉による発色が生じる。第3に、従来の水性液を塗
布・乾燥せしめ、合成樹脂表面に親水性が付与されて
も、長期間親水性を維持するのは困難で、一旦親水性を
失うと、再度塗布しない限り、親水性は回復しない。
は、第1に親水性の度合いが水との接触角に換算してせ
いぜい10°程度までしかならず、充分な親水性を発揮
することができない。第2に、数10μm以上の厚みで
水性液を塗布しないと親水性を発揮しないため、その厚
みで塗布すると、光の乱反射による白濁が生じたり、光
の干渉による発色が生じる。第3に、従来の水性液を塗
布・乾燥せしめ、合成樹脂表面に親水性が付与されて
も、長期間親水性を維持するのは困難で、一旦親水性を
失うと、再度塗布しない限り、親水性は回復しない。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく本
発明に係る光触媒性親水性組成物は、合成樹脂等の表面
に親水性を付与する組成物であって、光触媒性金属酸化
物粒子と、1価の陽イオンで安定化されたコロイダルシ
リカと、非イオン性界面活性剤及び/又はアニオン性界
面活性剤とを水に分散させて構成される。
発明に係る光触媒性親水性組成物は、合成樹脂等の表面
に親水性を付与する組成物であって、光触媒性金属酸化
物粒子と、1価の陽イオンで安定化されたコロイダルシ
リカと、非イオン性界面活性剤及び/又はアニオン性界
面活性剤とを水に分散させて構成される。
【0007】ここで、前記光触媒性金属酸化物粒子とし
ては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化
チタン、ブルカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、
酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、
チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。
ては、例えば、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化
チタン、ブルカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、
酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、
チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【0008】本発明の表面処理剤を構成するコロイダル
シリカとしては、粒子径が100μm以下、好ましくは
10μm程度のもので、ナトリウムやアンモニウム等の
1価の陽イオンで安定化したものであり、例えば、スノ
ーテックス(日産化学製)、ルドックス(デュポン社
製)、カタロイド(触媒化成製)が挙げられる。
シリカとしては、粒子径が100μm以下、好ましくは
10μm程度のもので、ナトリウムやアンモニウム等の
1価の陽イオンで安定化したものであり、例えば、スノ
ーテックス(日産化学製)、ルドックス(デュポン社
製)、カタロイド(触媒化成製)が挙げられる。
【0009】また、非イオン性界面活性剤としては、以
下に挙げるものを用いることができる。 (エーテル型)ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙
げられ、アルキルフェニル基またはアルキル基は炭素数
8〜22のものが好ましい。また更されるアルキレンオ
キサイドは炭素数2〜4のもの、またその付加モル数は
2〜30が好ましい。アルキレンオキサイドの付加は、
1種類の単独付加であってもよく、更に混合付加の場合
には、付加形態がブロック付加でもランダム付加でもよ
い。 (エステル型)ポリオキシアルキレンアルキルエステ
ル、ポリアルキレングリコールアルキルエステル、及び
ポリオキシアルキレン多価アルコールエステル挙げら
れ、この場合の付加モル数等は前記エーテル型と同様で
ある。また、アルキレングリコールは炭素数2〜4のも
ので、それぞれ1種類単独でも2種以上の混合でもよ
く、更に混合の場合には、ブロックでもランダムでもよ
い。また、多価アルコールとしては、グリセリン、ソル
ビトール、ペンタエリスリトール及びトリメチロールプ
ロパン等がある。 (ポリアルキレングリコール)前記エーテル型の非イオ
ン性界面活性剤の項で述べたアルキレンオキサイドの付
加重合物で、その付加モル数は2〜500である。 (フッ素系非イオン性界面活性剤)フロロアルキル基含
有アルキレンオキサイド付加物、例えば、パーフロロア
ルキルエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。フッ
素系非イオン性界面活性剤は、純分0.01%水溶液で
の表面張力が60ダイン/cm以下のもの、特に30ダ
イン/cm以下のものが好ましい。表面張力が大きすぎ
るものは被塗布物表面の濡れ性を低下させるので好まし
くない。フッ素系非イオン性界面活性剤としては、HL
B値が5〜15のものが望ましい。具体的には、ポリオ
キシエチレン(5モル)ノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレン(10モル)ノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン(4モル)ラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレン(10モル)ラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレン(4モル)ラウリルアミン等が挙げられ
る。 (シリコン系非イオン性界面活性剤)オルガノポリシロ
キサンを含む界面活性剤、例えばオルガノポリシロキサ
ンのアルキレンオキサイド付加物等が使用できる。
下に挙げるものを用いることができる。 (エーテル型)ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙
げられ、アルキルフェニル基またはアルキル基は炭素数
8〜22のものが好ましい。また更されるアルキレンオ
キサイドは炭素数2〜4のもの、またその付加モル数は
2〜30が好ましい。アルキレンオキサイドの付加は、
1種類の単独付加であってもよく、更に混合付加の場合
には、付加形態がブロック付加でもランダム付加でもよ
い。 (エステル型)ポリオキシアルキレンアルキルエステ
ル、ポリアルキレングリコールアルキルエステル、及び
ポリオキシアルキレン多価アルコールエステル挙げら
れ、この場合の付加モル数等は前記エーテル型と同様で
ある。また、アルキレングリコールは炭素数2〜4のも
ので、それぞれ1種類単独でも2種以上の混合でもよ
く、更に混合の場合には、ブロックでもランダムでもよ
い。また、多価アルコールとしては、グリセリン、ソル
ビトール、ペンタエリスリトール及びトリメチロールプ
ロパン等がある。 (ポリアルキレングリコール)前記エーテル型の非イオ
ン性界面活性剤の項で述べたアルキレンオキサイドの付
加重合物で、その付加モル数は2〜500である。 (フッ素系非イオン性界面活性剤)フロロアルキル基含
有アルキレンオキサイド付加物、例えば、パーフロロア
ルキルエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。フッ
素系非イオン性界面活性剤は、純分0.01%水溶液で
の表面張力が60ダイン/cm以下のもの、特に30ダ
イン/cm以下のものが好ましい。表面張力が大きすぎ
るものは被塗布物表面の濡れ性を低下させるので好まし
くない。フッ素系非イオン性界面活性剤としては、HL
B値が5〜15のものが望ましい。具体的には、ポリオ
キシエチレン(5モル)ノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレン(10モル)ノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレン(4モル)ラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレン(10モル)ラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレン(4モル)ラウリルアミン等が挙げられ
る。 (シリコン系非イオン性界面活性剤)オルガノポリシロ
キサンを含む界面活性剤、例えばオルガノポリシロキサ
ンのアルキレンオキサイド付加物等が使用できる。
【0010】また、アニオン性界面活性剤としては、以
下に挙げるものを用いることができる。 (硝酸エステル型界面活性剤)各種高級アルコール硝酸
エステル、各種の液体脂肪酸の硝酸エステルが挙げられ
る。 (スルホン酸塩型界面活性剤)各種のアルキルアリルス
ルホン酸塩、各種の脂肪族アマイドの硫酸塩等が挙げら
れる。 (リン酸エステル型界面活性剤)各種の脂肪族アルコー
ルのリン酸エステルが挙げられる。 (フッ素系アニオン性界面活性剤)フロロアルキル基含
有カルボン酸、同カルボン酸塩、フロロアルキル基含有
リン酸エステル等がある。例えば、パーフロロアルキル
カルボン酸、パーフロロアルキルカルボン酸塩及びパー
フロロアルキルリン酸エステルが挙げられる。フッ素系
アニオン性界面活性剤もフッ素系非イオン性界面活性剤
と同様に、純分0.01%水溶液での表面張力が60ダ
イン/cm以下のもの、特に30ダイン/cm以下のも
のが好ましい。 (シリコン系アニオン性界面活性剤)オルガノポリシロ
キサン含有カルボン酸及びその塩が挙げられる。
下に挙げるものを用いることができる。 (硝酸エステル型界面活性剤)各種高級アルコール硝酸
エステル、各種の液体脂肪酸の硝酸エステルが挙げられ
る。 (スルホン酸塩型界面活性剤)各種のアルキルアリルス
ルホン酸塩、各種の脂肪族アマイドの硫酸塩等が挙げら
れる。 (リン酸エステル型界面活性剤)各種の脂肪族アルコー
ルのリン酸エステルが挙げられる。 (フッ素系アニオン性界面活性剤)フロロアルキル基含
有カルボン酸、同カルボン酸塩、フロロアルキル基含有
リン酸エステル等がある。例えば、パーフロロアルキル
カルボン酸、パーフロロアルキルカルボン酸塩及びパー
フロロアルキルリン酸エステルが挙げられる。フッ素系
アニオン性界面活性剤もフッ素系非イオン性界面活性剤
と同様に、純分0.01%水溶液での表面張力が60ダ
イン/cm以下のもの、特に30ダイン/cm以下のも
のが好ましい。 (シリコン系アニオン性界面活性剤)オルガノポリシロ
キサン含有カルボン酸及びその塩が挙げられる。
【0011】また、光触媒性金属酸化物粒子の割合は
0.01〜10重量%とするのが好ましい。光触媒性金
属酸化物粒子の割合が上記範囲よりも少ないと、光触媒
による親水性作用が不十分となり、上記範囲以上に添加
しても添加による効果向上はなく、却って被膜の結合強
度を低下せしめることになる。また、表面層中の光触媒
性金属酸化物粒子の量としては、1×10-7〜1×10
-3g/cm2、好ましくは5×10-7〜5×10-4g/
cm2、更に好ましくは1×10-6〜1×10-4g/c
m2である。
0.01〜10重量%とするのが好ましい。光触媒性金
属酸化物粒子の割合が上記範囲よりも少ないと、光触媒
による親水性作用が不十分となり、上記範囲以上に添加
しても添加による効果向上はなく、却って被膜の結合強
度を低下せしめることになる。また、表面層中の光触媒
性金属酸化物粒子の量としては、1×10-7〜1×10
-3g/cm2、好ましくは5×10-7〜5×10-4g/
cm2、更に好ましくは1×10-6〜1×10-4g/c
m2である。
【0012】コロイダルシリカと界面活性剤の合計量に
対するコロイダルシリカの割合については、塗布面のベ
トつきを回避すべく40重量%以上とすることが好まし
い。また、コロイダルシリカと界面活性剤の割合として
は、コロイダルシリカを75〜90重量%、界面活性剤
を25〜10重量%にするのが適当であり、更に、これ
ら光触媒性金属酸化物粒子、コロイダルシリカ及び界面
活性剤の水性液中での濃度は0.1〜50重量%とする
のが均一な塗布膜を形成する上で好ましい。
対するコロイダルシリカの割合については、塗布面のベ
トつきを回避すべく40重量%以上とすることが好まし
い。また、コロイダルシリカと界面活性剤の割合として
は、コロイダルシリカを75〜90重量%、界面活性剤
を25〜10重量%にするのが適当であり、更に、これ
ら光触媒性金属酸化物粒子、コロイダルシリカ及び界面
活性剤の水性液中での濃度は0.1〜50重量%とする
のが均一な塗布膜を形成する上で好ましい。
【0013】また、界面活性剤としてエーテル型非イオ
ン性界面活性剤を用いる場合には、HLB(親水性親油
性化指数:Hydrophile-Lipophile-Balance)が5〜15
の界面活性剤が好ましい。
ン性界面活性剤を用いる場合には、HLB(親水性親油
性化指数:Hydrophile-Lipophile-Balance)が5〜15
の界面活性剤が好ましい。
【0014】尚、本発明による親水化現象は以下の機構
によってもたらされる。即ち、光触媒の価電子帯上端と
伝導帯下端とのエネルギーギャップ以上のエネルギーを
有する光が光触媒に照射されると、光触媒の価電子帯中
の電子が励起されて伝導電子と正孔とが生成する。そし
て、その結果、表面に極性(おそらくは電子吸引性)が
付与される。それにより、表面に雰囲気との平衡以上の
量の水が化学吸着する。すると、その表面の水素結合に
基づく表面自由エネルギーが増加し、その表面自由エネ
ルギーの増加に応じた量の水分子がさらに物理吸着し、
表面に固定される。ところで、表面自由エネルギーが近
い物質同士は互いに接着しやすいことから、水分子が物
理吸着した表面は水になじみやすいものとなる。即ち、
そのような表面は親水化されることになる。
によってもたらされる。即ち、光触媒の価電子帯上端と
伝導帯下端とのエネルギーギャップ以上のエネルギーを
有する光が光触媒に照射されると、光触媒の価電子帯中
の電子が励起されて伝導電子と正孔とが生成する。そし
て、その結果、表面に極性(おそらくは電子吸引性)が
付与される。それにより、表面に雰囲気との平衡以上の
量の水が化学吸着する。すると、その表面の水素結合に
基づく表面自由エネルギーが増加し、その表面自由エネ
ルギーの増加に応じた量の水分子がさらに物理吸着し、
表面に固定される。ところで、表面自由エネルギーが近
い物質同士は互いに接着しやすいことから、水分子が物
理吸着した表面は水になじみやすいものとなる。即ち、
そのような表面は親水化されることになる。
【0015】このように、本発明による親水性は、1価
の陽イオンで安定化されたコロイダルシリカと、非イオ
ン性界面活性剤及び/又はアニオン性界面活性剤とを含
む水性液に由来するよりも、光触媒の親水化作用による
ものと考えられる。このことは、1価の陽イオンで安定
化されたコロイダルシリカと、非イオン性界面活性剤及
び/又はアニオン性界面活性剤とを含む水性液によって
親水性を発揮するには数10μm以上の厚みで塗布しな
ければならなかったが、本発明による組成物の場合には
0.4μm以下でも親水性を発揮することからも首肯で
きる。ここで、0.4μm以下の厚みにすることで、光
の乱反射による白濁を防止することができ、更に0.2
μm以下の厚みにすることで、光の干渉による表面相の
発色を防止することができる。
の陽イオンで安定化されたコロイダルシリカと、非イオ
ン性界面活性剤及び/又はアニオン性界面活性剤とを含
む水性液に由来するよりも、光触媒の親水化作用による
ものと考えられる。このことは、1価の陽イオンで安定
化されたコロイダルシリカと、非イオン性界面活性剤及
び/又はアニオン性界面活性剤とを含む水性液によって
親水性を発揮するには数10μm以上の厚みで塗布しな
ければならなかったが、本発明による組成物の場合には
0.4μm以下でも親水性を発揮することからも首肯で
きる。ここで、0.4μm以下の厚みにすることで、光
の乱反射による白濁を防止することができ、更に0.2
μm以下の厚みにすることで、光の干渉による表面相の
発色を防止することができる。
【0016】
【発明の実施の形態】(実施例1)Naで安定化せしめ
たコロイダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)
を86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤(住友ス
リーエム社製:FC−176)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(住友スリーエム社製:FC−12
8)を8重量部、アナターゼ型チタニアを10重量%混
合し、更にこの混合液を30重量%となるように水に混
合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。同様
にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チタ
ニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及びブ
ルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物
液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物液
(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより
塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、光
触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、光
触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線
が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水滴
が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。ま
た、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水が
一様に広がる状態に戻った。
たコロイダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)
を86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤(住友ス
リーエム社製:FC−176)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(住友スリーエム社製:FC−12
8)を8重量部、アナターゼ型チタニアを10重量%混
合し、更にこの混合液を30重量%となるように水に混
合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。同様
にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チタ
ニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及びブ
ルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物
液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物液
(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより
塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、光
触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、光
触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線
が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水滴
が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。ま
た、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水が
一様に広がる状態に戻った。
【0017】(比較例1)上記実施例1から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0018】(実施例2)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスSM−30)を
86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤としてポリ
オキシエチレン(10モル)ノニルフェニルエーテル
(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系アニオン性
界面活性剤(旭硝子社製:サーフロンS−111)を8
重量部、アナターゼ型チタニアを1重量%混合し、更に
この混合液を30重量%となるように水に混合して光触
媒性親水性組成物液(A)を調製した。同様にして、ア
ナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チタニアを分散
させた光触媒性親水性組成物液(B)及びブルカイト型
チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(C)を
調製した。これら光触媒性親水性組成物液(A〜C)を
合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した後、
20℃で20分乾燥させることにより、光触媒層を硬化
させて試料を得た。上記試料について、光触媒層形成
後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線が照射され
るようにした後、水を噴霧したところ、水滴が形成され
ず、水が一様に広がる様子が観察された。また、暗所に
放置した後、再び紫外線を照射すると、水が一様に広が
る状態に戻った。
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスSM−30)を
86重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤としてポリ
オキシエチレン(10モル)ノニルフェニルエーテル
(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系アニオン性
界面活性剤(旭硝子社製:サーフロンS−111)を8
重量部、アナターゼ型チタニアを1重量%混合し、更に
この混合液を30重量%となるように水に混合して光触
媒性親水性組成物液(A)を調製した。同様にして、ア
ナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チタニアを分散
させた光触媒性親水性組成物液(B)及びブルカイト型
チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(C)を
調製した。これら光触媒性親水性組成物液(A〜C)を
合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した後、
20℃で20分乾燥させることにより、光触媒層を硬化
させて試料を得た。上記試料について、光触媒層形成
後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線が照射され
るようにした後、水を噴霧したところ、水滴が形成され
ず、水が一様に広がる様子が観察された。また、暗所に
放置した後、再び紫外線を照射すると、水が一様に広が
る状態に戻った。
【0019】(比較例2)上記実施例2から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0020】(実施例3)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(触媒化成社製:カタロイドS30H)を7
0重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤としてポリオ
キシエチレン(5モル)ラウリルエーテル(HLB:1
0.8)を30重量部、アナターゼ型チタニアを1重量
%混合し、更にこの混合液を30重量%となるように水
に混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。
同様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型
チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及
びブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組
成物液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物
液(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きによ
り塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、
光触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外
線が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水
滴が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。
また、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水
が一様に広がる状態に戻った。
ダルシリカ(触媒化成社製:カタロイドS30H)を7
0重量部、フッ素系非イオン性界面活性剤としてポリオ
キシエチレン(5モル)ラウリルエーテル(HLB:1
0.8)を30重量部、アナターゼ型チタニアを1重量
%混合し、更にこの混合液を30重量%となるように水
に混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。
同様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型
チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及
びブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組
成物液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物
液(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きによ
り塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、
光触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外
線が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水
滴が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。
また、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水
が一様に広がる状態に戻った。
【0021】(比較例3)上記実施例3から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0022】(実施例4)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、フッ素系非イオン性界面活性剤(住友スリーエム
社製:FC−176)を8重量部、ポリオキシエチレン
(5モル)ラウリルアミンを8重量部、アナターゼ型チ
タニアを1重量%混合し、更にこの混合液を40重量%
となるように水に混合して光触媒性親水性組成物液
(A)を調製した。同様にして、アナターゼ型チタニア
の代わりにルチル型チタニアを分散させた光触媒性親水
性組成物液(B)及びブルカイト型チタニアを分散させ
た光触媒性親水性組成物液(C)を調製した。これら光
触媒性親水性組成物液(A〜C)を合成樹脂製品の表面
にスポンジ拭きにより塗布した後、20℃で20分乾燥
させることにより、光触媒層を硬化させて試料を得た。
上記試料について、光触媒層形成後、3時間太陽光に晒
すことにより、紫外線が照射されるようにした後、水を
噴霧したところ、水滴が形成されず、水が一様に広がる
様子が観察された。また、暗所に放置した後、再び紫外
線を照射すると、水が一様に広がる状態に戻った。
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、フッ素系非イオン性界面活性剤(住友スリーエム
社製:FC−176)を8重量部、ポリオキシエチレン
(5モル)ラウリルアミンを8重量部、アナターゼ型チ
タニアを1重量%混合し、更にこの混合液を40重量%
となるように水に混合して光触媒性親水性組成物液
(A)を調製した。同様にして、アナターゼ型チタニア
の代わりにルチル型チタニアを分散させた光触媒性親水
性組成物液(B)及びブルカイト型チタニアを分散させ
た光触媒性親水性組成物液(C)を調製した。これら光
触媒性親水性組成物液(A〜C)を合成樹脂製品の表面
にスポンジ拭きにより塗布した後、20℃で20分乾燥
させることにより、光触媒層を硬化させて試料を得た。
上記試料について、光触媒層形成後、3時間太陽光に晒
すことにより、紫外線が照射されるようにした後、水を
噴霧したところ、水滴が形成されず、水が一様に広がる
様子が観察された。また、暗所に放置した後、再び紫外
線を照射すると、水が一様に広がる状態に戻った。
【0023】(比較例4)上記実施例4から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0024】(実施例5)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェニル
エーテル(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(住友スリーエム社製:FC−12
8)を8重量部、アナターゼ型チタニアを0.1重量%
混合し、更にこの混合液を50重量%となるように水に
混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。同
様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チ
タニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及び
ブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成
物液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物液
(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより
塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、光
触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、光
触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線
が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水滴
が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。ま
た、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水が
一様に広がる状態に戻った。
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェニル
エーテル(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(住友スリーエム社製:FC−12
8)を8重量部、アナターゼ型チタニアを0.1重量%
混合し、更にこの混合液を50重量%となるように水に
混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製した。同
様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチル型チ
タニアを分散させた光触媒性親水性組成物液(B)及び
ブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成
物液(C)を調製した。これら光触媒性親水性組成物液
(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより
塗布した後、20℃で20分乾燥させることにより、光
触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料について、光
触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことにより、紫外線
が照射されるようにした後、水を噴霧したところ、水滴
が形成されず、水が一様に広がる様子が観察された。ま
た、暗所に放置した後、再び紫外線を照射すると、水が
一様に広がる状態に戻った。
【0025】(比較例5)上記実施例5から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0026】(実施例6)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェニル
エーテル(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(東北肥料社製:エフトップEF1
12)を8重量部、アナターゼ型チタニアを0.01重
量%混合し、更にこの混合液を30重量%となるように
水に混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製し
た。同様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチ
ル型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液
(B)及びブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性
親水性組成物液(C)を調製した。これら光触媒性親水
性組成物液(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ
拭きにより塗布した後、20℃で20分乾燥させること
により、光触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料に
ついて、光触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことによ
り、紫外線が照射されるようにした後、水を噴霧したと
ころ、水滴が形成されず、水が一様に広がる様子が観察
された。また、暗所に放置した後、再び紫外線を照射す
ると、水が一様に広がる状態に戻った。
ダルシリカ(デュポン社製:ルドックスAM)を86重
量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェニル
エーテル(HLB:13.3)を8重量部、フッ素系ア
ニオン性界面活性剤(東北肥料社製:エフトップEF1
12)を8重量部、アナターゼ型チタニアを0.01重
量%混合し、更にこの混合液を30重量%となるように
水に混合して光触媒性親水性組成物液(A)を調製し
た。同様にして、アナターゼ型チタニアの代わりにルチ
ル型チタニアを分散させた光触媒性親水性組成物液
(B)及びブルカイト型チタニアを分散させた光触媒性
親水性組成物液(C)を調製した。これら光触媒性親水
性組成物液(A〜C)を合成樹脂製品の表面にスポンジ
拭きにより塗布した後、20℃で20分乾燥させること
により、光触媒層を硬化させて試料を得た。上記試料に
ついて、光触媒層形成後、3時間太陽光に晒すことによ
り、紫外線が照射されるようにした後、水を噴霧したと
ころ、水滴が形成されず、水が一様に広がる様子が観察
された。また、暗所に放置した後、再び紫外線を照射す
ると、水が一様に広がる状態に戻った。
【0027】(比較例6)上記実施例6から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0028】(実施例7)Naで安定化せしめたコロイ
ダルシリカ(触媒化成社製:カタロイドS30H)を6
0重量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェ
ニルエーテル(HLB:13.3)を40重量部、アナ
ターゼ型チタニアとルチル型チタニアとブルカイト型チ
タニアの混合物を10重量%混合し、更にこの混合液を
30重量%となるように水に混合して光触媒性親水性組
成物液を調製した。この光触媒性親水性組成物液を合成
樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した後、20
℃で20分乾燥させることにより、光触媒層を硬化させ
て試料を得た。上記試料について、光触媒層形成後、3
時間太陽光に晒すことにより、紫外線が照射されるよう
にした後、水を噴霧したところ、水滴が形成されず、水
が一様に広がる様子が観察された。また、暗所に放置し
た後、再び紫外線を照射すると、水が一様に広がる状態
に戻った。
ダルシリカ(触媒化成社製:カタロイドS30H)を6
0重量部、ポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェ
ニルエーテル(HLB:13.3)を40重量部、アナ
ターゼ型チタニアとルチル型チタニアとブルカイト型チ
タニアの混合物を10重量%混合し、更にこの混合液を
30重量%となるように水に混合して光触媒性親水性組
成物液を調製した。この光触媒性親水性組成物液を合成
樹脂製品の表面にスポンジ拭きにより塗布した後、20
℃で20分乾燥させることにより、光触媒層を硬化させ
て試料を得た。上記試料について、光触媒層形成後、3
時間太陽光に晒すことにより、紫外線が照射されるよう
にした後、水を噴霧したところ、水滴が形成されず、水
が一様に広がる様子が観察された。また、暗所に放置し
た後、再び紫外線を照射すると、水が一様に広がる状態
に戻った。
【0029】(比較例7)上記実施例7から結晶性チタ
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
ニアを除いた組成物液を調製し、これを合成樹脂製品の
表面に塗布し、20℃で20分乾燥させることにより、
光触媒層を硬化させて試料を得た。その結果、合成樹脂
製品の表面の親水性は水との接触角に換算して約10°
になった。また、当該製品を1ヵ月放置したところ、水
との接触角は約50°になった。これに紫外線を照射し
ても水との接触角に変化はなかった。
【0030】
【発明の効果】以上に説明した如く本発明によれば、光
触媒性金属酸化物粒子と、1価の陽イオンで安定化され
たコロイダルシリカと、非イオン性界面活性剤及び/又
はアニオン性界面活性剤とを水に分散させて光触媒性親
水性組成物を構成したので、塗布の際には、合成樹脂製
品等の被塗装物表面に弾かれることなく、均一に且つ薄
い光触媒性親水性被膜を形成することができ、また、一
旦形成された光触媒性親水性被膜は高度に親水化した表
面を長期に亘って維持でき、しかも被膜の厚みを薄くで
きるので、白濁や発色などの問題も生じない。更に、水
性組成物であるので、溶剤臭がなく、取り扱い性にも優
れる。
触媒性金属酸化物粒子と、1価の陽イオンで安定化され
たコロイダルシリカと、非イオン性界面活性剤及び/又
はアニオン性界面活性剤とを水に分散させて光触媒性親
水性組成物を構成したので、塗布の際には、合成樹脂製
品等の被塗装物表面に弾かれることなく、均一に且つ薄
い光触媒性親水性被膜を形成することができ、また、一
旦形成された光触媒性親水性被膜は高度に親水化した表
面を長期に亘って維持でき、しかも被膜の厚みを薄くで
きるので、白濁や発色などの問題も生じない。更に、水
性組成物であるので、溶剤臭がなく、取り扱い性にも優
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09K 3/00 C09K 3/00 R // B05D 7/24 303 B05D 7/24 303B
Claims (5)
- 【請求項1】 合成樹脂等の表面に親水性を付与する組
成物であって、この組成物は、光触媒性金属酸化物粒子
と、1価の陽イオンで安定化されたコロイダルシリカ
と、非イオン性界面活性剤及び/又はアニオン性界面活
性剤とを含有する安定な水性分散液からなることを特徴
とする光触媒性親水性組成物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の光触媒性親水性組成物
において、前記コロイダルシリカが、コロイダルシリカ
と界面活性剤の合計量に対し、40重量%以上であるこ
とを特徴とする光触媒性親水性組成物。 - 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載の光触媒
性親水性組成物において、この組成物中にはカチオン性
界面活性剤が含有されていないことを特徴とする光触媒
性親水性組成物。 - 【請求項4】 請求項1乃至請求項3に記載の光触媒性
親水性組成物において、前記界面活性剤が、エーテル型
非イオン性界面活性剤であり、且つそのHLBが5〜1
5であることを特徴とする光触媒性親水性組成物。 - 【請求項5】 請求項1乃至請求項4に記載の光触媒性
親水性組成物において、この組成物は、光触媒性金属酸
化物粒子、コロイダルシリカ及び界面活性剤の割合が、
光触媒性金属酸化物粒子0.01〜10重量%、コロイ
ダルシリカ75〜90重量%、界面活性剤25〜10重
量%であり、且つこれらが水性液中に合計量で0.1〜
50重量%の濃度で含有せしめられていることを特徴と
する光触媒性親水性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9307128A JPH11140432A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 光触媒性親水性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9307128A JPH11140432A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 光触媒性親水性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140432A true JPH11140432A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=17965375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9307128A Pending JPH11140432A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 光触媒性親水性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11140432A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6425670B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-07-30 | Murakami Corporation | Colored anti-fog mirror |
| WO2008123278A1 (ja) | 2007-03-26 | 2008-10-16 | Toto Ltd. | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| JP2008307526A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-12-25 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| US7749950B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-07-06 | Nichiha Corporation | Stain-proofing agent and building board using same |
| US7919425B2 (en) | 2008-03-26 | 2011-04-05 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid for the same |
| JP2013006131A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Toagosei Co Ltd | 光触媒溶液組成物 |
-
1997
- 1997-11-10 JP JP9307128A patent/JPH11140432A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6425670B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-07-30 | Murakami Corporation | Colored anti-fog mirror |
| US7749950B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-07-06 | Nichiha Corporation | Stain-proofing agent and building board using same |
| WO2008123278A1 (ja) | 2007-03-26 | 2008-10-16 | Toto Ltd. | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| CN101678398A (zh) * | 2007-03-26 | 2010-03-24 | Toto株式会社 | 光催化性涂布物及其光催化性涂布液 |
| DE112008000793T5 (de) | 2007-03-26 | 2010-04-08 | Toto Ltd., Kitakyushu | Fotokatalytisch beschichteter Körper und fotokatalytische Beschichtungsflüssigkeit dafür |
| US7977270B2 (en) | 2007-03-26 | 2011-07-12 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid therefor |
| US8207079B2 (en) | 2007-03-26 | 2012-06-26 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid therefor |
| US8216959B2 (en) | 2007-03-26 | 2012-07-10 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body, coating composition for the same, and process for producing photocatalyst-coated body |
| US8372774B2 (en) | 2007-03-26 | 2013-02-12 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid therefor |
| JP2008307526A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-12-25 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| US7919425B2 (en) | 2008-03-26 | 2011-04-05 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid for the same |
| JP2013006131A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Toagosei Co Ltd | 光触媒溶液組成物 |
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