JPH11143093A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オゾン、NOx等の発生が少なく、しかも画
質の優れた正帯電型有機感光体の開発に関するものであ
り、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露光を用
い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチやモア
レの少ない良好な正帯電型有機感光体を開発する。 【解決手段】 十点平均表面粗さRZが0.3μm以上
1.8μm以下の導電性支持体上に有機電子輸送性物質
をバインダー中に含有する電子輸送性キャリア輸送層
が、キャリア輸送層の仕事関数を接触電位差測定で求め
たとき、試料側導電極を変化させて得られるキャリア輸
送層の仕事関数φCTLと試料側導電極の仕事関数φMとの
関係を式(a)で直線近似したとき、α≦0.6となる
層構成で存在することを特徴とする電子写真感光体。 φCTL=α・φM+β (a) (但し、式中α、
βは定数)
質の優れた正帯電型有機感光体の開発に関するものであ
り、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露光を用
い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチやモア
レの少ない良好な正帯電型有機感光体を開発する。 【解決手段】 十点平均表面粗さRZが0.3μm以上
1.8μm以下の導電性支持体上に有機電子輸送性物質
をバインダー中に含有する電子輸送性キャリア輸送層
が、キャリア輸送層の仕事関数を接触電位差測定で求め
たとき、試料側導電極を変化させて得られるキャリア輸
送層の仕事関数φCTLと試料側導電極の仕事関数φMとの
関係を式(a)で直線近似したとき、α≦0.6となる
層構成で存在することを特徴とする電子写真感光体。 φCTL=α・φM+β (a) (但し、式中α、
βは定数)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像を形成さ
せるための電子写真感光体に関する。詳しくは、複写
機、プリンタ、ファックス等の画像形成装置に用いられ
る電子写真感光体に関するものである。
せるための電子写真感光体に関する。詳しくは、複写
機、プリンタ、ファックス等の画像形成装置に用いられ
る電子写真感光体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、電子写真技術に基づく複写
機、プリンタ、ファックス等においては、高感度であっ
て、温湿度への依存性が小さく、半導体レーザー光に高
速応答するなどの優れた特徴によって有機感光体が広く
用いられるようになってきている。
機、プリンタ、ファックス等においては、高感度であっ
て、温湿度への依存性が小さく、半導体レーザー光に高
速応答するなどの優れた特徴によって有機感光体が広く
用いられるようになってきている。
【0003】そのような電子写真感光体においては、キ
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分
担させた機能分離型構成にすることにより材料選択の幅
が著しく広がり、特に有機化合物では多岐にわたる化学
構造群の設計が可能であることから、キャリア発生物質
とキャリア輸送物質の双方において優れた素材の開発が
行われてきた。
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分
担させた機能分離型構成にすることにより材料選択の幅
が著しく広がり、特に有機化合物では多岐にわたる化学
構造群の設計が可能であることから、キャリア発生物質
とキャリア輸送物質の双方において優れた素材の開発が
行われてきた。
【0004】キャリア発生物質としては種々の有機染料
や有機顔料が提案されている。例えば、ジブロムアンス
アンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリウム
化合物及びピリリウム化合物とポリカーボネートとの共
晶錯体、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合
物、アゾ化合物などが知られている。
や有機顔料が提案されている。例えば、ジブロムアンス
アンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリウム
化合物及びピリリウム化合物とポリカーボネートとの共
晶錯体、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合
物、アゾ化合物などが知られている。
【0005】キャリア輸送物質としては、オキサゾー
ル、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、
イミダゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮
合環核を有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合
物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリア
リールアミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルト
リフェニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリ
フェニルアミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサ
トリエン系化合物、カルバゾール系化合物等が知られて
いるが、これらのキャリア輸送物質は何れも正孔輸送性
であった。
ル、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、
イミダゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮
合環核を有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合
物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリア
リールアミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルト
リフェニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリ
フェニルアミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサ
トリエン系化合物、カルバゾール系化合物等が知られて
いるが、これらのキャリア輸送物質は何れも正孔輸送性
であった。
【0006】従来、キャリア発生物質とキャリア輸送物
質を組み合わせて感光体を作製する場合、電極上にキャ
リア発生物質を含むキャリア発生層を設け、その上にキ
ャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を設けて積層構造
にした場合に最も耐久性に優れた感光体が得られる。そ
のため、現在の有機感光体の大部分はこのような構成の
ものが用いられている。
質を組み合わせて感光体を作製する場合、電極上にキャ
リア発生物質を含むキャリア発生層を設け、その上にキ
ャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を設けて積層構造
にした場合に最も耐久性に優れた感光体が得られる。そ
のため、現在の有機感光体の大部分はこのような構成の
ものが用いられている。
【0007】一方、上記のキャリア輸送物質は正孔輸送
性であるため、電子写真感光体においては感光体表面を
負に帯電して動作が行われることになる。帯電には高速
動作が可能で安定した帯電特性が得られるコロナ放電方
式が一般に用いられる。コロナ放電時にはオゾンの発生
を伴うが、近年、電子写真プロセスの高速化にともなっ
て単位時間あたりのオゾン発生量の増加が懸念されるよ
うになった。このため、オゾン発生量の少ない正のコロ
ナ帯電プロセスに対応した高耐久性の感光体が望まれる
ようになってきた。
性であるため、電子写真感光体においては感光体表面を
負に帯電して動作が行われることになる。帯電には高速
動作が可能で安定した帯電特性が得られるコロナ放電方
式が一般に用いられる。コロナ放電時にはオゾンの発生
を伴うが、近年、電子写真プロセスの高速化にともなっ
て単位時間あたりのオゾン発生量の増加が懸念されるよ
うになった。このため、オゾン発生量の少ない正のコロ
ナ帯電プロセスに対応した高耐久性の感光体が望まれる
ようになってきた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】前記したごとく、負帯
電型有機感光体は帯電時にオゾンやNOx等の活性ガス
の発生が多く、オフイス環境の面から、又感光体の繰り
返し特性の劣化を促進することから好ましくない。そこ
でオゾン等の発生が少なく、しかも画質の優れた正帯電
型有機感光体の開発が望まれていた。
電型有機感光体は帯電時にオゾンやNOx等の活性ガス
の発生が多く、オフイス環境の面から、又感光体の繰り
返し特性の劣化を促進することから好ましくない。そこ
でオゾン等の発生が少なく、しかも画質の優れた正帯電
型有機感光体の開発が望まれていた。
【0009】本発明の目的はオゾン等の発生が少なく、
しかも画質の優れた正帯電型有機感光体の開発に関する
ものであり、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露
光を用い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチ
やモアレの少ない良好な正帯電型有機感光体を開発する
ものである。
しかも画質の優れた正帯電型有機感光体の開発に関する
ものであり、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露
光を用い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチ
やモアレの少ない良好な正帯電型有機感光体を開発する
ものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることによって達成される。
成を採ることによって達成される。
【0011】(1) 十点平均表面粗さRZが0.3μ
m以上1.8μm以下の導電性支持体上に有機電子輸送
性物質をバインダー中に含有する電子輸送性キャリア輸
送層が、キャリア輸送層の仕事関数を接触電位差測定で
求めたとき、試料側導電極を変化させて得られるキャリ
ア輸送層の仕事関数φCTLと試料側導電極の仕事関数φM
との関係を式(a)で直線近似したとき、α≦0.6と
なる層構成で存在することを特徴とする電子写真感光
体。
m以上1.8μm以下の導電性支持体上に有機電子輸送
性物質をバインダー中に含有する電子輸送性キャリア輸
送層が、キャリア輸送層の仕事関数を接触電位差測定で
求めたとき、試料側導電極を変化させて得られるキャリ
ア輸送層の仕事関数φCTLと試料側導電極の仕事関数φM
との関係を式(a)で直線近似したとき、α≦0.6と
なる層構成で存在することを特徴とする電子写真感光
体。
【0012】φCTL=α・φM+β (a)
(式中のα、βは定数) (2) キャリア発生層とキャリア輸送層が積層されて
構成されたことを特徴とする(1)に記載の電子写真感
光体。
(式中のα、βは定数) (2) キャリア発生層とキャリア輸送層が積層されて
構成されたことを特徴とする(1)に記載の電子写真感
光体。
【0013】電子輸送性キャリア輸送層へのキャリア注
入特性を高めて本発明の目的を達成するために、発明者
らはキャリア輸送層の仕事関数が重要であることをみい
だした。
入特性を高めて本発明の目的を達成するために、発明者
らはキャリア輸送層の仕事関数が重要であることをみい
だした。
【0014】本発明により、オゾン発生を少なくできる
電子輸送性のキャリア輸送物質を用いた正帯電感光体
で、且つ支持体との接着性が良く、画像欠陥のない電子
写真感光体を提供することが出来る。
電子輸送性のキャリア輸送物質を用いた正帯電感光体
で、且つ支持体との接着性が良く、画像欠陥のない電子
写真感光体を提供することが出来る。
【0015】本発明において、支持体の表面粗さの加工
方法としては支持体の表面を旋盤加工、サンドブラスト
加工等の機械的加工、化学的エッチング、電気メッキ等
の化学的方法、蒸着、スパッタリング等の物理的方法等
を用いて行うことが出来る。
方法としては支持体の表面を旋盤加工、サンドブラスト
加工等の機械的加工、化学的エッチング、電気メッキ等
の化学的方法、蒸着、スパッタリング等の物理的方法等
を用いて行うことが出来る。
【0016】表面粗さの測定は万能表面形状測定器(小
坂研究所Model SE−3C)を用い、表示は十点
平均粗さRZ(JISB0601)で表す。
坂研究所Model SE−3C)を用い、表示は十点
平均粗さRZ(JISB0601)で表す。
【0017】式(a)で直線近似したとき、α≦0.6
となる層構成の条件を満たす特定の電子輸送性物質と特
定のバインダーを用いてキャリア輸送層を形成すると上
記条件を満足する電子写真感光体が得られる。
となる層構成の条件を満たす特定の電子輸送性物質と特
定のバインダーを用いてキャリア輸送層を形成すると上
記条件を満足する電子写真感光体が得られる。
【0018】本発明における電子輸送性のキャリア輸送
層とは、正孔輸送能力を有していても良いが、正孔輸送
能力に対して電子輸送能力の方が優るものをいう。
層とは、正孔輸送能力を有していても良いが、正孔輸送
能力に対して電子輸送能力の方が優るものをいう。
【0019】正孔及び電子の輸送能力は、電荷発生物質
と組み合わせて電子写真感光体を作製し、正孔輸送支配
の動作モードでの光感度と、電子輸送支配の動作モード
での光感度を、比較することによって決定出来る。
と組み合わせて電子写真感光体を作製し、正孔輸送支配
の動作モードでの光感度と、電子輸送支配の動作モード
での光感度を、比較することによって決定出来る。
【0020】例えば、導電性支持体の上にキャリア発生
層とキャリア輸送層をこの順に積層して感光体を作製し
た場合は、正帯電モードでの光感度(例えば半減露光
量)は電子輸送能力を表し、負帯電モードでの光感度は
正孔輸送能力を表すので、正帯電モードでの光感度の方
が高い場合を電子輸送性というものとする。
層とキャリア輸送層をこの順に積層して感光体を作製し
た場合は、正帯電モードでの光感度(例えば半減露光
量)は電子輸送能力を表し、負帯電モードでの光感度は
正孔輸送能力を表すので、正帯電モードでの光感度の方
が高い場合を電子輸送性というものとする。
【0021】キャリア輸送層単独の仕事関数を求めるた
めに接触電位差測定を用いた場合、試料側導電極を変化
させるとキャリア輸送層の仕事関数が変化する現象がみ
られる。発明者らはこのときの試料側導電極の仕事関数
に着目し、キャリア輸送層の仕事関数φCTLと試料側導
電極の仕事関数φMとの関係を式(a)で直線近似した
ときに、α≦0.6となるようなキャリア輸送層を用い
て本発明の目的が達成されることをみいだした(式中の
α、βは定数)。
めに接触電位差測定を用いた場合、試料側導電極を変化
させるとキャリア輸送層の仕事関数が変化する現象がみ
られる。発明者らはこのときの試料側導電極の仕事関数
に着目し、キャリア輸送層の仕事関数φCTLと試料側導
電極の仕事関数φMとの関係を式(a)で直線近似した
ときに、α≦0.6となるようなキャリア輸送層を用い
て本発明の目的が達成されることをみいだした(式中の
α、βは定数)。
【0022】φCTL=α・φM+β (a) 電子輸送性キャリア輸送層を用いた感光体において著し
い残留電位が生じる原因について、発明者らは感光体の
光応答の際にキャリア発生層で発生した電子がキャリア
輸送層に注入される過程に障害があることを確認した。
い残留電位が生じる原因について、発明者らは感光体の
光応答の際にキャリア発生層で発生した電子がキャリア
輸送層に注入される過程に障害があることを確認した。
【0023】キャリア発生層からキャリア輸送層への電
子の注入は、キャリア発生物質の電子伝導準位からキャ
リア輸送物質の電子伝導準位に向けて電子が移動するこ
とによって達成される。これらの有機化合物の電子伝導
準位は還元電位の測定によってそのエネルギー値を見積
もることが可能である。一般に有機感光体に用いられる
電子輸送物質の還元電位は、Ag/AgCl電極に対し
て−0.4〜−1(V)であり、このことから、電子輸
送物質の電子伝導準位は−3.9〜−4.3(eV)近
傍に位置するものと見積もることができる。これに対し
てキャリア発生物質の電子伝導準位はだいたい−3〜−
4(eV)の領域にあり、キャリア輸送物質の電子伝導
準位よりもエネルギー的に高い位置にあるといえる。即
ち両物質単独の電子準位を比較する限りにおいては、キ
ャリア発生物質からキャリア輸送物質への電子注入に対
してエネルギー的な障害は見いだされない。
子の注入は、キャリア発生物質の電子伝導準位からキャ
リア輸送物質の電子伝導準位に向けて電子が移動するこ
とによって達成される。これらの有機化合物の電子伝導
準位は還元電位の測定によってそのエネルギー値を見積
もることが可能である。一般に有機感光体に用いられる
電子輸送物質の還元電位は、Ag/AgCl電極に対し
て−0.4〜−1(V)であり、このことから、電子輸
送物質の電子伝導準位は−3.9〜−4.3(eV)近
傍に位置するものと見積もることができる。これに対し
てキャリア発生物質の電子伝導準位はだいたい−3〜−
4(eV)の領域にあり、キャリア輸送物質の電子伝導
準位よりもエネルギー的に高い位置にあるといえる。即
ち両物質単独の電子準位を比較する限りにおいては、キ
ャリア発生物質からキャリア輸送物質への電子注入に対
してエネルギー的な障害は見いだされない。
【0024】一方で、電子写真感光体を構成する導電性
支持体(電極)、キャリア発生層、キャリア輸送層はそ
れぞれが単独で存在するときのフェルミ準位は異なって
いるが、これらが密着して接触し感光体を形成する際に
は、全体を通してフェルミ準位が一致する方向に各層の
ポテンシャル変化が起こることが知られている。即ち、
感光体中でのキャリア発生物質及びキャリア輸送物質の
電子伝導準位は各層単独の場合と異なり、接触によるポ
テンシャル変化を経て決定されると考えるべきである。
支持体(電極)、キャリア発生層、キャリア輸送層はそ
れぞれが単独で存在するときのフェルミ準位は異なって
いるが、これらが密着して接触し感光体を形成する際に
は、全体を通してフェルミ準位が一致する方向に各層の
ポテンシャル変化が起こることが知られている。即ち、
感光体中でのキャリア発生物質及びキャリア輸送物質の
電子伝導準位は各層単独の場合と異なり、接触によるポ
テンシャル変化を経て決定されると考えるべきである。
【0025】実際の感光体で、導電性支持体、キャリア
発生層、キャリア輸送層の接触においては、有機半導体
に比べて、電極の電子容量の方が圧倒的に大きいため
に、全体のフェルミ準位は電極のフェルミ準位に一致し
て平衡に達する。また、導電性支持体、キャリア発生
層、キャリア輸送層をこの順に積層した感光体でも、例
えば「Japan Hadcopy’94 予稿集 P
229〜232」に記載されているように、キャリア輸
送物質はキャリア発生層中に深く浸透し、電極との界面
において十分な濃度で存在するので、感光体中ではキャ
リア発生層のみならずキャリア輸送層の電子準位も電極
とのポテンシャル平衡によって決定されているといえ
る。
発生層、キャリア輸送層の接触においては、有機半導体
に比べて、電極の電子容量の方が圧倒的に大きいため
に、全体のフェルミ準位は電極のフェルミ準位に一致し
て平衡に達する。また、導電性支持体、キャリア発生
層、キャリア輸送層をこの順に積層した感光体でも、例
えば「Japan Hadcopy’94 予稿集 P
229〜232」に記載されているように、キャリア輸
送物質はキャリア発生層中に深く浸透し、電極との界面
において十分な濃度で存在するので、感光体中ではキャ
リア発生層のみならずキャリア輸送層の電子準位も電極
とのポテンシャル平衡によって決定されているといえ
る。
【0026】本発明者らは電子輸送性キャリア輸送層を
用いた感光体におけるキャリア注入過程の問題に対し
て、特に導電性支持体との接触平衡にあるキャリア輸送
層の電子準位に注目した。接触平衡を測定するための手
段としては接触電位差測定がある。接触電位差測定は特
定の金属(代表的には金が用いられる。)との接触にお
いて生じる電位差を測定して、測定対象層の仕事関数を
決定するものである。測定には一般的にケルビン法と呼
ばれる手法が用いられる。ケルビン法及び仕事関数の決
定方法については、「新実験化学講座18 −界面とコ
ロイド−」(日本化学会編P181〜192)に詳細な
記述がある。
用いた感光体におけるキャリア注入過程の問題に対し
て、特に導電性支持体との接触平衡にあるキャリア輸送
層の電子準位に注目した。接触平衡を測定するための手
段としては接触電位差測定がある。接触電位差測定は特
定の金属(代表的には金が用いられる。)との接触にお
いて生じる電位差を測定して、測定対象層の仕事関数を
決定するものである。測定には一般的にケルビン法と呼
ばれる手法が用いられる。ケルビン法及び仕事関数の決
定方法については、「新実験化学講座18 −界面とコ
ロイド−」(日本化学会編P181〜192)に詳細な
記述がある。
【0027】キャリア輸送層の仕事関数を決定するとき
は、試料側導電極上にキャリア輸送層を設けてサンプル
とし、金電極を対抗極にしてキャリア輸送層表面と金電
極(対抗極)表面との間の電位差測定を行う。キャリア
輸送層は試料側電極を介して金電極と接しているが、本
来、接触界面を通してフェルミ準位の高い側から低い側
に向けて十分な電子移動が起こり平衡に達している場合
は、中間に介在する金属によらず、キャリア輸送層と金
電極との間の接触電位差は一定となり、したがってキャ
リア輸送層の仕事関数も一定となるべきである。しかし
ながら実際の測定結果では、試料側導電極の仕事関数に
依存してキャリア輸送層の仕事関数の値は変化する。こ
のことは例えば「Japan Hadcopy’90
Fallmeeting 予稿集 P80〜P83」等
によっても知られている。これはキャリア輸送層と試料
側電極との接触平衡のありかたが理想的な電子移動によ
るものとは異なっていることを示しており、キャリア輸
送層の電子的特性を反映した挙動として注目される。
は、試料側導電極上にキャリア輸送層を設けてサンプル
とし、金電極を対抗極にしてキャリア輸送層表面と金電
極(対抗極)表面との間の電位差測定を行う。キャリア
輸送層は試料側電極を介して金電極と接しているが、本
来、接触界面を通してフェルミ準位の高い側から低い側
に向けて十分な電子移動が起こり平衡に達している場合
は、中間に介在する金属によらず、キャリア輸送層と金
電極との間の接触電位差は一定となり、したがってキャ
リア輸送層の仕事関数も一定となるべきである。しかし
ながら実際の測定結果では、試料側導電極の仕事関数に
依存してキャリア輸送層の仕事関数の値は変化する。こ
のことは例えば「Japan Hadcopy’90
Fallmeeting 予稿集 P80〜P83」等
によっても知られている。これはキャリア輸送層と試料
側電極との接触平衡のありかたが理想的な電子移動によ
るものとは異なっていることを示しており、キャリア輸
送層の電子的特性を反映した挙動として注目される。
【0028】このような接触電位差測定で得られるキャ
リア輸送層と試料側電極との関係は、まさに電子写真感
光体中でのキャリア輸送層と電極との関係を示唆してい
るといえるので、キャリア注入性との相関が予想され、
その結果、感光体の残留電位特性等と相関することが予
想される。
リア輸送層と試料側電極との関係は、まさに電子写真感
光体中でのキャリア輸送層と電極との関係を示唆してい
るといえるので、キャリア注入性との相関が予想され、
その結果、感光体の残留電位特性等と相関することが予
想される。
【0029】発明者らは、このような観点から電子輸送
性のキャリア輸送層を用いた感光体において、キャリア
輸送層単独の接触電位差測定を行い、キャリア輸送層の
仕事関数φCTLと試料側電極の仕事関数φMとの関係を検
討した。その結果、電子輸送性キャリア輸送層の場合
は、測定したφMの全範囲にわたって両者はほぼ直線関
係にあることが確認された。
性のキャリア輸送層を用いた感光体において、キャリア
輸送層単独の接触電位差測定を行い、キャリア輸送層の
仕事関数φCTLと試料側電極の仕事関数φMとの関係を検
討した。その結果、電子輸送性キャリア輸送層の場合
は、測定したφMの全範囲にわたって両者はほぼ直線関
係にあることが確認された。
【0030】これは正孔輸送性キャリア輸送層の場合、
直線関係となる領域とφMに独立となる領域の両方が出
現するのに対してかなり異なった挙動を示すといえる。
更にまた、正孔輸送性キャリア輸送層の場合は直線領域
の傾きαがどのようなサンプルでもほぼα=1であるの
に対して、電子輸送性キャリア輸送層の場合には、直線
の傾きがサンプルによって大きく変化することが明らか
になった。これは正孔輸送性キャリア輸送層とは異なる
電子輸送性キャリア輸送層の重要な特徴を示すものであ
ると考えている。
直線関係となる領域とφMに独立となる領域の両方が出
現するのに対してかなり異なった挙動を示すといえる。
更にまた、正孔輸送性キャリア輸送層の場合は直線領域
の傾きαがどのようなサンプルでもほぼα=1であるの
に対して、電子輸送性キャリア輸送層の場合には、直線
の傾きがサンプルによって大きく変化することが明らか
になった。これは正孔輸送性キャリア輸送層とは異なる
電子輸送性キャリア輸送層の重要な特徴を示すものであ
ると考えている。
【0031】電子輸送性キャリア輸送層におけるφCTL
とφMとの直線関係の傾きαは、従来のキャリア輸送層
においては0.65〜1の範囲内で変化するものであっ
た。
とφMとの直線関係の傾きαは、従来のキャリア輸送層
においては0.65〜1の範囲内で変化するものであっ
た。
【0032】ところが今回、特定の電子輸送物質と特定
のバインダーを組み合わせたときに、おそらくはキャリ
ア輸送層内部でなんらかの物理的変化が起きるものと推
測されるが、この傾きがα≦0.6となりうることがみ
いだされた。更には驚くべきことに、そのようなα≦
0.6となったキャリア輸送層を有する感光体において
は、キャリア発生層からの電子注入特性が改善されて残
留電位等が小さくなることがわかった。こうして本発明
の目的を達成することが出来た次第である。
のバインダーを組み合わせたときに、おそらくはキャリ
ア輸送層内部でなんらかの物理的変化が起きるものと推
測されるが、この傾きがα≦0.6となりうることがみ
いだされた。更には驚くべきことに、そのようなα≦
0.6となったキャリア輸送層を有する感光体において
は、キャリア発生層からの電子注入特性が改善されて残
留電位等が小さくなることがわかった。こうして本発明
の目的を達成することが出来た次第である。
【0033】αの値はα=0が下限であるが、測定上の
誤差等により値としてはα<0となることもあり得る。
従って実測値としてはα≧−0.1ということが出来
る。又、導電性支持体に用いることが出来る電極の仕事
関数φMは、3.6〜6eVの範囲にある。
誤差等により値としてはα<0となることもあり得る。
従って実測値としてはα≧−0.1ということが出来
る。又、導電性支持体に用いることが出来る電極の仕事
関数φMは、3.6〜6eVの範囲にある。
【0034】本発明において層を形成するために用いる
ことのできる電子輸送物質としては特に限定されない
が、代表的には一般式(A)〜(D)で表される化合物
が有用であり、それらの具体的な例を次に示す。
ことのできる電子輸送物質としては特に限定されない
が、代表的には一般式(A)〜(D)で表される化合物
が有用であり、それらの具体的な例を次に示す。
【0035】
【化1】
【0036】式中、Xは>SO2、>C=Q2を表し、Q
1、Q2は=O、=S、=N−R7、=C(Z1)(Z2)
を表す。
1、Q2は=O、=S、=N−R7、=C(Z1)(Z2)
を表す。
【0037】ここにおいて、Z1,Z2は電子吸引基を表
す。又、R1とR2或いはR3とR4は、各々互いに結合し
て芳香族環もしくは脂肪族環を形成しても良く、R5と
R6は、=N−R7もしくは=C(R8)(R9)の構造を
有してもよい。R1〜R9は水素原子、ハロゲン、シア
ノ、置換ビニル基、各々置換或いは無置換のアルキル
基、アリール基、複素環基を表す。
す。又、R1とR2或いはR3とR4は、各々互いに結合し
て芳香族環もしくは脂肪族環を形成しても良く、R5と
R6は、=N−R7もしくは=C(R8)(R9)の構造を
有してもよい。R1〜R9は水素原子、ハロゲン、シア
ノ、置換ビニル基、各々置換或いは無置換のアルキル
基、アリール基、複素環基を表す。
【0038】置換ビニル基の好ましい置換基は、フェニ
ル、シアノ、アルコキシカルボニルの各基である。好ま
しいアルキル基は炭素原子数1〜20のものであり、好
ましいアリール基は、ベンゼン、ナフタレン、ピレンの
各基である。好ましい複素環基はピリジン、チオフェ
ン、キノリン、オキサゾールの各基である。
ル、シアノ、アルコキシカルボニルの各基である。好ま
しいアルキル基は炭素原子数1〜20のものであり、好
ましいアリール基は、ベンゼン、ナフタレン、ピレンの
各基である。好ましい複素環基はピリジン、チオフェ
ン、キノリン、オキサゾールの各基である。
【0039】アルキル基、アリール基及び複素環基の好
ましい置換基は、アルコキシ、ビニル、フェニル、アル
キル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、アミ
ノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ニトロ、アルコ
キシカルボニル、アシール、スチリル、アルキルカルバ
ミド、アルキルスルホンアミド、カルバモイルの各基で
ある。
ましい置換基は、アルコキシ、ビニル、フェニル、アル
キル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、アミ
ノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ニトロ、アルコ
キシカルボニル、アシール、スチリル、アルキルカルバ
ミド、アルキルスルホンアミド、カルバモイルの各基で
ある。
【0040】電子吸引性基の好ましいものは、シアノ、
ニトロ、ハロゲン、トリフルオロメチル、アルコキシカ
ルボニル、アシル、アリーロキシカルボニル、スルホン
及びこれらの基が置換しているフェニル基又はナフチル
基である。
ニトロ、ハロゲン、トリフルオロメチル、アルコキシカ
ルボニル、アシル、アリーロキシカルボニル、スルホン
及びこれらの基が置換しているフェニル基又はナフチル
基である。
【0041】
【化2】
【0042】
【化3】
【0043】
【化4】
【0044】
【化5】
【0045】
【化6】
【0046】
【化7】
【0047】
【化8】
【0048】
【化9】
【0049】
【化10】
【0050】
【化11】
【0051】
【化12】
【0052】
【化13】
【0053】
【化14】
【0054】
【化15】
【0055】又、特に好ましい電子輸送性キャリア輸送
物質としては、一般式(A)で表されるものである。
物質としては、一般式(A)で表されるものである。
【0056】本発明における感光体の構成はキャリア発
生層を下にしキャリア輸送層を上にした積層型の感光体
とするのが望ましいが、本発明の効果はそのような構成
に必ずしも限定されることなく発揮される。図1(a)
〜(f)に代表的な構成を示す。
生層を下にしキャリア輸送層を上にした積層型の感光体
とするのが望ましいが、本発明の効果はそのような構成
に必ずしも限定されることなく発揮される。図1(a)
〜(f)に代表的な構成を示す。
【0057】図1(a)の場合、導電性支持体1上にキ
ャリア発生層2を形成し、これにキャリア輸送層3を積
層して感光層4を形成したものであり、(b)はこれら
のキャリア発生層2とキャリア輸送層3を逆にした感光
層4を形成したものである。(c)は(a)の層構成の
感光層4と導電性支持体1の間に中間層5を設けたもの
であり、(d)は(b)の層構成において感光層4と導
電性支持体1との間に中間層5を設けたものである。
(e)はキャリア発生物質とキャリア輸送物質を含有す
る感光層4′を形成したものであり、(f)はこのよう
な感光層4′と導電性支持体1との間に中間層5を設け
たものである。(a)〜(f)の構成において、最表層
には更に保護層を設けることができる。
ャリア発生層2を形成し、これにキャリア輸送層3を積
層して感光層4を形成したものであり、(b)はこれら
のキャリア発生層2とキャリア輸送層3を逆にした感光
層4を形成したものである。(c)は(a)の層構成の
感光層4と導電性支持体1の間に中間層5を設けたもの
であり、(d)は(b)の層構成において感光層4と導
電性支持体1との間に中間層5を設けたものである。
(e)はキャリア発生物質とキャリア輸送物質を含有す
る感光層4′を形成したものであり、(f)はこのよう
な感光層4′と導電性支持体1との間に中間層5を設け
たものである。(a)〜(f)の構成において、最表層
には更に保護層を設けることができる。
【0058】導電性支持体(電極)としては、金属板、
金属ドラムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化イン
ジウム等の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラ
ジウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により紙やプラスチックフイルムなどの基体の上に設
けてなるものを用いることができる。
金属ドラムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化イン
ジウム等の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラ
ジウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により紙やプラスチックフイルムなどの基体の上に設
けてなるものを用いることができる。
【0059】感光層の形成には、あらかじめ調製された
塗布液をディップ塗布、スプレー塗布、バー塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、アプリケーター塗布等によって
塗布し乾燥する方法、もしくは真空蒸着で形成する方法
等が用いられる。キャリア発生層用の塗布液はキャリア
発生物質を単独もしくはバインダーや添加剤とともに超
音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等
の分散装置を用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた
液を塗布する方法で調製できる。キャリア輸送層用の塗
布液はキャリア輸送物質を適当なバインダーとともに溶
媒に溶解し必要に応じて添加剤等を加えて調製するのが
一般的である。
塗布液をディップ塗布、スプレー塗布、バー塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、アプリケーター塗布等によって
塗布し乾燥する方法、もしくは真空蒸着で形成する方法
等が用いられる。キャリア発生層用の塗布液はキャリア
発生物質を単独もしくはバインダーや添加剤とともに超
音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等
の分散装置を用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた
液を塗布する方法で調製できる。キャリア輸送層用の塗
布液はキャリア輸送物質を適当なバインダーとともに溶
媒に溶解し必要に応じて添加剤等を加えて調製するのが
一般的である。
【0060】塗布に用いられる溶媒としては、例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセ
トフェノン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等を挙げることができる。
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセ
トフェノン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等を挙げることができる。
【0061】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成に用いることのできるバインダーとしては例えば次
のものを挙げることができる。
形成に用いることのできるバインダーとしては例えば次
のものを挙げることができる。
【0062】 ポリカーボネート ポリカーボネートZ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン−ブタジエン共重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン−アルキッド樹脂 シリコーン樹脂 シリコーン−アルキッド樹脂 ポリエステル フェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 これらバインダー中において、ポリスチレン、ポリスチ
レン共重合体、ポリカーボネート等が特に好ましい。
レン共重合体、ポリカーボネート等が特に好ましい。
【0063】バインダーに対するキャリア発生物質の割
合は1/9〜9/1重量比が望ましく、更には1/2〜
6/1重量比が好ましい。
合は1/9〜9/1重量比が望ましく、更には1/2〜
6/1重量比が好ましい。
【0064】キャリア発生層の厚さは、0.01〜20
μmとされるが、更には0.05〜5μmが好ましい。
キャリア輸送層の厚みは1〜100μmであるが、更に
は5〜40μmが好ましい。
μmとされるが、更には0.05〜5μmが好ましい。
キャリア輸送層の厚みは1〜100μmであるが、更に
は5〜40μmが好ましい。
【0065】中間層、保護層等に用いられるバインダー
としては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用
に挙げたものを用いることができるが、その他にポリア
ミド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチ
レン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体
等が有効である。また、メラミン、エポキシ、イソシア
ネート等の熱硬化或は化学的硬化を利用した硬化型のバ
インダーを用いることができる。
としては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用
に挙げたものを用いることができるが、その他にポリア
ミド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチ
レン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体
等が有効である。また、メラミン、エポキシ、イソシア
ネート等の熱硬化或は化学的硬化を利用した硬化型のバ
インダーを用いることができる。
【0066】また上記感光層中には電位特性、保存性、
耐久性、環境依存性を向上させる目的で種々の添加剤を
含有させることができる。
耐久性、環境依存性を向上させる目的で種々の添加剤を
含有させることができる。
【0067】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。
【0068】実施例1 接触電位差測定及び仕事関数プロット 接触電位差測定はキャリア輸送層塗布液をパラジウム
(Pd)、インジュウムティンオキサイド(ITO)、
ニッケル−クロム合金(Ni−Cr)、チタン(T
i)、アルミニウム(Al)、アルミニウム−クロム合
金(Al−Cr)等からなる電極上にスピンコートした
後、乾燥することによって測定サンプルを作製し、ケル
ビン法を用いて大気中で行った。こうして求められたキ
ャリア輸送層の仕事関数φCTLは対応する電極金属の仕
事関数φM(キャリア輸送層を塗布しない状態で測定)
に対して仕事関数プロットとして表した(結果は図2
(a)、(b)参照)。
(Pd)、インジュウムティンオキサイド(ITO)、
ニッケル−クロム合金(Ni−Cr)、チタン(T
i)、アルミニウム(Al)、アルミニウム−クロム合
金(Al−Cr)等からなる電極上にスピンコートした
後、乾燥することによって測定サンプルを作製し、ケル
ビン法を用いて大気中で行った。こうして求められたキ
ャリア輸送層の仕事関数φCTLは対応する電極金属の仕
事関数φM(キャリア輸送層を塗布しない状態で測定)
に対して仕事関数プロットとして表した(結果は図2
(a)、(b)参照)。
【0069】実際には下記(a)と(b)のバインダー
に電子輸送性キャリア輸送物質(A−1)1部とバイン
ダー樹脂1.3部をTHF7部に溶解してキャリア輸送
層塗布液を得た。
に電子輸送性キャリア輸送物質(A−1)1部とバイン
ダー樹脂1.3部をTHF7部に溶解してキャリア輸送
層塗布液を得た。
【0070】これを用いてキャリア輸送層の接触電位差
測定を行い、得られた仕事関数プロットをそれぞれ図2
(a)と(b)に示した。
測定を行い、得られた仕事関数プロットをそれぞれ図2
(a)と(b)に示した。
【0071】(a)ポリスチレン「スタイロン679」
(旭ダウ社製) (b)ポリカーボネート「ユーピロンZ−200」(三
菱瓦斯化学社製) 一方、焼結ダイヤモンドによる切削加工により、表面粗
さを下記のように調製した直径80mmのアルミニウム
製ドラム上に、アルコール可溶性ポリアミド樹脂をアル
コールに溶解して得られる溶液を塗布して、乾燥膜厚
0.3μmの中間層を形成した。この上にX線回折にお
けるブラッグ角2θの27.2°にピークを有するチタ
ニルフタロシアニン1部、シリコーン−ブチラール樹脂
0.5部、分散媒としてメチルイソプロピルケトン50
部をサンドミルを用いて分散した液を浸漬塗布し、乾燥
膜厚0.4μmのキャリア発生層を形成した。次いでキ
ャリア発生層上に上記のキャリア輸送層塗布液をドクタ
ーブレードを用いて塗布して乾燥し、乾燥膜厚27μm
のキャリア輸送層を形成して感光体サンプルを得た。そ
れぞれをサンプル1aと1bとする。得られた感光体サ
ンプルを下記評価にしたがって評価した結果を表1に示
した。
(旭ダウ社製) (b)ポリカーボネート「ユーピロンZ−200」(三
菱瓦斯化学社製) 一方、焼結ダイヤモンドによる切削加工により、表面粗
さを下記のように調製した直径80mmのアルミニウム
製ドラム上に、アルコール可溶性ポリアミド樹脂をアル
コールに溶解して得られる溶液を塗布して、乾燥膜厚
0.3μmの中間層を形成した。この上にX線回折にお
けるブラッグ角2θの27.2°にピークを有するチタ
ニルフタロシアニン1部、シリコーン−ブチラール樹脂
0.5部、分散媒としてメチルイソプロピルケトン50
部をサンドミルを用いて分散した液を浸漬塗布し、乾燥
膜厚0.4μmのキャリア発生層を形成した。次いでキ
ャリア発生層上に上記のキャリア輸送層塗布液をドクタ
ーブレードを用いて塗布して乾燥し、乾燥膜厚27μm
のキャリア輸送層を形成して感光体サンプルを得た。そ
れぞれをサンプル1aと1bとする。得られた感光体サ
ンプルを下記評価にしたがって評価した結果を表1に示
した。
【0072】上記の感光体をコニカ社製デジタル複写機
7050(レーザー像露光、2成分・磁気ブラシ現像)
の感光体として装着し、白色部、ベタ黒部、中間調部、
文字部の存在するオリジナル画像を複写して評価した。
7050(レーザー像露光、2成分・磁気ブラシ現像)
の感光体として装着し、白色部、ベタ黒部、中間調部、
文字部の存在するオリジナル画像を複写して評価した。
【0073】VH:レーザ露光していない部分の表面電
位 VL:レーザ露光した部分の表面電位 黒ポチ:白色コピー上の黒ポチ又はカブリの発生度合い
を評価 ◎;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数0個 ○;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数≦2個 ×;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数≧3個 ××;カブリ発生 モアレ:反射濃度0.3の中間調画像を作製したときの
干渉縞の発生度合いを目視判定 ◎;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生0
枚 ○;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生1
〜2枚 ×;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生3
枚以上 尚、いずれの評価でも×以下は実用上問題が有る。
位 VL:レーザ露光した部分の表面電位 黒ポチ:白色コピー上の黒ポチ又はカブリの発生度合い
を評価 ◎;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数0個 ○;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数≦2個 ×;A3サイズ画像中に0.1mm2より大の黒ポチの
発生個数≧3個 ××;カブリ発生 モアレ:反射濃度0.3の中間調画像を作製したときの
干渉縞の発生度合いを目視判定 ◎;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生0
枚 ○;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生1
〜2枚 ×;100枚のA3サイズ画像コピー中にモアレ発生3
枚以上 尚、いずれの評価でも×以下は実用上問題が有る。
【0074】
【表1】
【0075】表1から明らかなごとく、本発明内の感光
体サンプル1a−1、2及び3は、良好な性能を持つ
が、感光体サンプル1a−4、5及び1b−1はいずれ
かの性能に問題が有ることがわかる。
体サンプル1a−1、2及び3は、良好な性能を持つ
が、感光体サンプル1a−4、5及び1b−1はいずれ
かの性能に問題が有ることがわかる。
【0076】実施例2 実施例1と同様にして、電子輸送性物質(A−59)、
(A−52)、(C−11)を用いた感光体サンプルを
作製した。
(A−52)、(C−11)を用いた感光体サンプルを
作製した。
【0077】電子輸送性物質1部とバインダー樹脂とし
て(a)はポリスチレン「スタイロン679」(旭ダウ
社製)、(c)はポリアリレート樹脂「U−100」
(ユニチカ社製)各々4部をTHF22部に溶解してキ
ャリア輸送層塗布液を得た。又、感光体支持体上にポリ
アミド樹脂「CM8000」(東レ社製)からなる厚さ
0.5μmの中間層を設けた。この場合の、φCTLとφM
の関係を図3に示した。
て(a)はポリスチレン「スタイロン679」(旭ダウ
社製)、(c)はポリアリレート樹脂「U−100」
(ユニチカ社製)各々4部をTHF22部に溶解してキ
ャリア輸送層塗布液を得た。又、感光体支持体上にポリ
アミド樹脂「CM8000」(東レ社製)からなる厚さ
0.5μmの中間層を設けた。この場合の、φCTLとφM
の関係を図3に示した。
【0078】その上に、実施例1で用いたキャリア発生
層塗布液を用いて膜厚0.3μmのキャリア発生層を形
成した。次いで、キャリア発生層上に上記のキャリア輸
送層塗布液をドクターブレードを用いて塗布し乾燥して
膜厚18μmのキャリア輸送層を形成し感光体サンプル
を得た。それぞれを感光体サンプル2a〜2cとする。
得られた感光体サンプルを評価1にしたがって評価した
結果を表2に示した。
層塗布液を用いて膜厚0.3μmのキャリア発生層を形
成した。次いで、キャリア発生層上に上記のキャリア輸
送層塗布液をドクターブレードを用いて塗布し乾燥して
膜厚18μmのキャリア輸送層を形成し感光体サンプル
を得た。それぞれを感光体サンプル2a〜2cとする。
得られた感光体サンプルを評価1にしたがって評価した
結果を表2に示した。
【0079】
【表2】
【0080】此の場合も本発明内の感光体サンプル2a
−1〜3及び2b−1は優れた特性を示すが、本発明外
の2c−1は実用性に問題が有ることがわかる。
−1〜3及び2b−1は優れた特性を示すが、本発明外
の2c−1は実用性に問題が有ることがわかる。
【0081】
【発明の効果】本発明により、オゾン、NOx等の発生
が少なく、しかも画質の優れた正帯電型有機感光体を提
供出来、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露光を
用い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチやモ
アレの少ない良好な正帯電型有機感光体を提供すること
が出来る。
が少なく、しかも画質の優れた正帯電型有機感光体を提
供出来、且つプリンタ等に用いられるレーザー像露光を
用い、反転現像プロセスによる画像形成時に黒ポチやモ
アレの少ない良好な正帯電型有機感光体を提供すること
が出来る。
【図1】本発明に係わる感光体の構成を示す断面図。
【図2】キャリア輸送層の仕事関数φCTLと試料側電極
の仕事関数φMの関係を示すグラフ。
の仕事関数φMの関係を示すグラフ。
【図3】キャリア輸送層の仕事関数φCTLと試料側電極
の仕事関数φMの関係を示すグラフ。
の仕事関数φMの関係を示すグラフ。
1 導電性支持体 2 キャリア発生層 3 キャリア輸送層 4 感光層 4′ キャリア発生物質とキャリア輸送物質を含む感光
層 5 中間層
層 5 中間層
Claims (2)
- 【請求項1】 十点平均表面粗さRZが0.3μm以上
1.8μm以下の導電性支持体上に有機電子輸送性物質
をバインダー中に含有する電子輸送性キャリア輸送層
が、キャリア輸送層の仕事関数を接触電位差測定で求め
たとき、試料側導電極を変化させて得られるキャリア輸
送層の仕事関数φCTLと試料側導電極の仕事関数φMとの
関係を式(a)で直線近似したとき、α≦0.6となる
層構成で存在することを特徴とする電子写真感光体。 φCTL=α・φM+β (a) (但し、式中α、
βは定数) - 【請求項2】 キャリア発生層とキャリア輸送層が積層
されて構成されたことを特徴とする請求項1に記載の電
子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31192397A JPH11143093A (ja) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31192397A JPH11143093A (ja) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11143093A true JPH11143093A (ja) | 1999-05-28 |
Family
ID=18023061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31192397A Pending JPH11143093A (ja) | 1997-11-13 | 1997-11-13 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11143093A (ja) |
-
1997
- 1997-11-13 JP JP31192397A patent/JPH11143093A/ja active Pending
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