JPH11223954A - 電子写真感光体と画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子輸送性の電荷輸送層を有し残留電位が小
さく、画像コントラストが確保できる、しかもオゾン発
生の少ない正帯電性の感光体で、且つ支持体との接着性
が良く、画像欠陥のない電子写真感光体とそれを用いた
画像形成方法を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に電荷発生層、第１電荷
輸送層、第２電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光
体において、第１電荷輸送層が有機電子輸送性物質をバ
インダ中に含有する層から構成され、且つ該電子輸送性
電荷輸送層が電荷輸送層の仕事関数を接触電位差測定で
求めたとき、資料側導電極を変化させて得られる電荷輸
送層の仕事関数φ_CTLと試料側導電極の仕事関数φ_Mとの
関係を式（ａ）で直線近似したとき、α≦０．６となる
層構成で存在し、且つ、第２電荷輸送層は、感光体最表
面に位置し、クリーニングブレードとの静止摩擦係数が
１.０以下であることを特徴とする電子写真感光体。 φ_CTL＝α・φ_M＋β （ａ） （式中のα、
βは定数）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像を形成さ
せるための電子写真感光体に関し、詳しくは、電子輸送
性の化合物を含有する層を有する電子写真感光体とそれ
を用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真技術に基づく複写
機、プリンタ、ファックス等においては、高感度であっ
て、温湿度への依存性が小さく、半導体レーザー光に高
速応答するなどの優れた特徴によって有機感光体が広く
用いられるようになってきている。

【０００３】そのような電子写真感光体においては、電
荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させた
機能分離型構成にすることにより材料選択の幅が著しく
広がり、特に有機化合物では多岐にわたる化学構造群の
設計が可能であることから、電荷発生物質と電荷輸送物
質の双方において優れた素材の開発が行われてきた。

【０００４】電荷発生物質としては種々の有機染料や有
機顔料が提案されている。例えば、ジブロムアンスアン
スロンに代表される多環キノン化合物、ピリリウム化合
物及びピリリウム化合物とポリカーボネートとの共晶錯
体、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合物、ア
ゾ化合物などが知られている。

【０００５】電荷輸送物質としては、オキサゾール、オ
キサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダ
ゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核
を有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリール
アミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリフェニ
ルアミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエ
ン系化合物、カルバゾール系化合物等が知られている
が、これらの電荷輸送物質は何れも正孔輸送性であっ
た。

【０００６】従来、電荷発生物質と電荷輸送物質を組み
合わせて感光体を作製する場合、電極上に電荷発生物質
を含む電荷発生層を設け、その上に電荷輸送物質を含む
電荷輸送層を設けて積層構造にした場合に、最も耐久性
に優れた感光体が得られる。そのため、現在の有機感光
体の大部分はこのような構成のものが用いられている。

【０００７】一方、上記の電荷輸送物質は正孔輸送性で
あるため、このような電子写真感光体においては感光体
表面を負に帯電して動作が行われることになる。帯電に
は高速動作が可能で安定した帯電特性が得られるコロナ
放電方式が一般に用いられる。コロナ放電時にはオゾン
の発生を伴うが、近年、電子写真プロセスの高速化にと
もなって単位時間あたりのオゾン発生量の増加が懸念さ
れるようになり、オゾン発生量の少ない正のコロナ帯電
プロセスに対応した高耐久の感光体が望まれるようにな
ってきた。

【０００８】この観点から電子輸送性の電荷輸送層を上
層にした積層構造の有機感光体の開発が行われており、
電子輸送物質として、２，４，７−トリニトロフルオレ
ノンや特開平１−２０６３４９号、特開平２−２１４８
６６号、特開平５−２７９５８２号、ＵＳＰ５，４６
８，５８３号等に記載の化合物が提案されている。

【０００９】しかしながら、これらの電子輸送物質を用
いても、従来の電荷輸送層では、電荷発生物質からの電
荷注入特性に重大な障害が存在するために、電子写真感
光体としての光応答動作において顕著な残留電位が残っ
てしまい、画像形成に必要な電位コントラストを得るこ
とができなかった。

【００１０】ところで、有機感光体を用いた画像形成方
法では、前記ブレードクリーニング方式でクリーニング
を行った場合、前記感光体の残留トナーの除去だけでな
く、該感光体表面の摩耗や、擦り傷の発生を引き起こ
す。そこで前記感光体の最表面層に潤滑性物質を含有さ
せることにより該最面層に滑り性を与え、前記感光体の
摩耗、損傷を改善する方法が提案されている。例えば特
開昭６１−２１９０４９号には、感光体の最表面層であ
る電荷輸送層にバインダー樹脂としてシリコーン樹脂又
はフッ素樹脂を含有させる方法、特開昭６３−５８３５
２号又は特開昭６３−６５４４９号にはシリコーン樹脂
微粒子又はフッ素樹脂微粒子を含有させる方法等が提案
されている。

【００１１】他方電子写真業界では、益々画像の高画質
化が要請され、そのため現像剤のトナーの微粒化が検討
されている。例えば特開昭６０−１３１５５１号には平
均粒径１０μｍ以下のトナーを用いることが記載されて
いる。

【００１２】しかしながら、前記のように感光体の表面
層に潤滑性物質を含有させた感光体を前記クリーニング
ブレード方式でクリーニングした場合、確かに前記感光
体表面の摩損、損傷は改善されるが、しばしばクリーニ
ング不良が発生し、それに基づくカブリの増大及び画質
の低下が発生する。特に現像に用いられる現像剤中のト
ナーが微粒子の場合、前記クリーニング不良による画質
の低下が顕著となる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
輸送性の電荷輸送層を有し残留電位が小さく、画像コン
トラストが確保できる、しかもオゾン発生の少ない正帯
電性の感光体で、且つ支持体との接着性が良く、画像欠
陥のない電子写真感光体とそれを用いた画像形成方法を
提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることによって達成される。

【００１５】（１） 導電性支持体上に電荷発生層、第
１電荷輸送層、第２電荷輸送層をこの順に有する電子写
真感光体において、第１電荷輸送層が有機電子輸送性物
質をバインダ中に含有する層から構成され、且つ該電子
輸送性電荷輸送層が電荷輸送層の仕事関数を接触電位差
測定で求めたとき、試料側導電極を変化させて得られる
電荷輸送層の仕事関数φ_CTLと試料側導電極の仕事関数
φ_Mとの関係を式（ａ）で直線近似したとき、α≦０．
６となる層構成で存在し、且つ、第２電荷輸送層は、感
光体最表面に位置し、クリーニングブレードとの静止摩
擦係数が１.０以下であることを特徴とする電子写真感
光体。

【００１６】 φ_CTL＝α・φ_M＋β （ａ） （式中のα、βは定数） （２） 電荷発生層と電荷輸送層が積層されて構成され
たことを特徴とする（１）に記載の電子写真感光体。

【００１７】（３） 上記（１）又は（２）記載の電子
写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写の後、ク
リーニングブレードにて感光体をクリーニングすること
を特徴とする画像形成方法。

【００１８】本発明者等は上記問題点を詳細に検討した
結果、クリーニングブレードを用いてクリーニングした
ときに発生する画像欠陥が、最表面層に潤滑性物質を含
有させた正帯電性有機感光体を用い、前記感光体の前記
クリーニングブレードに対する静止摩擦係数を制御する
ことにより解決されることを見出し、本発明を完成した
のである。

【００１９】感光体のクリーニングブレードに対する静
止摩擦係数が１．０より大きいとブレードめくれ（ブレ
ード先端の反転）による黒筋等を発生し、クリーニング
不良となる。

【００２０】前記静止摩擦係数μは前記感光体がシート
状、平板状又はエンドレスベルト状の場合は通常ＨＥＩ
ＤＯＮ社製の表面性試験装置（型式ＨＥＩＤＯＮ−１
４）により測定される。

【００２１】しかし、実用上電子写真画像形成装置に組
み込まれる感光体は感光体ドラムが主流であり、この場
合の前記静止摩擦係数μの測定は感光体ドラムの回転ト
ルクＴ（ｋｇ・ｃｍ）の測定により求められる。

【００２２】即ち感光体ドラム自体の回転トルクＴ
₁（ｋｇ・ｃｍ）及びブレードクリーニング部材が荷重
Ｆ（ｋｇ）で圧接された感光体ドラムの回転トルクＴ₂
（ｋｇ・ｃｍ）を測定し、下記式により計算して求めら
れる。

【００２３】 静止摩擦係数μ＝（Ｔ₂−Ｔ₁）／（Ｆ・γ） 但し、γは感光体ドラムの半径（ｃｍ）である。

【００２４】電子輸送性電荷輸送層への電荷注入特性を
高めて本発明の目的を達成するために、発明者らは電荷
輸送層の仕事関数が重要であることをみいだした。

【００２５】本発明における電子輸送性の電荷輸送層と
は、正孔輸送能力を有していても良いが、正孔輸送能力
に対して電子輸送能力の方が優るものをいう。

【００２６】正孔及び電子の輸送能力は、電荷発生物質
と組み合わせて電子写真感光体を作製し、正孔輸送支配
の動作モードでの光感度と、電子輸送支配の動作モード
での光感度を、比較することによって決定出来る。

【００２７】例えば、導電性支持体の上に電荷発生層と
電荷輸送層をこの順に積層して感光体を作製した場合
は、正帯電モードでの光感度（例えば半減露光量）は電
子輸送能力を表し、負帯電モードでの光感度は正孔輸送
能力を表すので、正帯電モードでの光感度の方が高い場
合を電子輸送支配というものとする。

【００２８】電荷輸送層単独の仕事関数を求めるために
接触電位差測定を用いた場合、試料側導電極を変化させ
ると電荷輸送層の仕事関数が変化する現象がみられる。
発明者らはこのときの試料側導電極の仕事関数に着目
し、電荷輸送層の仕事関数φ_CTLと試料側導電極の仕事
関数φ_Mとの関係を式（ａ）で直線近似したときに、α
≦０．６となるような電荷輸送層を用いて本発明の目的
が達成されることをみいだした（式中のα、βは定
数）。

【００２９】φ_CTL＝α・φ_M＋β （ａ） 電子輸送性電荷輸送層を用いた感光体において著しい残
留電位が生じる原因について、発明者らは感光体の光応
答の際に電荷発生層で発生した電子が電荷輸送層に注入
される過程に障害があることを確認した。

【００３０】電荷発生層から電荷輸送層への電子の注入
は、電荷発生物質の電子伝導準位から電荷輸送物質の電
子伝導準位に向けて電子が移動することによって達成さ
れる。これらの有機化合物の電子伝導準位は還元電位の
測定によってそのエネルギー値を見積もることが可能で
ある。一般に有機感光体に用いられる電子輸送性物質の
還元電位は、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極に対して−０．４〜−
１（Ｖ）であり、このことから、電子輸送性物質の電子
伝導準位は−３．９〜−４．３（ｅＶ）近傍に位置する
ものと見積もることができる。これに対して電荷発生物
質の電子伝導準位はだいたい−３〜−４（ｅＶ）の領域
にあり、電荷輸送物質の電子伝導準位よりもエネルギー
的に高い位置にあるといえる。即ち両物質単独の電子準
位を比較する限りにおいては、電荷発生物質から電荷輸
送物質への電子注入に対してエネルギー的な障害は見い
だされない。

【００３１】一方で、電子写真感光体を構成する導電性
支持体（電極）、電荷発生層、電荷輸送層はそれぞれが
単独で存在するときのフェルミ準位は異なっているが、
これらが密着して接触し感光体を形成する際には、全体
を通してフェルミ準位が一致する方向に各層のポテンシ
ャル変化が起こることが知られている。即ち、感光体中
での電荷発生物質及び電荷輸送物質の電子伝導準位は各
層単独の場合と異なり、接触によるポテンシャル変化を
経て決定されると考えるべきである。

【００３２】実際の感光体で、電極、電荷発生層、電荷
輸送層の接触においては、有機半導体に比べて、電極の
電子容量の方が圧倒的に大きいために、全体のフェルミ
準位は電極のフェルミ準位に一致して平衡に達する。ま
た、電極、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した
感光体でも、例えば「Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｃｏｐｙ’
９４ 予稿集 Ｐ２２９〜２３２」に記載されているよ
うに、電荷輸送物質は電荷発生層中に深く浸透し、電極
との界面において十分な濃度で存在するので、感光体中
では電荷発生層のみならず電荷輸送層の電子準位も電極
とのポテンシャル平衡によって決定されているといえ
る。

【００３３】本発明者らは電子輸送性電荷輸送層を用い
た感光体における電荷注入過程の問題に対して、特に電
極との接触平衡にある電荷輸送層の電子準位に注目し
た。接触平衡を測定するための手段としては接触電位差
測定がある。接触電位差測定は特定の金属（代表的には
金が用いられる。）との接触において生じる電位差を測
定して、測定対象層の仕事関数を決定するものである。
測定には一般的にケルビン法と呼ばれる手法が用いられ
る。ケルビン法及び仕事関数の決定方法については、
「新実験化学講座１８ −界面とコロイド−」（日本化
学会編Ｐ１８１〜１９２）に詳細な記述がある。

【００３４】電荷輸送層の仕事関数を決定するときは、
試料側導電極上に電荷輸送層を設けてサンプルとし、金
電極を対抗極にして電荷輸送層表面と金電極（対抗極）
表面との間の電位差測定を行う。電荷輸送層は試料側電
極を介して金電極と接しているが、本来、接触界面を通
してフェルミ準位の高い側から低い側に向けて十分な電
子移動が起こり平衡に達している場合は、中間に介在す
る金属によらず、電荷輸送層と金電極との間の接触電位
差は一定となり、したがって電荷輸送層の仕事関数も一
定となるべきである。しかしながら実際の測定結果で
は、試料側導電極の仕事関数に依存して電荷輸送層の仕
事関数の値は変化する。このことは例えば「Ｊａｐａｎ
Ｈａｒｄｃｏｐｙ’９０ Ｆａｌｌ ｍｅｅｔｉｎｇ
予稿集Ｐ８０〜Ｐ８３ 」等によっても知られてい
る。これは電荷輸送層と試料側電極との接触平衡のあり
かたが理想的な電子移動によるものとは異なっているこ
とを示しており、電荷輸送層の電子的特性を反映した挙
動として注目される。

【００３５】このような接触電位差測定で得られる電荷
輸送層と試料側電極との関係は、まさに電子写真感光体
中での電荷輸送層と電極との関係を示唆しているといえ
るので、電荷注入性との相関が予想され、その結果、感
光体の残留電位特性と相関することが予想される。

【００３６】発明者らは、このような観点から電子輸送
性の電荷輸送層を用いた感光体における残留電位の問題
に対して、電荷輸送層単独の接触電位差測定を行い、電
荷輸送層の仕事関数φ_CTLと試料側電極の仕事関数φ_Mと
の関係を検討した。その結果、電子輸送性電荷輸送層の
場合は、測定したφ_Mの全範囲にわたって両者はほぼ直
線関係にあることが確認された。

【００３７】これは正孔輸送性電荷輸送層の場合、直線
関係となる領域とφ_Mに独立となる領域の両方が出現す
るのに対してかなり異なった挙動を示すといえる。更に
また、正孔輸送性電荷輸送層の場合は直線領域の傾きα
がどのようなサンプルでもほぼα＝１であるのに対し
て、電子輸送性電荷輸送層の場合には、直線の傾きがサ
ンプルによって大きく変化することが明らかになった。
これは正孔輸送性電荷輸送層とは異なる電子輸送性電荷
輸送層の重要な特徴を示すものであると考えている。

【００３８】電子輸送性電荷輸送層におけるφ_CTLとφ_M
との直線関係の傾きαは、従来の電荷輸送層においては
０．６５〜１の範囲内で変化するものであった。

【００３９】ところが今回、特定の電子輸送物質と特定
のバインダーを組み合わせたときに、おそらくは電荷輸
送層内部でなんらかの物理的変化が起きるものと推測さ
れるが、この傾きがα≦０．６となりうることがみいだ
された。更には驚くべきことに、そのようなα≦０．６
となった電荷輸送層を有する感光体においては、電荷発
生層からの電子注入特性が改善されて残留電位が小さく
なることがわかった。

【００４０】αの値はα＝０が下限であるが、測定上の
誤差等により値としてはα＜０となることもあり得る。
従って実測値としてはα≧−０．１ということが出来
る。又、導電性支持体に用いることが出来る電極の仕事
関数φ_Mは、３．６〜６ｅＶの範囲にある。

【００４１】本発明において電子輸送性電荷輸送層を形
成するために用いることのできる電子輸送性物質として
は特に限定されないが、代表的には一般式（Ａ）〜
（Ｄ）で表される化合物が有用であり、それらの具体的
な例を下記に示す。

【００４２】

【化１】

【００４３】式中、Ｘは＞ＳＯ₂、＞Ｃ＝Ｑ₂を表し、Ｑ
₁、Ｑ₂は＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｎ−Ｒ₇、＝Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）
を表す。

【００４４】ここにおいて、Ｚ₁，Ｚ₂は電子吸引基を表
す。又、Ｒ₁とＲ₂或いはＲ₃とＲ₄は、各々互いに結合し
て芳香族環もしくは脂肪族環を形成しても良く、Ｒ₅と
Ｒ₆は、＝Ｎ−Ｒ₇もしくは＝Ｃ（Ｒ₈）（Ｒ₉）の構造を
有してもよい。Ｒ₁〜Ｒ₉は水素原子、ハロゲン、シア
ノ、置換ビニル基、各々置換或いは無置換のアルキル
基、アリール基、複素環基を表す。

【００４５】置換ビニル基の好ましい置換基は、フェニ
ル、シアノ、アルコキシカルボニルの各基である。好ま
しいアルキル基は炭素原子数１〜２０のものであり、好
ましいアリール基は、ベンゼン、ナフタレン、ピレンの
各基である。好ましい複素環基はピリジン、チオフェ
ン、キノリン、オキサゾールの各基である。

【００４６】アルキル基、アリール基及び複素環基の好
ましい置換基は、アルコキシ、ビニル、フェニル、アル
キル、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、アミ
ノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ニトロ、アルコ
キシカルボニル、アシール、スチリル、アルキルカルバ
ミド、アルキルスルホンアミド、カルバモイルの各基で
ある。

【００４７】電子吸引性基の好ましいものは、シアノ、
ニトロ、ハロゲン、トリフルオロメチル、アルコキシカ
ルボニル、アシル、アリーロキシカルボニル、スルホン
及びこれらの基が置換しているフェニル基又はナフチル
基である。

【００４８】

【化２】

【００４９】

【化３】

【００５０】

【化４】

【００５１】

【化５】

【００５２】

【化６】

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】又、本発明の好ましい実施態様としては、
感光体が導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸
送層を積層して成り、前記複数の電荷輸送層のうち、前
記感光体の最表面層を形成する電荷輸送層に前記潤滑性
物質を含有させ、前記最表面層の前記クリーニングブレ
ードに対する静止摩擦係数を１．０以下としている。

【００６３】前記構成の感光体とした理由は、感光体の
クリーニング時の摩耗、損傷を改善する目的で前記感光
体の最表面層に潤滑性物質を含有する場合、前記公知例
のように潤滑性物質を電荷輸送層全体に含有させると、
感光体の電子写真性能が低下する。そこで電荷輸送層を
複数の電荷輸送層で構成し、下層の電荷輸送層には前記
潤滑性物質を含まないか、又は含まれるとしても電子写
真性能を疎害しない程度として、感光体の電子写真性能
を十分確保すると共に、最表面層の電荷輸送層には、十
分な耐摩耗性を確保するに必要な前記潤滑性物質を含有
させてクリーニングブレードに対する静止摩擦係数を
１．０以下好ましくは１．０〜０．１とした感光体が好
ましい。

【００６４】前記電荷発生層上に複数の電荷輸送層を積
層して成る感光体の代表例を図１に示す。図中１は導電
性支持体、２は中間層、３は電荷発生層、４は第１の電
荷輸送層、５は第２の電荷輸送層であり、前記潤滑性物
質が前記第２の電荷輸送層５に含有される。前記潤滑性
物質としては、シロキサン構造体若しくは該構造体を含
む樹脂又はそれらの樹脂微粒子、或いは、フッ素系樹脂
又はその樹脂微粒子が好ましく用いられる。

【００６５】前記樹脂微粒子とする場合は、体積平均粒
径が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍで
あり、感光体の最表面層（第２の電荷輸送層５）中にバ
インダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜５０重量
部含有される。

【００６６】前記潤滑性物質としては、例えば特開平４
−３２４４５３号公報の第６頁第９欄に記載されるシロ
キサン構造を有する樹脂又は樹脂微粒子であり、例えば
商品名「トスパール」（東芝シリコーン（株）社製）で
市販されている。

【００６７】又本出願人が先に提案した特願平６−１３
８８８４号明細書の第２２〜２５頁に記載されるシロキ
サン構造体を含むポリカーボネート樹脂又は樹脂微粒
子、特願平６−２５８６６９号明細書の第１３〜３６頁
に記載されるシロキサン構造体をグラフトしたポリカー
ボネート樹脂又は樹脂微粒子等がある。

【００６８】又別の潤滑性物質としては、例えば特開平
４−２８４４５９号公報の第２頁第１欄等に記載される
ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフルオロエチレ
ン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロギレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から
なる群から選ばれたフッ素原子含有樹脂又はその樹脂微
粒子がある。

【００６９】導電性支持体（電極）としては、金属板、
金属ドラムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化イン
ジウム等の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラ
ジウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により紙やプラスチックフイルムなどの基体の上に設
けてなるものを用いることができる。

【００７０】感光層の形成には、あらかじめ調製された
塗布液をディップ塗布、スプレー塗布、バー塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、アプリケーター塗布等によって
塗布し乾燥する方法、もしくは真空蒸着で形成する方法
等が用いられる。電荷発生層用の塗布液は電荷発生物質
を単独もしくはバインダや添加剤とともに超音波分散
機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等の分散装
置を用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布
する方法で調製できる。電荷輸送層用の塗布液は電荷輸
送物質を適当なバインダとともに溶媒に溶解し必要に応
じて添加剤等を加えて調製するのが一般的である。

【００７１】塗布に用いられる溶媒としては、例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセ
トフェノン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等を挙げることができる。

【００７２】電荷発生層もしくは電荷輸送層の形成に用
いることのできるバインダとしては例えば次のものを挙
げることができる。

【００７３】 ポリカーボネート ポリカーボネートＺ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン−ブタジエン共重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン−アルキッド樹脂 シリコーン樹脂 シリコーン−アルキッド樹脂 ポリエステル フェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 特に好ましい電子輸送性物質は一般式（Ａ）である。一
方バインダはポリスチレン、ポリスチレン共重合体、ポ
リカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が好
ましい。バインダに対する電荷発生物質の割合は１／９
〜９／１重量比が望ましく、更には１／２〜６／１重量
比が好ましい。

【００７４】電荷発生層の厚さは、０．０１〜２０μｍ
とされるが、更には０．０５〜５μｍが好ましい。電荷
輸送層の厚みは１〜１００μｍであるが、更には５〜４
０μｍが好ましい。

【００７５】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記の電荷発生層及び電荷輸送層用に挙げたも
のを用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、
ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹
脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効
である。また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等
の熱硬化或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを
用いることができる。

【００７６】また上記感光層中には電位特性、保存性、
耐久性、環境依存性を向上させる目的で種々の添加剤を
含有させることができる。

【００７７】前記第１の電荷輸送層４の膜厚は５〜５０
μｍ、好ましくは１０〜４０μｍであり、第２の電荷輸
送層５の膜厚は０．２〜３０μｍ、好ましくは０．４〜
２０μｍである。

【００７８】なお前記樹脂微粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場
製作所製）により測定される。

【００７９】次に本発明における画像形成方法について
説明する。

【００８０】図２は本発明の画像形成方法を説明する構
成概要図である。

【００８１】図２において１０は矢印方向に回転する有
機感光体ドラムであり、１１は前記感光体ドラムに一様
な帯電を付与する帯電器であり、コロナ放電帯電器、ロ
ーラー帯電器、又は磁気ブラシ帯電器とされてもよい。
１２はアナログ像露光又はＬＥＯ、ＬＢＯ等を用いたデ
ジタル像露光であり、該像露光により感光体上に静電潜
像が形成される。この静電潜像は、一成分系又は二成分
系現像剤、好ましくは二成分系現像剤であって体積平均
２〜９μｍの微粒子トナーを含有する現像剤を収納する
現像器１３により接触又は非接触で現像されて前記感光
体上にトナー像が形成される。このトナー像はタイミン
グを合わせて搬送された転写材Ｐ上に転写器（コロナ放
電による転写器又はローラー転写器）１４により静電転
写され、分離電極１５により分離され、搬送手段１６に
より定着器１７へと搬送、定着される。

【００８２】転写後に感光体表面は除電器１８により除
電された後、本発明に係るクリーニングブレード１９に
より前記感光体１０に対してカウンター方向で当接して
クリーニングされ、その後除電ランプ２０により除電さ
れて次の像形成に備えられる。

【００８３】前記クリーニングブレード１９は前記のよ
うに常温下の反発弾性が３５〜６０％の好ましくはウレ
タンゴム蓋弾性板から成り、感光体ドラム１０にカウン
ター方向で当接されるのがよい。

【００８４】本発明において前記クリーニングブレード
の感光体への当接荷重ｐ、当接角θ及び自由長Ｌの好ま
しい値としては、ｐ＝１５〜２０ｇ／ｃｍ、θ＝１５〜
２５°及びＬ＝８〜１２ｍｍである。

【００８５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。

【００８６】接触電位差測定及び仕事関数プロット 接触電位差測定は電荷輸送層塗布液をパラジウム（Ｐ
ｄ）、インジュウムティンオキサイド（ＩＴＯ）、ニッ
ケル−クロム合金（Ｎｉ−Ｃｒ）、チタン（Ｔｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−クロム合金（Ａｌ
−Ｃｒ）等からなる電極上にスピンコートした後、乾燥
することによって測定サンプルを作製し、ケルビン法を
用いて大気中で行った。こうして求められた電荷輸送層
の仕事関数φ_CTLは対応する電極金属の仕事関数φ_M（電
荷輸送層を塗布しない状態で測定）に対して仕事関数プ
ロットとして表した（結果は図３（ａ）〜（ｄ）参
照）。

【００８７】実施例１ 焼結ダイヤモンドによる切削加工により、表面粗さＲｚ
を０．８に調整した直径８０ｍｍのアルミニウムドラム
上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂をアルコールに溶
解して得られる溶液を塗布して、乾燥膜厚０．３μｍの
下引層を形成した。

【００８８】この上にＸ線回折におけるブラック角に最
大ピークが２７．２±０．２を有するチタニルフタロシ
アニン１部、シリコーンブチラール樹脂０．５部、分散
媒としてメチルイソプロピルケトン５０部をサンドミル
を用いて分散した液を浸漬塗布し、乾燥膜厚０．４μｍ
の電荷発生層を形成した。

【００８９】次いで電荷発生層上に電子輸送物質（Ａ−
７）１部とバインダとしてポリスチレン「スタイロン６
７９」（旭ダウ社製）１．３部をＴＨＦ（テトラヒドロ
フラン）７部に溶解して電荷輸送層塗布液１を作製し、
これを塗布乾燥し、膜厚２０μｍの第１電荷輸送層を形
成した。

【００９０】更に、その上に第１電荷輸送層塗布液に下
記表の有機微粒子を添加して作製した（ａ）〜（ｅ）の
第２電荷輸送層塗布液を塗布乾燥し、７μｍの表面電荷
輸送層を形成して電子写真感光体サンプル１〜５を作製
した。

【００９１】更に電荷輸送層のバインダをポリスチレン
に代えて、ポリカーボネート「ユーピロンＺ−２００」
（三菱瓦斯化学社製）を用いた他はサンプル１と全く同
じにしてサンプル６を作製した。

【００９２】

【表１】

【００９３】Ａ１：シリコーン樹脂有機微粒子「トスパ
ール１２０」（東芝シリコーン（株）社製） Ａ２：フッ素樹脂有機微粒子「ルブロンＬ−２」（ダイ
キン工業（株）社製） Ａ３：シリコーン樹脂有機微粒子「トスパール１３０」
（東芝シリコーン（株）社製） Ａ４：シリコーン樹脂有機微粒子「トスパール１４５」
（東芝シリコーン（株）社製） 性能の評価 黒ポチ発生の有無、クリーニング性については、上記感
光体サンプルをコニカ（株）社製のデジタル電子写真複
写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０（レーザー像露光、２成分・
磁気ブラシ現像）の感光体として装着し、白色部、ベタ
黒部、中間調部、文字部の存在するオリジナル画像を複
写して評価した。

【００９４】黒ポチ発生については、コピー画像を肉眼
観察して、◎〜××の４段階に分けて評価した。

【００９５】 ◎ Ｂ４サイズ画像中に黒ポチ １個以下 ○ Ｂ４サイズ画像中に黒ポチ ２〜４個 × Ｂ４サイズ画像中に黒ポチ ５〜２０個 ×× Ｂ４サイズ画像中に黒ポチ ２１個以上 クリーニング性については、３万枚コピー後、又はコピ
ー画像に故障が現れた時点で、感光体表面の観察を行っ
た。

【００９６】また、電位安定性については、コピー１枚
目と連続コピー１００枚目の下記の値を測定した。

【００９７】ＶＨ：レーザ露光していない部分の現像位
置での表面電位 ＶＬ：レーザ露光した部分の現像位置での表面電位 結果は表２、３に示した。

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】本発明の感光体であるサンプル１〜３は各
性能ともに良好であるが、本発明外のサンプル４〜６は
特性的に問題があることがわかる。

【０１０１】実施例２ 電子輸送物質を（Ａ−５９）、（Ａ−１１）に変更した
以外は、実施例１のサンプル１と同様にして感光体サン
プル７と８を作製し、同様に性能の評価を行なった結果
を下記表４に示す。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】表４、５より明らかのごとく、本発明内の
サンプル７、８とも良好な性能を示した。

【０１０５】

【発明の効果】本発明により、電子輸送性の電荷輸送層
を有し残留電位が小さく、画像コントラストが確保でき
る、しかもオゾン発生の少ない正帯電性の感光体で、且
つ支持体との接着性が良く、画像欠陥のない電子写真感
光体とそれを用いた画像形成方法を提供することが出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる複数の電荷輸送層を積層した感
光体の構成断面図。

【図２】本発明の画像形成方法を説明する構成概要図。

【図３】電荷輸送層の仕事関数φ_CTLと試料側電極の仕
事関数φ_Mの関係を示すグラフ。

【符号の説明】 １ 導電性支持体 ２ 中間層 ３ 電荷発生層 ４ 第１電荷輸送層 ５ 第２電荷輸送層 １０ 有機感光体ドラム １１ 帯電器 １２ 像露光 １３ 現像器 １４ 転写器 １５ 分離電極 １６ 搬送手段 １８ 除電器 １９ クリーニングブレード ２０ 除電ランプ Ｐ 転写材

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層、第１電荷
   輸送層、第２電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光
   体において、第１電荷輸送層が有機電子輸送性物質をバ
   インダ中に含有する層から構成され、且つ該電子輸送性
   電荷輸送層が電荷輸送層の仕事関数を接触電位差測定で
   求めたとき、試料側導電極を変化させて得られる電荷輸
   送層の仕事関数φ_CTLと試料側導電極の仕事関数φ_Mとの
   関係を式（ａ）で直線近似したとき、α≦０．６となる
   層構成で存在し、且つ、第２電荷輸送層は、感光体最表
   面に位置し、クリーニングブレードとの静止摩擦係数が
   １.０以下であることを特徴とする電子写真感光体。 φ_CTL＝α・φ_M＋β （ａ） （式中のα、βは定数）
2. 【請求項２】 電荷発生層と電荷輸送層が積層されて構
   成されたことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感
   光体。
3. 【請求項３】 上記請求項１又は２記載の電子写真感光
   体を用い、帯電、像露光、現像、転写の後、クリーニン
   グブレードにて感光体をクリーニングすることを特徴と
   する画像形成方法。