JPH11143123A

JPH11143123A - 磁性トナーおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH11143123A
Application number: JP31315497A
Authority: JP
Inventors: Masao Takano; 雅雄高野; Takashige Kasuya; 貴重粕谷; Hiroshi Yusa; 寛遊佐; Yuki Karaki; 由紀唐木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-11-14
Filing date: 1997-11-14
Publication date: 1999-05-28
Anticipated expiration: 2017-11-14
Also published as: JP3507312B2

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電性及び転写性に優れ、定着強度も十分な
磁性トナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂、磁性体及びワック
スを、送りスクリュー部と少なくとも１つのニーディン
グ部を有するスクリュー押し出し混練機を用いて、溶融
混練する工程を経て製造されるトナー母粒子と無機微粉
体とを少なくとも有する磁性トナーにおいて、溶融混練
機排出口における混練物の温度をＴ１（℃）としたと
き、Ｔ１（℃）における該ワックスの粘度が１２〜３０
ｍＰａ・ｓであることを特徴とする磁性トナーに関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられ
る磁性トナー及びその製造方法に関するものである。詳
しくは、本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を
形成後、転写材上に転写させて画像形成し、熱／圧力に
よって転写材上にトナー像を定着して最終画像を得る、
複写機、プリンター、ファックスに用いられる磁性トナ
ー及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等
により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るも
のである。

【０００３】近年電子写真を用いた複写機、プリンタ
ー、ＦＡＸは、カラー化の需要が大きくなっている。一
般にカラートナーは、その色味の関係で磁性体を含有し
た磁性トナーを用いることが困難なため非磁性トナーが
用いられる。黒トナーに磁性トナーを用い、カラートナ
ーに非磁性トナーを用いた場合、磁性トナーは非磁性ト
ナーより帯電量が低くなり、転写材にトナー像を転写し
たとき、磁性トナーの転写性が非磁性トナーより劣る傾
向があった。

【０００４】トナーの帯電量を高くして転写性を挙げる
手段として、特開昭６１−２７９８６４号公報において
は、形状係数ＳＦ−ｌ及びＳＦ−２を規定したトナーが
提案されている。しかしながら、該公報には転写に関し
てなんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写
効率が低く、さらなる改良が必要である。

【０００５】さらに、特開昭６３−２３５９５３号公報
や特開平２−１６７５６６号公報においては、機械的衝
撃力により球形化した磁性トナーが提案されている。し
かしながら、転写効率はいまだ不十分であり、さらなる
改良が必要である。

【０００６】また、近年のトナーの低温定着化が要求さ
れるようになり、さらにペーパーマテリアルの多様化が
進んでいることにより、電子写真法を用いた複写機、プ
リンター、ＦＡＸには、従来より低い定着温度で、厚紙
やＯＨＴフィルムを用いても、低温領域でのオフセット
が発生せず、十分な定着性の維持が要求されるようにな
ってきた。

【０００７】トナーのオフセット現象を発生させず、良
好な定着強度を持たす手段として、ワックスの添加が挙
げられる。しかしながら、ワックスはもともと結着樹脂
との相溶性があまり良くないこと、混練時に粘度が非常
に低くなっているため混練装置の剪断がかかりにくいこ
となどの点から、分散させることが難しい。また、特公
昭５７−５２５７４号公報においては、トナー成分に重
量平均分子量Ｍｗが約１０００〜１００００の低分子量
ポリエチレンを用いることが提案されている。しかしな
がら、前述した近年の低温定着化、ペーパーマテリアル
の多様化に十分対応し切れていない。

【０００８】また、近年では環境保護の観点から、従来
から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び
転写プロセスから像担持体当接部材を用いた一次帯電、
転写プロセスが主流となりつつある。

【０００９】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持
体を一様に帯電し、次いで露光、現像工程によってトナ
ー像を得た後、該静電潜像担持体に電圧を印加した別の
導電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て複写画像を得ている。

【００１０】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いないローラー転写方式においては、転写部材が転写時
に転写部材を介して感光体に当接されるため、感光体上
に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像
が圧接され、所謂転写中抜けと称される部分的な転写不
良の問題が生じる。

【００１１】また、トナーが小径化するに従い、転写で
トナー粒子にかかるクーロン力に比して、トナー粒子の
感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力な
ど）が大きくなってきて結果として転写残トナーが増加
する傾向があった。

【００１２】さらに、ローラー帯電方式においては、帯
電ローラーと静電潜像担持体間に発生する放電による静
電潜像担持体表面の物理的・化学的な作用がコロナ帯電
方式に比較して大きく、特に有機感光体／ブレードクリ
ーニングとの組合せにおいて、像担持体表面が摩耗しや
すく寿命に問題があった（直接帯電／有機感光体／一成
分磁性現像方法／当接転写／ブレードクリーニングの組
合せは、画像形成装置の低コスト化および小型軽量化が
容易である為、低価格・小型軽量が要求される分野の複
写機、プリンター、ファクシミリ等において主流の方式
である。）。

【００１３】従って、このような画像形成方法に用いら
れるトナーと像担持体は、離型性に優れたものであるこ
とが要求されていた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した磁性トナー及びトナーの
製造方法を提供するものである。

【００１５】即ち本発明の目的は、高帯電性能、高転写
性能を具備した磁性トナー及びトナーの製造方法を提供
するものである。

【００１６】さらに本発明の目的は、低温領域でのオフ
セットが発生せず、十分な定着強度を具備した磁性トナ
ー及びトナーの製造方法を提供するものである。

【００１７】さらに本発明の目的は、結着樹脂中にワッ
クスを均一に分散させ、高離型性能を具備した磁性トナ
ー及びトナーの製造方法を提供するものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の諸
目的を達成するために鋭意検討した結果、溶融混練の工
程において、ニーディング部におけるバレル部設定温度
と溶融混練機排出口における温度と、その温度における
ワックスの粘度、及びトナー、ワックスの諸特性を規定
することにより、前記の目的を達成することを見いだし
た。

【００１９】すなわち、本発明は、少なくとも結着樹
脂、磁性体及びワックスを、送りスクリュー部と少なく
とも１つのニーディング部を有するスクリュー押し出し
混練機を用いて、溶融混練して製造されるトナー母粒子
と無機微粉体を有する磁性トナーにおいて、溶融混練機
排出口における混練物の温度をＴ１（℃）としたとき、
Ｔ１（℃）における該ワックスの粘度が１２〜３０ｍＰ
ａ・ｓ（好ましくは１５〜２５ｍＰａ・ｓ）であること
を特徴とする磁性トナーおよびその製造方法である。

【００２０】本発明者らは、結着樹脂中に磁性体及びワ
ックスを均一に分散できる方法を鋭意検討してきた。そ
の結果、溶融混練機排出口における混練物の温度をＴ１
（℃）としたとき、該ワックスの粘度が１２〜３０ｍＰ
ａ・ｓとなるようにＴ１（℃）を設定して溶融混練をお
こなうと、トナー粒子表面にワックスが適度に分散した
状態になることがわかってきた。この分散状態が、本発
明のトナーの表面性に影響を与え、トナーの帯電性能、
転写性能、低温定着領域での定着性能並びに離型性能に
効果をもたらしていると推測される。

【００２１】さらに、スクリュー押し出し混練機のスク
リュー最後尾側のニーディング部におけるバレル部設定
温度をＴ０（℃）、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度Ｔ２（℃）としたとき、｜Ｔ０−Ｔ２｜≦３０
（℃）であり、且つＴ２（℃）が６０℃〜１２０℃の領
域内にひとつ以上有するものを用いると、溶融混練工程
において、本発明の適度なワックスの分散状態に更に効
果があることがわかってきた。

【００２２】また、溶融混練機排出口における混練物の
温度Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピ
ークの温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔ１（℃）−Ｔ２
（℃）が１０〜６０℃、より好ましくは２０〜５０℃の
範囲内に設定すると、本発明の適度なワックスの分散状
態がさらに良好になることがわかってきた。

【００２３】また、画像解析装置で測定した形状係数Ｓ
Ｆ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係
数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、Ｓ
Ｆ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から
１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下になるよ
うにトナーを製造した場合、その凹凸の少ない形状のた
めに、トナー粒子表面に露出したワックスの影響度が大
きくなり、トナーの帯電性能、転写性能に効果をもたら
していることがわかってきた。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明は、少なくとも結着樹脂、
磁性体及びワックスを、送りスクリュー部と少なくとも
１つのニーディング部を有するスクリュー押し出し混練
機を用いて、溶融混練して製造されるトナー母粒子と無
機微粉体を有する磁性トナーにおいて、溶融混練機排出
口における混練物の温度をＴ１（℃）としたとき、Ｔ１
（℃）における該ワックスの粘度が１２〜３０ｍＰａ・
ｓ、より好ましくは１５〜２５ｍＰａ・ｓである。粘度
が１２ｍＰａ・ｓ未満の場合は、トナーの保存性が著し
く低下するため好ましくない。粘度が３０ｍＰａ・ｓを
超えると、適度なワックスの分散状態が得られにくい。

【００２５】本発明は、トナー化したとき、トナー表面
にワックスが適度の分散した状態にするという観点か
ら、該スクリュー押し出し混練機のスクリュー最後尾側
のニーディング部におけるバレル部設定温度をＴ０
（℃）、該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピークの温度
をＴ２（℃）としたとき、｜Ｔ０−Ｔ２｜≦３０（℃）
の範囲内にする。この範囲内であると、結着樹脂内ヘワ
ックスが効率的に浸入、分散が容易になると考えられ
る。

【００２６】本発明において、低温定着領域での定着部
材からの離型性の向上，定着性の向上という観点から、
ワックスのＤＳＣ吸熱メインピークでの温度Ｔ２（℃）
を１２０℃以下（より好ましくは１１０℃以下）に少な
くとも一つ以上有していることが好ましい。吸熱メイン
ピーク温度Ｔ２が１２０℃以下に無いものは適度なワッ
クスの分散状態が得られにくい。

【００２７】ワックスのＤＳＣ吸熱メインピーク温度Ｔ
２（℃）が６０℃以下（より好ましくは７０℃以下）に
存在しないものが好ましい。ワックスのＤＳＣ吸熱メイ
ンピーク温度Ｔ２が６０℃以下に存在するものは、現像
スリーブ汚染が著しくなり、画像濃度の低下を招く。ま
た、保存性も悪くなる。

【００２８】また、溶融混練機排出口における混練物の
温度Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピ
ークの温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔｌ（℃）−Ｔ２
（℃）が１０〜６０℃、より好ましくは２０〜５０℃の
範囲内であることが好ましい。Ｔ１−Ｔ２が１０℃未満
では、結着樹脂と他の材料との分散性が良くならない。
Ｔ１−Ｔ２が６０℃を超えると、ワックスの再凝集が発
生してしまう。

【００２９】該ワックスがポリオレフィンワックス及び
その誘導体、フィッシャートロプッシュ法等により合成
された炭化水素ワックス及びその誘導体、石油系ワック
ス及びその誘導体、高級脂肪族アルコール及びその誘導
体のいずれかであることが好ましい。これらのワックス
を用いた場合、溶融混練工程において、適度なワックス
の分散状態が得られやすい。

【００３０】これらのワックスの重量平均分子量Ｍｗと
個数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが１．０≦Ｍｗ／Ｍ
ｎ≦２．０であることが好ましい。分子量分布がかなり
シャープな上記ワックスをトナー中に含有させることに
より、トナーの製造における溶融混練工程において、適
度なワックスの分散状態が得られやすい。

【００３１】本発明に使用される樹脂としては、結着樹
脂のＴＨＦ不溶分が５重量％以下であり、結着樹脂はＴ
ＨＦ可溶成分のＧＰＣの分子量分布において、分子量５
万未満の成分の含有量（Ｍ１）が４０〜７０％であり、
分子量５万乃至５０万の成分の含有量（Ｍ２）が２０〜
４５％であり、分子量５０万を超える成分の含有量（Ｍ
３）が２〜２５％であり、且つＭ１≧Ｍ２≧Ｍ３である
ことが望ましい。

【００３２】また、本発明のトナーは、１００℃におけ
る粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性ｔ
ａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値がＤ／Ｃ≧１であり、１
５０℃から１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの値
Ｅが３．０≧Ｅ≧０．５であることが望ましい。Ｄ／Ｃ
値とＥ値が前記範囲を満足する場合、高い帯電性能、高
転写性能と幅広い定着温度範囲を得ることができると同
時に、耐久安定性も満足できる。

【００３３】Ｄ／Ｃ値が１未満の場合、或いはＥ値が
３．０を超える場合や０．５未満では、高転写性と耐久
安定性の両立が困難となる。

【００３４】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。ま
た、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂であ
る。

【００３５】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル
類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテ
ル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用
いられる。

【００３６】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物、；及び３個以上のビニ
ル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用
できる。

【００３７】また、圧力定着用に供せられるトナー用の
結着樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂が上げられる。これらは単
独又は混合して用いることが好ましい。

【００３８】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることができ好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。

【００３９】トナーを負荷電性に制御するものとして、
例えば下記物質がある。

【００４０】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。

【００４１】また、正荷電性に制御するものとして下記
物質が例示される。

【００４２】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【００４３】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤を現像剤に内添する場合は結着
樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に
０．２〜１０重量部使用することが好ましい。

【００４４】また、本発明の現像剤に更に添加出来る着
色材料としては、従来公知のカーボンブラック、銅−フ
タロシアニン等が使用できる。

【００４５】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００４６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、等が好適に
用いられる。

【００４７】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００４８】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。

【００４９】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部添加して用
いられる。

【００５０】本発明のトナーは、磁性体を樹脂１００重
量部に対し３０〜２００重量部添加して用いることが好
ましい。

【００５１】磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素
などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも、四三
酸化鉄、γ−酸化鉄等、酸化鉄を主成分とするものが好
ましい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅
素元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有
していてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法による
ＢＥＴ比表面積が好ましくは２〜３０ｍ²／ｇ、特に３
〜２８ｍ²／ｇ、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好
ましい。

【００５２】磁性体の形状としては、８面体、６面体、
球形、針状、鱗片状などがあるが、８面体、６面体、球
形、不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める
上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、さらには、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００５３】磁性体量は結着樹脂１００重量部に対し３
０〜２００重量部、好ましくは４０〜２００重量部、さ
らには５０〜１５０重量部が好ましい。３０重量部未満
では、トナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、
搬送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層にムラが生
じ画像ムラとなる傾向であり、さらに現像剤トリボの上
昇に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向であった。
一方、２００重量部を超えると、定着性に問題が生ずる
傾向であった。

【００５４】また本発明のトナーに含有される無機微粉
体としては公知のものが用いられるが、帯電安定性、現
像性、流動性、保存性向上の為、シリカ、アルミナ、チ
タニア、あるいはその複酸化物の中から選ばれることが
好ましい。さらには、シリカであることがより好まし
い。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコ
キシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又
はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及びアルコ
キシド水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの
両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部
にあるシラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ、ＳＯ₃ ^2-
等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また
乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化
アルミニウム、塩化チタン等、他の金属ハロゲン化合物
を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
り、それらも包含する。

【００５５】本発明に用いられる無機微粉末は、ＢＥＴ
法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー１００重量部に対してシリカ微粉末
０．１〜８重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さら
に好ましくは１．０を超えて３．０重量部まで使用する
のが特に良い。

【００５６】また、本発明に用いられる無機微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイ
ル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他有機
硅素化合物、有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。

【００５７】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されていることがさらに好ましい。

【００５８】本発明のトナーは、トナー粒子の画像解析
装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−
１≦１８０（更に好ましくは１２０＜ＳＦ−１≦１６
０）であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２
≦１４０（更に好ましくは１１５＜ＳＦ−１≦１４０）
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下（更に好ましくは０．２〜０．９５）であることが好
ましい。

【００５９】ＳＦ−１が１１０以下である場合、及びＳ
Ｆ−２が１１０以下である場合、また比Ｂ／Ａが１．０
を超える場合は、潜像担持体上に残った転写残トナーの
クリーニングが難しくなり、クリーニング不良が発生し
やすい。

【００６０】ＳＦ−１が１８０を超える場合、及びＳＦ
−２が１４０を超える場合は高い転写効率が得られな
い。

【００６１】本発明のトナーには、実質的な悪影響を与
えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、
ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如
き滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化硅素粉
末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤、あるい
は例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの
流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカー
ボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導
電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子、及び無機微粒
子を現像性向上剤として少量用いることもできる。

【００６２】本発明に係るトナーを作製するには、公知
の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、ワックス、
金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料又は染
料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤
等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により
十分混合してから、送りスクリュー部と少なくとも１つ
のニーディング部を有するスクリュー押し出し混練機を
用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に
金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せし
め、冷却固化、粉砕後、必要に応じて分級および表面処
理を行なってトナー粒子を得、必要に応じ無機微粉体等
を添加混合して製造する方法が好ましく用いられる。

【００６３】本発明のトナーでは機械衝撃式、ジェット
式等の公知の粉砕装置を用いた方法により粉砕（必要に
応じて分級）するだけでも良いが、さらに補助的に機械
的衝撃を加える処理をすることが好ましく、転写条件の
ラチチュードが広くなる点で好ましく用いられる。

【００６４】また、微粉砕（必要に応じて分級）された
トナー粒子を熱水中に分散させる湯浴法、熱気流中を通
過させる方法等を用いてもよいが、トナーの帯電量が低
くなり転写特性及びその他の画像特性、さらに生産性の
面でも機械的衝撃力による処理を加える方法が最も好ま
しい。

【００６５】機械的衝撃力を加える処理としては、例え
ば、川崎重工社製のクリプトロンシステムやターボ工業
社製のターボミル等の機械衝撃式粉砕機を用いる方法、
また、ホソカワミクロン社製のメカノフュージョンシス
テムや奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシス
テム等の装置のように、高速回転する羽根によりトナー
をケーシングの内側に遠心力により押しつけ、圧縮力／
摩擦力等の力によりトナーに機械的衝撃力を加える方法
が挙げられる。

【００６６】機械的衝撃力を加える処理は、トナーの微
粉砕工程の後、あるいは、さらに分級工程を経た後に行
う場合、トナーの帯電特性、転写特性の効果がさらに高
まり特に好ましい。

【００６７】分級及び表面処理の順序はどちらが先でも
よい。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を
用いることが好ましい。

【００６８】機械的衝撃法において処理温度をトナー粒
子のガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔｇ±１０℃）を加
える熱機械的衝撃が、凝集防止、生産性の観点から好ま
しい。さらに好ましくは、トナーのガラス転移点Ｔｇ±
５℃の範囲の温度で行うことが転写効率を向上させるの
に特に有効である。

【００６９】また、トナーの重量平均粒径は８．０μｍ
以下であることが好ましい。トナーの重量平均粒径が
８．０μｍ以下であるとき、転写性能の効果がさらに高
まる。その理由としては、トナーの重量平均粒径は８．
０μｍ以下であるとき、転写前の静電潜像担持体あるい
は中間転写体上のトナーの帯電量がさらに高くなるため
と考えられる。

【００７０】粘度はＥ型回転粘度計を用いて測定され
る。粘度計としては、例えば、ＶＴ−５００（ＨＡＡＫ
Ｅ社製）を利用できる。実施例においては、ＶＴ−５０
０を用い、温度レギュレータ付きオイルバスにより測定
温度を調整した。センサーにＰＫｌ、０．５°を使用
し、シェアレート６０００ｓ^-1で測定した。

【００７１】本発明に係わるトナーのガラス転移点Ｔｇ
の測定にはたとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７のような高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定を行う。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて行う。本発明においては、試料を１回昇温さ
せ前履歴をとった後、急冷し、再度温度速度１０℃／ｍ
ｉｎ，温度０〜２００℃の範囲で昇温させたときに測定
されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００７２】分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）により測定される。具体的なＧＰ
Ｃの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出
器を用いＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶剤で２０時間
抽出を行ったサンプルを用い、カラム構成は昭和電工製
Ａ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用
い分子量分布を測定し得る。

【００７３】粘弾性ｔａｎδ値は、粘弾性測定装置ＲＤ
Ａ−ＩＩ型（レオメトリックス社製）を用い、測定治具
として、直径２５ｍｍのパラレルプレートを使用し、測
定周波数６．２８ラジアン／秒、測定温度１００℃から
２００℃まで毎分１℃で昇温して測定した。

【００７４】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１，ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を
行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１，Ｓ
Ｆ−２と定義する。

【００７５】

【数１】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＰＥＲＩＭＥ
は粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面積を示す）

【００７６】本発明トナーの重量平均粒径はコールター
カウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイ
ザー（コールター社製）等を用いる。電解液は１級塩化
ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。た
とえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエン
ティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法とし
ては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤と
して界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行ない前記装置によりアパーチ
ャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以
上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布
とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から
求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４）を求めた。

【００７７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これは本発明をなんら限定するものではない。

【００７８】＜実施例１＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．１８μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１０７℃）４重量部

【００７９】先ず、上記材料をヘンシェルミキサー（Ｆ
Ｍ−７５型、三井三池化工機（株）製）でよく混合した
後、スクリュー押し出し混練機のスクリュー最後尾側の
ニーディング部におけるバレル部設定温度をＴ０（℃）
＝９０℃、溶融混練機排出口温度Ｔ１＝１４５℃になる
ように二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、池貝鉄工（株）
製）で混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミ
ルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、トナー粗砕物を得た。次
に、該粗砕物を衝突式気流粉砕機で微粉砕し、粉砕原料
を得た。次に、得られた粉砕原料を、多分割分級装置エ
ルボジェット分級装置（日鉄鉱業製）に導入し、トナー
粒子を得た。

【００８０】該トナー粒子をローターを回転して機械的
衝撃力を与える方式の表面改質装置を用い、１６００ｒ
ｐｍ（周速８０ｍ／ｓｅｃ）で３分間バッチ式により表
面処理した。処理時の内部流体温度はローターと粒子の
衝撃による発熱で最高５５℃に達した。

【００８１】このトナー粒子１００重量部に対し、一次
粒径１２ｎｍの乾式シリカを２．０重量％添加し、ヘン
シェルミキサーでよく混合しトナーＡを得た。得られた
トナーの重量平均径は５．６９μｍ、帯電量は−４５
（ｍＣ／ｋｇ）であった。

【００８２】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量（二成分トリボ値）の測定法を以下に示す。

【００８３】２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリア
としてＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を
用い、キャリア９．５ｇにトナー０．５ｇを加えた混合
物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ
５０回手で震盪する。次いで、底に吸引口として５００
メッシュのスクリーンのある金属製の測定容器に前記混
合物１．０〜１．２ｇを入れ、金属製のフタをする。こ
の時の測定容器全体の重量を秤りＷ１ｇとする。次に、
吸引機（測定容器と接する部分は少なくとも絶縁体）に
おいて、吸引口の下部から吸引し風量調節弁を調節して
真空計の圧力を２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）とす
る。この状態で５００メッシュスクリーンを介して１分
間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計の
電位をＶ（ボルト）とする。ここで、電流計にコンデン
サーを接続し、容量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後
の測定機全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナ
ーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、下式の如く計算され
る。

【００８４】摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２）

【００８５】画像形成装置として、概ね図１及び図２に
示されるものを用いた。静電潜像担持体１００として有
機感光体（ＯＰＣ）ドラムを用い、暗部電位Ｖｄ＝−７
００Ｖ，明部電位ＶＬ＝−２１０Ｖとした。感光ドラム
１００と現像スリーブ１０２との間隙を３００μｍと
し、トナー担持体として下記の構成の層厚約７μｍ、Ｊ
ＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）０．８μｍの樹脂層を、表
面が鏡面である直径１６φのアルミニウム円筒上に形成
した現像スリーブを使用し、現像磁極９５ｍＴ（９５０
ガウス）、トナー規制部材１０３として厚み１．０ｍ
ｍ，自由長１０ｍｍのウレタンゴム製ブレードを１４．
７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧で当接させた。

【００８６】次いで、現像バイアスとして直流バイアス
成分Ｖｄｃ＝−５００Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖ
ｐ−ｐ＝１２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。ま
た、現像スリーブ１０２の周速は感光体周速（４８ｍｍ
／ｓｅｃ）に対して順方向（回転方向としては逆方向）
に１５０％のスピード（７２ｍｍ／ｓｅｃ）とした。

【００８７】また、転写ローラー１１４（導電性カーボ
ンを分散したエチレン−プロピレンゴム製、導電性弾性
層の体積抵抗値１０⁸Ωｃｍ，表面ゴム硬度２４°，直
径２０ｍｍ，当接圧４９Ｎ／ｍ（５０ｇ／ｃｍ））を感
光体周速（４８ｍｍ／ｓｅｃ）に対して等速とし、転写
バイアスとして＋２０００Ｖを印加し、トナーとして磁
性トナーＡを使用し、２３℃，６５％ＲＨ環境下で画出
しを行なった。転写紙としては７５ｇ／ｍ²の紙を使用
した。

【００８８】転写性は、ベタ黒の感光体上の転写トナー
をマイラーテープにより、テーピングしてはぎ取り、紙
上に貼ったもののマクベス濃度から、テープのみを貼っ
たもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価した。

【００８９】定着性は、キヤノン社のＬＢＰ−９３０の
定着部を用いて評価した。転写紙として９０ｇ／ｍ²の
紙、送り速度１０６ｍｍ／ｓｅｃ，加重１７ｋｇ，ニッ
プ幅４ｍｍ，定着温度を１５０℃に設定した。定着後の
オフセットの発生具合を目視で評価（○、△、×の三段
階）、また、定着率は５０ｇ／ｃｍ²の加重をかけたシ
ルボン紙で往復５回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率
から、定着性を判断（○、△、×の三段階）した。

【００９０】この時の感光体から転写材への転写効率は
９５％と高い転写効率を示し、低温定着時におけるオフ
セットも発生せず、定着強度も十分なものであった。

【００９１】耐久テストは、キヤノン社ＬＢＰ−９３０
を用いて、１５，０００枚の耐久テストをおこなった。
その結果、初期から耐久後にわたって文字やラインの転
写中抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ローラ
ーの汚れも発生せず良好な結果であった。

【００９２】トナーＡの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【００９３】＜実施例２＞混練機排出口温度Ｔ１（℃）
＝１３０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、ト
ナーＢを得た。得られたトナーの重量平均径は６．３９
μｍ、帯電量は−４４（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時
の感光体から転写材への転写効率は９５％と高い転写効
率を示し、低温定着時におけるオフセットも発生せず、
定着強度も十分なものであった。また、耐久結果も文字
やラインの転写中抜けやスリーブゴーストもなく、ま
た、定着ローラーの汚れも発生せず良好な結果であっ
た。

【００９４】トナーＢの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【００９５】＜実施例３＞バレル部設定温度Ｔ０（℃）
＝１１０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１６０℃に
変更する以外は実施例１と同様にして、トナーＣを得
た。得られたトナーの重量平均径は７．５６μｍ、帯電
畳は−４３（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の感光体か
ら転写材への転写効率は９３％と高い転写効率を示し、
低温定着時におけるオフセットも発生せず、定着強度も
十分なものであった。また、耐久結果も文字やラインの
転写中抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ロー
ラーの汚れも発生せず良好な結果であった。

【００９６】トナーＣの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【００９７】＜実施例４＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１１１℃）４重量部

【００９８】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１１０℃に変更する以外は実施例１と同様
にして、トナーＤを得た。得られたトナーの重量平均径
は５．８９μｍ、帯電量は−４６（ｍＣ／ｋｇ）であっ
た。この時の感光体から転写材への転写効率は９５％と
高い転写効率を示し、低温定着時におけるオフセットも
発生せず、定着強度も十分なものであった。また、耐久
結果も文字やラインの転写中抜けやスリーブゴーストも
なく、また、定着ローラーの汚れも発生せず良好な結果
であった。

【００９９】トナーＤの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１００】＜実施例５＞バレル部設定温度Ｔ０（℃）
＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１６０℃に
変更する以外は実施例１と同様にして、トナーＥを得
た。得られたトナーの重量平均径は６．８８μｍ、帯電
量は−４４（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の感光体か
ら転写材への転写効率は９２％と高い転写効率を示し、
低温定着時におけるオフセットも発生せず、定着強度も
十分なものであった。また、耐久結果も文字やラインの
転写中抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ロー
ラーの汚れも発生せず良好な結果であった。

【０１０１】トナーＥの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１０２】＜実施例６＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２０μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１２２℃）４重量部

【０１０３】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１５０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１７５℃にに変更する以外は実施例１と同様にして、ト
ナーＦを得た。得られたトナーの重量平均径は６．８９
μｍ、帯電量は−４３（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時
の感光体から転写材への転写効率は９０％と高い転写効
率を示し、低温定着時におけるオフセットは発生しなか
った。定着強度は若干の低下が観察されたが実用上問題
ないレベルと判断した。耐久結果も文字やラインの転写
中抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ローラー
の汚れも発生せず良好な結果であった。

【０１０４】トナーＦの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１０５】＜実施例７＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４１０００、ガラス転移点Ｔｇ：６５℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１０１℃）４重量部

【０１０６】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１１０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１５０℃、ローターを回転して機械的衝撃力を与える方
式の表面改質装置を用い、１２００ｒｐｍ（周速６０ｍ
／ｓｅｃ）で２分間バッチ式により表面処理した以外は
実施例１と同様にして、トナーＧを得た。得られたトナ
ーの重量平均径は６．５９μｍ、帯電量は−４０（ｍＣ
／ｋｇ）であった。この時の感光体から転写材への転写
効率は９０％と高い転写効率を示し、低温定着時におけ
るオフセットも発生せず、定着強度も十分なものであっ
た。また、耐久結果も文字やラインの転写中抜けやスリ
ーブゴーストもなく、また、定着ローラーの汚れも発生
せず良好な結果であった。

【０１０７】トナーＧの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１０８】＜実施例８＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４２０００、ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１１１℃）４重量部

【０１０９】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１３５℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナ
ーＨを得た。得られたトナーの重量平均径は６．３９μ
ｍ、帯電量は−４２（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は９３％と高い転写効率
を示し、低温定着時におけるオフセットも発生せず、定
着強度も十分なものであった。また、耐久結果も文字や
ラインの転写中抜けやスリーブゴーストもなく、また、
定着ローラーの汚れも発生せず良好な結果であった。

【０１１０】トナーＨの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１１１】＜実施例９＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４１０００、ガラス転移点Ｔｇ：６５℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：７６℃）４重量部

【０１１２】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１２０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１３５℃、ローターを回転して機械的衝撃力を与える方
式の表面改質装置を用い、１２００ｒｐｍ（周速６０ｍ
／ｓｅｃ）で３分間バッチ式により表面処理した以外は
実施例１と同様にして、トナーＩを得た。得られたトナ
ーの重量平均径は７．０５μｍ、帯電量は−４０（ｍＣ
／ｋｇ）であった。この時の感光体から転写材への転写
効率は９１％と高い転写効率を示し、低温定着時におけ
るオフセットも発生せず、定着強度も十分なものであっ
た。また、耐久結果も文字やラインの転写中抜けやスリ
ーブゴーストもなく、また、定着ローラーの汚れも発生
せず良好な結果であった。

【０１１３】トナーＩの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１１４】＜実施例１０＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共亜合体（ピーク分子量：約４２０００、ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２１μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１２２℃）４重量部

【０１１５】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１５０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナ
ーＪを得た。得られたトナーの重量平均径は６．８９μ
ｍ、帯電量は−４４（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は９２％と高い転写効率
を示し、低温定着時におけるオフセットは発生しなかっ
た。定着強度は若干の低下が観察されたが実用上問題な
いレベルと判断した。耐久結果も文宇やラインの転写中
抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ローラーの
汚れも発生せず良好な結果であった。

【０１１６】トナーＪの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１１７】＜実施例１１＞バレル部設定温度Ｔ０
（℃）＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１３
７℃に変更する以外は実施例１０と同様にして、トナー
Ｋを得た。得られたトナーの重量平均径は６．８８μ
ｍ、帯電量は−４０（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は９２％と高い転写効率
を示し、低温定着時におけるオフセットは発生しなかっ
た。定着強度は若干の低下が観察されたが実用上問題な
いレベルと判断した。耐久結果も文字やラインの転写中
抜けやスリーブゴーストもなく、また、定着ローラーの
汚れも発生せず良好な結果であった。

【０１１８】トナーＫの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１１９】＜実施例１２＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４２０００、ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２１μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１０７℃）４重量部

【０１２０】上記材料を用いること以外は実施例１と同
様にして、トナーＬを得た。得られたトナーの重量平均
径は７．５９μｍ、帯電量は−４１（ｍＣ／ｋｇ）であ
った。この時の感光体から転写材への転写効率は９３％
と高い転写効率を示し、低温定着時におけるオフセット
も発生せず、定着強度も十分なものであった。また、耐
久結果も文字やラインの転写中抜けやスリーブゴースト
もなく、また、定着ローラーの汚れも発生せず良好な結
果であった。耐久後、現像スリーブを観察したところ、
スリーブ表面にトナーと思われる融着物が観察された
が、画像上への影響がなかったので問題ないレベルと判
断した。

【０１２１】トナーＬの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１２２】＜実施例１３＞混練機排出口温度Ｔ１
（℃）を１３７℃に変更すること、機械的衝撃力を与え
る方式の表面改質を実施しなかったこと以外は実施例１
と同様にして、トナーＭを得た。得られたトナーの重量
平均径は６．５９μｍ、帯電量は−３８（ｍＣ／ｋｇ）
と若干低めであった。この時の感光体から転写材への転
写効率は８８％と比較的高い転写効率を示し、低温定着
時におけるオフセットも発生せず、定着強度も十分なも
のであった。また、耐久結果も文字やラインの転写中抜
けやスリーブゴーストもなく、また、定着ローラーの汚
れも発生せず良好な結果であった。

【０１２３】トナーＭの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１２４】＜比較例１＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４２０００、ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２０μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・高級アルコール（ＤＳＣ吸熱ピーク：１１０℃）４重量部

【０１２５】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝９０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１
４０℃、機械的衝撃力を与える方式の表面改質を実施し
なかった以外は実施例１と同様にして、トナーＮを得
た。得られたトナーの重量平均径は６．０３μｍ、帯電
量は−３０（ｍＣ／ｋｇ）と低めであった。この時の感
光体から転写材への転写効率は８０％と低い転写効率に
とどまった。低温定着時におけるオフセットは発生せ
ず、定着強度も十分なものであった。耐久結果で文字や
ラインの転写中抜けが僅かながら観察された。定着ロー
ラーの汚れは発生せず良好であった。

【０１２６】トナーＮの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１２７】＜比較例２＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２１μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：６８℃）４重量部

【０１２８】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝９０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１
３５℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナー
Ｏを得た。得られたトナーの重量平均径は５．９９μ
ｍ、帯電量は−３１（ｍＣ／ｋｇ）と低めであった。こ
の時の感光体から転写材への転写効率は９０％と高い転
写効率を示し、低温定着時におけるオフセットも発生せ
ず、定着強度も十分なものであった。しかし、５０℃の
恒温漕内で放置テストをおこなったところ、トナーのブ
ロッキングが観察された。耐久結果は文字やラインの転
写中抜けやスリーブゴーストは見られなかったが、定着
ローラーの汚れが発生した。

【０１２９】トナーＯ製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１３０】＜比較例３＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２０μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・ポリプロピレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１３５℃）４重量部

【０１３１】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝９０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝１
５０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナー
Ｐを得た。得られたトナーの重量平均径は６．９３μ
ｍ、帯電量は−３５（ｍＣ／ｋｇ）と低めであった。こ
の時の感光体から転写材への転写効率は８５％と低い転
写効率にとどまった。低温定着時におけるオフセットは
発生せず、定着強度も十分なものであった。耐久結果で
スリーブゴーストが観察され、スリーブ表面を観察した
ところ、スリーブ表面にトナーと思われる融着物が観察
された。トナー文字やラインの転写中抜けも僅かながら
観察された。定着ローラーの汚れは発生せず良好であっ
た。

【０１３２】トナーＰの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１３３】＜比較例４＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４１０００、ガラス転移点Ｔｇ：６５℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２０μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・酸変性ポリプロピレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１３８℃）４重量部

【０１３４】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１５０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナ
ーＱを得た。得られたトナーの重量平均径は７．２０μ
ｍ、帯電量は−４１（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は８２％と低い転写効率
にとどまった。低温定着時におけるオフセットが発生
し、十分な定着強度が得られなかった。

【０１３５】トナーＱの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１３６】＜比較例５＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４２０００、ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・酸変性ポリプロピレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１４５℃）４重量部

【０１３７】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１３０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１５０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナ
ーＲを得た。得られたトナーの重量平均径は７．２０μ
ｍ、帯電量は−４０（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は８１％と低い転写効率
にとどまった。低温定着時におけるオフセットが発生
し、十分な定着強度が得られなかった。

【０１３８】トナーＲの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１３９】＜比較例６＞・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（ピーク分子量：約４５０００、ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・磁性酸化鉄（平均粒径０．２１μｍ）１００重量部・モノアゾ染料クロム錯体２重量部・低分子量ポリエチレン（ＤＳＣ吸熱ピーク：１２２℃）４重量部

【０１４０】上記材料を用いること、バレル部設定温度
Ｔ０（℃）＝１７０℃、混練機排出口温度Ｔ１（℃）＝
１７５℃に変更する以外は実施例１と同様にして、トナ
ーＳを得た。得られたトナーの重量平均径は６．５６μ
ｍ、帯電量は−４１（ｍＣ／ｋｇ）であった。この時の
感光体から転写材への転写効率は８２％と低い転写効率
にとどまった。低温定着時におけるオフセットが発生
し、十分な定着強度が得られなかった。

【０１４１】トナーＳの製造時のバレル部設定温度Ｔ０
（℃）、溶融混練機排出口の温度Ｔ１（℃）及びトナー
物性、画像評価結果を表１及び表２に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】

【発明の効果】本発明の磁性トナー及びその製造方法に
よれば以下のような効果が得られる。

【０１４５】（１）溶融混練時の条件、ひとつは溶融混
練機排出口における混練物の温度と、その温度における
ワックスの粘度を規定すること、更にひとつはスクリュ
ー最後尾側のニーディング部におけるバレル部設定温度
と、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピークの温度の差異
を規定することで、トナー粒子表面にワックスが適度に
分散した状態になる。

【０１４６】（２）この分散状態が、トナーの表面性に
影響を与え、トナーの帯電性能を良化し、転写性能を向
上させる。

【０１４７】（３）さらに形状係数を規定し、凹凸の少
ない形状にすることによって、トナー表面に露出したワ
ックスの影響度を大きくすることで、帯電性能、定着性
能に大きく寄与させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いて画像形成をする際の、
好適な画像形成装置の一例の概略図である。

【図２】本発明のトナーを用いて画像形成をする際の、
一成分現像装置の好適な画像形成装置の一例の概略図で
ある。

【符号の説明】

１００感光体（静電潜像担持体）１０２現像スリーブ（トナー担持体）１０３当接ブレード１０４マグネットローラー１１４転写帯電ローラー１１６クリーナー１１７一次帯電ローラー１２１レーザー発生装置１２３レーザー光１２４レジスターローラー１２５搬送ベルト１２６定着器１４０現像器１４１撹拌棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３７５３８１ (72)発明者唐木由紀東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、磁性体及びワック
スを、送りスクリュー部と少なくとも１つのニーディン
グ部を有するスクリュー押し出し混練機を用いて、溶融
混練する工程を経て製造されるトナー母粒子と無機微粉
体とを少なくとも有する磁性トナーにおいて、溶融混練機排出口における混練物の温度をＴ１（℃）と
したとき、Ｔ１（℃）における該ワックスの粘度が１２
〜３０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】該ワックスのＴ１（℃）における粘度が
１５〜２５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１
に記載の磁性トナー。
【請求項３】該スクリュー押し出し混練機のスクリュ
ー最後尾側のニーディング部におけるバレル部設定温度
をＴ０（℃）、該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピーク
の温度をＴ２（℃）としたとき、｜Ｔ０−Ｔ２｜≦３０
（℃）であり、且つＴ２（℃）が６０〜１２０℃の領域
にひとつ以上有することを特徴とする請求項１又は２の
いずれかに記載の磁性トナー。
【請求項４】溶融混練機排出口における混練物の温度
Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピーク
の温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔ１（℃）−Ｔ２（℃）
が１０〜６０℃であることを特徴とする請求項１乃至３
のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項５】溶融混練機排出口における混練物の温度
Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピーク
の温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔ１（℃）−Ｔ２（℃）
が２０〜５０℃であることを特徴とする請求項１乃至３
のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項６】該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピーク
の温度Ｔ２（℃）が、７０℃以上の領域にひとつ以上有
することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載
の磁性トナー。
【請求項７】該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピーク
の温度Ｔ２（℃）が、１１０℃以下の領域にひとつ以上
有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記
載の磁性トナー。
【請求項８】該ワックスが、ポリオレフィンワックス
及びその誘導体、フィッシャートロプッシュ法等により
合成された炭化水素ワックス及びその誘導体、石油系ワ
ックス及びその誘導体、高級脂肪族アルコール及びその
誘導体のいずれかであることを特徴とする請求項１乃至
７のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項９】該ワックスの重量平均分子量Ｍｗと個数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０≦Ｍｗ／Ｍｎ
≦２．０であることを特徴とする請求項１乃至８のいず
れかに記載の磁性トナー。
【請求項１０】該磁性トナーの結着樹脂のＴＨＦ不溶
分が５重量％以下であり、結着樹脂はＴＨＦ可溶成分の
ＧＰＣの分子量分布において、分子量５万未満の成分の
含有量（Ｍ１）が４０〜７０％であり、分子量５万乃至
５０万の成分の含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、
分子量５０万を超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５
％であり、且つＭ１≧Ｍ２≧Ｍ３であることを特徴とす
る請求項１乃至９のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１１】該磁性トナーの１００℃における粘弾
性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性ｔａｎδ
の値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値がＤ／Ｃ≧１であり、１５０℃
から１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの値Ｅが
３．０≧Ｅ≧０．５であることを特徴とする請求項１乃
至１０のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１２】該磁性トナーが、結着樹脂１００重量
部に対し、磁性体を３０〜２００重量部含有しているこ
とを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の磁
性トナー。
【請求項１３】該磁性トナーに含有される無機微粉体
がチタニア、アルミナ、シリカ、またはそれらの複酸化
物の中から選ばれる１種以上の無機微粉体であることを
特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の磁性ト
ナー。
【請求項１４】該磁性トナーに含有される無機微粉体
が疎水化処理されたものであることを特徴とする請求項
１乃至１３のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１５】該磁性トナーに含有される無機微粉体
が少なくともシリコーンオイルで処理されたものである
ことを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の
磁性トナー。
【請求項１６】該磁性トナー粒子の画像解析装置で測
定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦１８
０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦
１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが
１．０以下であることを特徴とする請求項１乃至１５の
いずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１７】該磁性トナー粒子の画像解析装置で測
定した形状係数ＳＦ−１の値が１２０＜ＳＦ−１≦１６
０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１５＜ＳＦ−２≦
１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが
１．０以下であることを特徴とする請求項１乃至１５の
いずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１８】該磁性トナーはトナーの製造工程にお
いて、トナー粒子に少なくとも機械的衝撃力を加える球
形化処理がなされたものであることを特徴とする請求項
１乃至１７のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１９】該磁性トナーは、重量平均径が８．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１８のい
ずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２０】少なくとも結着樹脂、磁性体及びワッ
クスを、送りスクリュー部と少なくとも１つのニーディ
ング部を有するスクリュー押し出し混練機を用いて、溶
融混練する工程を経てトナー母粒子を製造し、得られた
トナー母粒子と少なくとも無機微粉体とを混合して製造
される磁性トナーの製造方法において、溶融混練機排出
口における混練物の温度をＴ１（℃）としたとき、Ｔ１
（℃）における該ワックスの粘度が１２〜３０ｍＰａ・
ｓであることを特徴とする磁性トナーの製造方法。
【請求項２１】該ワックスのＴ１（℃）における粘度
が１５〜２５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項
２０に記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２２】該スクリュー押し出し混練機のスクリ
ュー最後尾側のニーディング部におけるバレル部設定温
度をＴ０（℃）、該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度をＴ２（℃）としたとき、｜Ｔ０−Ｔ２｜≦３
０（℃）であり、且つＴ２（℃）が６０〜１２０℃の領
域にひとつ以上有することを特徴とする請求項２０又は
２１に記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２３】溶融混練機排出口における混練物の温
度Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔ１（℃）−Ｔ２
（℃）が１０〜６０℃であることを特徴とする請求項２
０乃至２２のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２４】溶融混練機排出口における混練物の温
度Ｔ１（℃）から、ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度Ｔ２（℃）を引いた値、Ｔ１（℃）−Ｔ２
（℃）が２０〜５０℃であることを特徴とする請求項２
０乃至２２のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２５】該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度Ｔ２（℃）が、７０℃以上の領域にひとつ以上
有することを特徴とする請求項２０乃至２４のいずれか
に記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２６】該ワックスのＤＳＣの吸熱メインピー
クの温度Ｔ２（℃）が、１１０℃以下の領域にひとつ以
上有することを特徴とする請求項２０乃至２５のいずれ
かに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２７】該ワックスが、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量炭化水素ワックス、高級アルコールのいず
れかであることを特徴とする請求項２０乃至２６のいず
れかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２８】該ワックスの重量平均分子量Ｍｗと個
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０≦Ｍｗ／Ｍ
ｎ≦２．０であることを特徴とする請求項２０乃至２７
のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項２９】該磁性トナーの結着樹脂のＴＨＦ不溶
分が５重量％以下であり、結着樹脂はＴＨＦ可溶成分の
ＧＰＣの分子量分布において、分子量５万未満の成分の
含有量（Ｍ１）が４０〜７０％であり、分子量５万乃至
５０万の成分の含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、
分子量５０万を超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５
％であり、且つＭ１≧Ｍ２≧Ｍ３であることを特徴とす
る請求項２０乃至２８のいずれかに記載の磁性トナーの
製造方法。
【請求項３０】該磁性トナーの１００℃における粘弾
性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性ｔａｎδ
の値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値がＤ／Ｃ≧１であり、１５０℃
から１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの値Ｅが
３．０≧Ｅ≧０．５であることを特徴とする請求項２０
乃至２９のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項３１】該磁性トナーが、結着樹脂１００重量
部に対し、磁性体を３０〜２００重量部含有しているこ
とを特徴とする請求項２０乃至３０のいずれかに記載の
磁性トナーの製造方法。
【請求項３２】該磁性トナーに含有される無機微粉体
がチタニア、アルミナ、シリカ、またはそれらの複酸化
物の中から選ばれる１種以上の無機微粉体であることを
特徴とする請求項２０乃至３１のいずれかに記載の磁性
トナーの製造方法。
【請求項３３】該磁性トナーに含有される無機微粉体
が疎水化処理されたものであることを特徴とする請求項
２０乃至３２のいずれかに記載の磁性トナーの製造方
法。
【請求項３４】該磁性トナーに含有される無機微粉体
が少なくともシリコーンオイルで処理されたものである
ことを特徴とする請求項２０乃至３３のいずれかに記載
の磁性トナーの製造方法。
【請求項３５】該磁性トナー粒子の画像解析装置で測
定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦１８
０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦
１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが
１．０以下であることを特徴とする請求項２０乃至３４
のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項３６】該磁性トナー粒子の画像解析装置で測
定した形状係数ＳＦ−１の値が１２０＜ＳＦ−１≦１６
０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１５＜ＳＦ−２≦
１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが
１．０以下であることを特徴とする請求項２０乃至３４
のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項３７】該磁性トナーは、トナーの製造工程に
おいて、トナー粒子に少なくとも機械的衝撃力を加える
球形化処理をすることを特徴とする請求項２０乃至３６
のいずれかに記載の磁性トナーの製造方法。
【請求項３８】該磁性トナーは、重量平均径が８．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項２０乃至３７の
いずれかに記載の磁性トナーの製造方法。