JPH11140772A - 溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物並びにその 製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 独特の風合を有し、寸法安定性、染色性に優
れた溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物並びにそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 実質的にＩＩ型セルロースを主体とする
結晶相とセルロース非晶相からなる溶剤紡糸セルロース
系単繊維又は該セルロース系単繊維より構成される繊維
構造物にアルカリ性溶液を施与し、該繊維又は前記繊維
構造物の繊維を膨潤せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は改質、就中フィブリ
ル化が低減されたセルロース結晶相とセルロース非晶相
から実質的に構成された溶剤紡糸セルロース系繊維及び
該セルロース系繊維よりなる繊維構造物並びにその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パルプを原料とし、パルプ中のセ
ルロースをＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキサイド等の
有機溶剤に溶解、濾過した紡糸原液をＮ−メチルモルホ
リン−Ｎ−オキサイドの希薄水溶液等の紡糸浴に紡出し
て得られる溶剤紡糸セルロース系繊維（例えば、米国特
許第４，２４６，２２１号明細書参照）が、商標名「テ
ンセル」（イギリス コートルズ社）、「リオセル バ
イ レンチング」（オーストリア レンチング社）とし
て市販されている。これらの溶剤紡糸セルロース系繊維
は強度が大であり、湿潤下でも強度が殆ど低下しない特
長を有する反面、繊維表面の摩擦、特に湿潤下での摩擦
により繊維軸方向に繊維が柔毛状に裂ける所謂フィブリ
ルが発生し易く、又湿潤下で剛直化する。

【０００３】従来、溶剤紡糸セルロース系繊維のフィブ
リル化を低減する方法として、繊維をトリアクリロイル
ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアク
リルアミド等の架橋剤で処理する方法（特表平８−５０
５４４１号公報）、末端に官能基を有するポリエチレン
グリコール及びセルロース及び前記末端の官能基と反応
性の低ホルムアルデヒド等の架橋剤で溶剤紡糸セルロー
ス系繊維を架橋処理する方法（特表平８−５０７３３４
号公報）、溶剤紡糸セルロース系繊維布帛を精錬し低ホ
ルムアルデヒド架橋化樹脂等で処理する方法（特表平８
−５１１８３４号公報）、湿潤下で溶剤紡糸セルロース
系繊維を、複数のカチオン系イオン化部位を有するポリ
マーの水溶液又は分散液で処理する方法（特表平６−５
０１９９４号公報）、溶剤紡糸セルロース系繊維を、ヂ
クロロトリアジニル環、トリクロロピリミジニル環等を
有する無色の化学試薬で処理する方法（特開平５−１１
７９７０号公報）、湿潤下で溶剤紡糸セルロース系繊維
を、少なくとも２個のビニルスルホン基を有する架橋剤
で処理する方法（特表平７−５０８３２０号公報）等が
知られている。

【０００４】しかし、これらの樹脂、架橋剤を使用する
方法では、フィブリル化は低減出来るが、溶剤紡糸セル
ロース系繊維が本来有する自然な風合い、良好な肌触り
が損なわれてしまう。また、溶剤紡糸セルロース系繊維
と繊維の微細構造を異にする綿糸布の加工法として光
沢、寸法安定性の付与、染料、加工処理剤吸尽量、繊維
強度の増大等を目的として、緊張下で綿糸布に６０秒程
度２０％以上の高濃度のアルカリ水溶液を施与後、水
洗、中和してアルカリを除去するシルケット加工、並び
に綿に濃厚な苛性ソーダを施与し、繊維のねじれをなく
し、表面を平滑化すると共にそら豆状の繊維断面を丸く
するマーセル化が夙に知られている。

【０００５】しかし、上記綿糸布のアルカリ処理技術
は、溶剤紡糸セルロース系繊維をアルカリで処理すると
フィブリル化が低減できるとの作用効果に関し、何らの
示唆も与えるものではない。綿は、後述するように溶剤
紡糸セルロース系繊維と繊維の微細構造を異にするう
え、フィブリル化しないからである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、セルロ
ース系繊維加工の上記現状に鑑み、溶剤紡糸セルロース
系繊維の膨潤加工、特にアルカリ溶液を使用する膨潤加
工について鋭意研究を続けた結果、溶剤紡糸セルロース
系繊維にあっては、従来の木綿等の天然セルロース系繊
維、ビスコース、ポリノジック、キュプラ、等の再生セ
ルロース系繊維と挙動を異にすることを見い出し、本発
明を完成したものである。

【０００７】ちなみに、本発明に係わる溶剤紡糸セルロ
ース系繊維又はそれより構成される繊維構造物は、特定
の範囲に膨潤すると、水中での柔軟性が増大し、従来困
難であったフィブリル調整加工、染色加工等水溶液中で
の繊維加工を円滑に推進出来る等、その物性、構造が膨
潤加工条件に応じて種々変化する。

【０００８】例えば、無緊張下で処理すると、柔軟な風
合を有し、洗濯収縮性、染色性に優れた溶剤紡糸セルロ
ース系繊維及び繊維構造物が得られる。また、緊張下で
処理すると、疑麻調の風合を有し、加工寸法安定性に優
れた溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物が得られ
る。

【０００９】そして、驚くべきことにアルカリ溶液を使
用して膨潤加工を施した場合、フィブリル化が低減され
且つ被処理物を構成する繊維の形態がその後繰返し水に
浸漬し、引き続いて乾燥した後も保持された繊維又は繊
維構造物が得られる。

【００１０】本発明の目的は、フィブリル化が低減され
た溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物並びにその
製造方法を提供するにある。本発明の他の目的は、水中
でも適度の柔軟性保持し、水溶液中でのフィブリル調整
加工、染色加工等を円滑に推進出来る溶剤紡糸セルロー
ス系繊維及び繊維構造物並びにその製造方法を提供する
にある。本発明の更に他の目的は、独特の風合を有し、
防皺性、寸法安定性、染色性に優れた溶剤紡糸セルロー
ス系繊維及び繊維構造物並びにその製造方法を提供する
にある。本発明の更に他の目的及び効果は、以下の説明
から明らかにされよう。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明の請求項１に係る発明は、実質的にセルロー
ス結晶相とセルロース非晶相からなる溶剤紡糸セルロー
ス系繊維から構成されてなり、且つ該繊維が形態保持性
を有していることを特徴とする溶剤紡糸セルロース系繊
維及び繊維構造物である。ここで、繊維及び繊維構造物
とは、原綿、糸条、綱、編物、織物、不織物等を意味す
る。また、形態保持性とは、アルカリ性溶液等により膨
潤加工を施し水洗、乾燥した繊維の形態がその後繰返し
水に浸漬し、引き続いて乾燥した後も保持されることを
意味する。

【００１２】また、本発明の請求項２〜７に係る発明
は、それぞれ実質的にセルロース結晶相とセルロース非
晶相からなる溶剤紡糸セルロース系繊維から構成されて
なり、且つ該繊維が形態保持性を有している溶剤紡糸セ
ルロース系繊維及び繊維構造物であって、且つ形態保持
性がアルカリ性溶液、苛性ソーダ水溶液、苛性カリ水溶
液、もしくは液体アンモニアの施与により付与されたも
の、フィブリル化度が３級以上のもの、染料吸着率の比
が１．３以上のもの、又は繊維の結晶化度が５３以上の
ものである。

【００１３】また、請求項８に係る発明は実質的にＩＩ
型セルロースを主体とする結晶相とセルロース非晶相か
らなる溶剤紡糸セルロース系繊維又は該セルロース系繊
維より構成される繊維構造物に無緊張下アルカリ性溶液
を施与し、該繊維又は前記繊維構造物の繊維の直径を２
５℃、ＲＨ６０％の繊維の直径を基準として１．３倍を
越えて膨潤せしめる溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維
構造物の製造方法である。請求項９に係る発明は上記請
求項８に係る製造方法に於いて、アルカリ溶液が苛性ソ
ーダ水溶液である溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構
造物の製造方法である。

【００１４】さらにまた、請求項１０に係る発明は、実
質的にＩＩ型セルロースを主体とする結晶相とセルロー
ス非晶相からなる溶剤紡糸セルロース系繊維又は該セル
ロース系繊維より構成される繊維構造物に、（ａ）アル
カリ性溶液を施与し、該繊維又は前記繊維構造物を構成
する繊維の直径を２５℃、ＲＨ６０％の繊維の直径を基
準として１．３倍を越えて膨潤せしめる工程、（ｂ）機
械的応力を付与しフィブリルを発現せしめる工程、
（ｃ）セルラーゼを施与しフィブリルを切断する工程、
を施すことを特徴とする溶剤紡糸セルロース系繊維又は
繊維構造物の製造方法である。

【００１５】上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程はこの
順序で順次施してもよいが、（ｂ）工程に引き続いて
（ｃ）工程を施した後（ａ）工程を施す、（ｂ）工程に
引き続いて（ａ）工程を施した後（ｃ）工程を施す，或
いはまた（ｂ）工程と（ａ）工程とを同時に施す、即ち
アルカリ性溶液中で機械的応力を付与しフィブリルを発
現せしめた後（ｃ）工程を施してもよい。

【００１６】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明に用いられる溶剤紡糸セルロース系
繊維とは、セルロースを有機溶剤に溶解した紡糸原液を
紡糸して得られるものである。その一例を挙げると、パ
ルプ中のセルロースをＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキ
サイド等の有機溶剤に溶解、濾過した紡糸原液を、Ｎ−
メチルモルホリン−Ｎ−オキサイドの希薄水溶液等の紡
糸浴に紡出して得られる溶剤紡糸セルロース系繊維があ
る。

【００１７】これらの繊維は、米国特許第４，２４６，
２２１号明細書に記載の方法等により得られ、「テンセ
ル」（イギリス コートルズ社）、「リオセル バイ
レンチング」（オーストリア レンチング社）等の商標
名で市販されている。

【００１８】本発明で使用する上記溶剤紡糸セルロース
系繊維は、第１に実質的にＩＩ型セルロースを主体とす
る結晶相とセルロース非晶相から実質的に構成されたも
のであり、Ｉ型セルロースからなる綿等の天然セルロー
ス繊維と全く相違する。即ち、実質的にＩＩ型セルロー
スを主体とする結晶相からなる溶剤紡糸セルロース系繊
維のＸ線回折図には、綿等のＩ型セルロースに見られる
回折角１５゜の回折ピークが殆ど存在しない。

【００１９】第２に綿は、幅９０〜１００Åの膠質で接
合された高度に結晶化したミクロフィブリルがラセン状
に配列した構造であつて、高結晶性ではあるが、フィブ
リル化現象を発現しない。本発明で使用する上記溶剤紡
糸セルローズ系繊維は、高度に結晶化したミクロフィブ
リルが繊維軸方向に直線的に配列した構造をとり、フィ
ブリル化現象を生起する。

【００２０】また、溶剤紡糸セルローズ系繊維は、ビス
コースレーヨン等の再生繊維に比し特段の耐アルカリ性
を有する。ビスコースレーヨン等の再生繊維をアルカリ
溶液で処理する加工法として、４〜５重量％の苛性ソー
ダ水溶液で処理する染色性改善加工が知られている。し
かし、ビスコースレーヨン等の再生繊維は、耐アルカリ
性に乏しく４〜５重量％の苛性ソーダ水溶液での処理が
限度であり、１０重量％を度を越える高濃度の苛性ソー
ダ水溶液で処理すると、剛直化することはもより、繊維
が溶出し、膠着化し、溶解するに至る。一方溶剤紡糸セ
ルローズ系繊維の場合３０重量％以上の高濃度の苛性ソ
ーダ水溶液処理にも充分耐久性を有し、溶液中で膨潤は
するが適度の弾性を維持する。

【００２１】本発明に於いて重要な点は、アルカリ性溶
液等を施与し繊維を膨潤せしめたことである。例えば２
５℃で１１重量％の苛性ソーダ水溶液中にコートルズ社
製のテンセル繊維を浸漬すると２５℃、ＲＨ６０％の繊
維を基準として繊維直径が３００％に増大する反面繊維
長が１８％減少し、体積膨潤率に換算すると７４０％に
まで膨潤する。水中に浸漬時の繊維直径の膨潤率が１３
０％程度であることからすれば苛性ソーダ等のアルカリ
性溶液を用いて膨潤させると、水中での膨潤度を大きく
越えて膨潤する。かかる水中での膨潤度を大きく越える
アルカリ性溶液の膨潤処理による第一の特長は、アルカ
リ性溶液により膨潤加工し水洗、乾燥した糸の形態が、
繰返し水に浸漬し、引き続いて乾燥した後も保持される
ことである。

【００２２】その他染料吸着量、繊維結晶化度が増大す
る反面、繊維強度、フィブリル化度等が低下する等の現
象が見られる。その結果として、ドレープ性が増大す
る、柔軟性が保持される、皺の発生が減少する、染色
性、洗濯安定性が増大する等の効果が発現する。この理
由は定かではないが、例えば溶剤紡糸セルロース系繊維
の分子内、分子間の水素結合状態の変化、セルロース分
子鎖の切断に伴うセルロース繊維中の空隙の増加、結晶
部分の膨潤による非結晶部の増加、結晶配向度の低下等
セルロース繊維の内部構造が変化した為とも考えられ
る。

【００２３】また、繊維構造物にあっては、膨潤により
発生する応力が繊維構造物の織り組織に強力に作用した
場合、繊維構造物を構成する繊維、糸条が、繊維断面の
異形化、クリンプ化等の変形を受け、変形された形態の
まま耐久的に固定化されることがある。本発明に適用さ
れるアルカリ溶液としては、苛性ソーダ水溶液、苛性カ
リ水溶液、液体アンモニア等種々挙げられるが、作用効
果の有効性と被処理溶剤紡糸セルロース系繊維の劣化、
重合度の低下が些少である点で、苛性ソーダ水溶液が特
に好ましい。

【００２４】本発明にあっては、適用するアルカリの種
類、被処理物に施与するアルカリ溶液の濃度、温度、時
間、施与方法等、更には被処理繊維又は繊維構造物の種
類等により種々の特性を有するものが得られる関係上、
好ましい加工条件、態様に関しては一概に規定できない
が、苛性ソーダ水溶液を使用する場合について述べると
大略次の通りである。繊維の劣化対効果の点から、好ま
しい苛性ソーダ水溶液処理温度は２０〜３０℃である。
好ましい苛性ソーダ水溶液濃度は加工目的により異なる
が、その一例を挙げると次の通りである。

【００２５】染色性の改善には７〜８重量％、弾性の改
善には１０〜３０重量％である。かかる、苛性ソーダ水
溶液はパディング、浸漬、スプレイ等常法によりにより
繊維又は繊維構造物に施与した後、酸による中和、水
洗、乾燥する。

【００２６】

【実施例】次に本発明の実施の態様を下記実施例によ
り、更に具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実
施例によってのみ限定されるべきものでないこと、云う
までもない。また、実施例における、繊維又は繊維構造
物の物性、性能の測定、評価は、下記の方法により行っ
た。

【００２７】（１）フィブリル化度の評価 ＪＩＳ Ｌ １０４２のＦ−２法に準拠して実施し、評
価した。

【００２８】（２）染料吸着率の比 Ｋａｙａｒｕｓ Ｂｌｕｅ ４ＢＬ（日本火薬社製直接
染料）０．５％ｏｗｆ、無水芒硝（中性塩）５％ｏｗｆ
よりなる染浴中に９５℃で４０分間（短時間浸漬し水洗
乾燥後、分光光度計により染着量を測定し、次式により
算出した値である。染料吸着率の比＝（アルカリ性溶液
膨潤処理繊維の染料吸着量）／（未処理繊維の染料吸着
量）

【００２９】（３）織物剛軟度の測定 ４５゜カンチレバー法により測定。

【００３０】

【実施例１】コートルズ社製「テンセル」繊維を２５℃
で１１重量％の苛性ソーダ水溶液に１０分間浸漬する
と、繊維の直径は３倍迄膨潤した。引き続いて膨潤した
繊維を酸で中和、水洗し未乾燥の繊維を水中に浸漬した
ところ、繊維の直径膨潤度は２倍になった。このものを
乾燥すると１倍、換言すると苛性ソーダ水溶液浸漬前の
繊維直径に戻った。苛性ソーダ水溶液中での膨潤度は、
２５℃の水中に１０分間浸漬したときの繊維直径の膨潤
度１．３倍に比し大きいが、適度の弾性が維持されてい
た。

【００３１】供試コートルズ社製「テンセル」繊維及び
上記苛性ソーダ水溶液中での膨潤試験後の繊維の結晶化
度を^１３Ｃ固体核磁気共鳴により測定したところ、４５
±２％及び５５±２％であった。上記実験結果から溶剤
紡糸セルロース系繊維を苛性ソーダ水溶液中に浸漬する
と水中の場合よりも大きく膨潤すると共に結晶化度が増
大することがわかる。

【００３２】

【実施例２】実施例１において、コートルズ社製「テン
セル」繊維に代替してテンセル生機（豊島株式会社販売
ＴＰ１０８０）の精錬、糊抜き織物を使用した以外は上
記と同様に操作し、実施例１と同様の苛性ソーダ水溶液
による膨潤実験を行った。苛性ソーダ水溶液中での膨潤
実験後のテンセル織物から取り出した糸を水中に浸漬す
ると、部分的に真っ直ぐ伸びたが、この糸を乾燥したと
ころ収縮し水中に浸漬前の元糸形態に戻った。テンセル
生機（豊島株式会社販売 ＴＰ １０８０）の精錬、糊
抜き織物から取り出した糸を水中に浸漬すると真っ直ぐ
伸び、乾燥しても真っ直ぐに伸びた儘であった。

【００３３】上記実験結果から溶剤紡糸セルロース系繊
維糸条を苛性ソーダ水溶液中に浸漬すると、浸漬前の糸
条の形態が保持されることがわかる。

【００３４】

【実施例３】精錬、糊抜きしたテンセル１００％平織物
（３０／１×３０／１、９２×６８本／ｉｎ 豊島株式
会社販売 品番ＴＰ３０３０）に下表に示す濃度（重量
％）の苛性ソーダ水溶液をパディングしラチスコンベヤ
ーを使用して酢酸による中和、水洗、脱水後、８０℃×
６０分タンブラー乾燥した。苛性ソーダ水溶液処理濃度
を下記表１のように変化した場合の乾燥織物及び水分率
１００％織物の経方向の剛軟度を乾剛軟度及び湿剛軟度
として表１に示す。

【００３５】

【００３６】上記実験結果から苛性ソーダ水溶液膨潤処
理織物は、乾燥状態より湿潤状態で柔軟であることがわ
かる。

【００３７】

【実施例４】連続オープンソーバーで精錬、糊抜きした
テンセル１００％平織物（３０／１×３０／１、９２×
６８本／ｉｎ 豊島株式会社販売 品番ＴＰ３０３０）
を２５℃の１３重量％の苛性ソーダ水溶液を充填したワ
ッシャーにて６０分間フィブリル化と同時に苛性ソーダ
水溶液による膨潤処理を行った。引き続いて得られた被
処理織物をセルロース分解酵素セルラーゼにて５０℃で
２ｇ／１×６０分酵素処理した。酵素被処理織物の伸張
率は（経）１８．０％、（緯）７．０％、１時間後の伸
張回復率は４５．０％であった。

【００３８】

【実施例５】連続オープンソーバーで精錬、糊抜きした
テンセル１００％平織物（３０／１×３０／１、９２×
６８本／ｉｎ 豊島株式会社販売 品番ＴＰ３０３０）
及び編物ＯＴ１４６０（第一ニット株式会社製）を供試
試料として無緊張下及び緊張下での苛性ソーダ水溶液処
理を施こした。

【００３９】ここで、緊張下での苛性ソーダ水溶液処理
とは、被処理物を無緊張下で苛性ソーダ水溶液処理を施
したときの収縮寸法を超えて伸長した状態で苛性ソーダ
水溶処理を施こすことを意味する。

【００４０】（無緊張下処理）試料を３０℃の１３重量
％の苛性ソーダ水溶液を充填したワッシャーに投入しド
ラム回転速度１８ｒｐｍで６０分間苛性ソーダ水溶液に
よる膨潤処理を行った後、苛性ソーダ水溶液を排出し３
０℃の水をワッシャーに充填しドラム回転速度１８ｒｐ
ｍで５分間の水洗を水を代えて繰返し３回行った。引き
続いて、３０℃の酢酸水溶液をワッシャーに充填し同速
度で１０分間中和、４０℃の湯で５分間湯洗、３０℃の
水で５分間水洗後、遠心脱水、タンブラー乾燥した。

【００４１】（緊張下処理）ピン枠と同一サイズの試料
をピン枠に固定して供試すること以外は上記無緊張下処
理と同一の条件、操作にて処理した。上記被処理織物及
び編物について、ＪＩＳ Ｌ０２１７ Ｈ０３法による
洗濯試験を５回行った。供試織物及び編物に対する被処
理織物及び編物の加工収縮率を測定した結果を表２に示
す。

【００４２】

【００４３】上表の結果から、緊張下被処理織物及び編
物の方が加工収縮率が小さく、加工寸法安定性に優れて
いることがわかる。上記被処理織物及び編物に対する洗
濯試験後の被処理織物及び編物の洗濯収縮率を測定した
結果を表３に示す。

【００４４】

【００４５】上表の結果から、無緊張下処理における、
被処理織物及び編物並びに緊張下処理における、被処理
織物は、洗濯収縮率が極めて僅少であり、洗濯形態安定
性に卓越していることがわかる。また、緊張下処理にお
ける被処理編物の洗濯収縮率は、実用的に問題がないこ
とがわかる。

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、、フィブリル化が低減
され水中でも適度の柔軟性を保持し、水溶液中でのフィ
ブリル調整加工、染色加工等を円滑に推進出来、独特の
風合を有し、寸法安定性、染色性に優れた溶剤紡糸セル
ロース系繊維及び繊維構造物が得られる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的にセルロース結晶相とセルロース
   非晶相からなる溶剤紡糸セルロース系繊維から構成され
   てなり、且つ該繊維が形態保持性を有していることを特
   徴とする溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物。
2. 【請求項２】 形態保持性がアルカリ性溶液の施与によ
   り付与されたものである請求項１記載の溶剤紡糸セルロ
   ース系繊維及び繊維構造物。
3. 【請求項３】 アルカリ性溶液が苛性ソーダ水溶液であ
   る請求項１又は２項記載の溶剤紡糸セルロース系繊維又
   は繊維構造物
4. 【請求項４】 アルカリ性溶液が液体アンモニアである
   請求項１又は２項記載の溶剤紡糸セルロース系繊維又は
   繊維構造物
5. 【請求項５】 フィブリル化度が３級以上である請求項
   １乃至４項の何れかに記載の溶剤紡糸セルロース系繊維
   及び繊維構造物。
6. 【請求項６】 染料吸着率の比が１．３以上である請求
   項１乃至５項の何れかに記載の溶剤紡糸セルロース系繊
   維及び繊維構造物。
7. 【請求項７】 溶剤紡糸セルロース系繊維の繊維結晶化
   度が５３以上である請求項１乃至６項の何れかに記載の
   溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物。
8. 【請求項８】 実質的にＩＩ型セルロースを主体とする
   結晶相とセルロース非晶相からなる溶剤紡糸セルロース
   系単繊維又は該セルロース系繊維より構成される繊維構
   造物にアルカリ性溶液を施与し、該繊維又は前記繊維構
   造物の単繊維の直径を２５℃、ＲＨ６０％の単繊維の直
   径を基準として１．３倍を越えて膨潤せしめることを特
   徴とする溶剤紡糸セルロース系繊維又は繊維構造物の製
   造方法。
9. 【請求項９】 アルカリ性溶液が苛性ソーダ水溶液であ
   る請求項８記載の溶剤紡糸セルロース系繊維又は繊維構
   造物の製造方法。
10. 【請求項１０】 実質的にＩＩ型セルロースを主体とす
    る結晶相とセルロース非晶相からなる溶剤紡糸セルロー
    ス系繊維又は該セルロース系単繊維より構成される繊維
    構造物に、（ａ）アルカリ性溶液を施与し、該繊維又は
    前記繊維構造物を構成する単繊維の直径を２５℃、ＲＨ
    ６０％の単繊維の直径を基準として１．３倍を越えて膨
    潤せしめる工程、（ｂ）機械的応力を付与しフィブリル
    を発現せしめる工程、（ｃ）セルラーゼを施与しフィブ
    リルを切断する工程、を施すことを特徴とする溶剤紡糸
    セルロース系繊維又は繊維構造物の製造方法。