JPH11144726A - アルカリ蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極 - Google Patents
アルカリ蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極Info
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- JPH11144726A JPH11144726A JP9342327A JP34232797A JPH11144726A JP H11144726 A JPH11144726 A JP H11144726A JP 9342327 A JP9342327 A JP 9342327A JP 34232797 A JP34232797 A JP 34232797A JP H11144726 A JPH11144726 A JP H11144726A
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- Japan
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- nickel
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オキシ水酸化ニッケル粉末を添加する水酸化
ニッケル電極において、利用率の低下にともなう放電容
量の減少がおこらないような非焼結式水酸化ニッケル電
極を提供する。 【解決手段】 活物質が水酸化ニッケルを主体とする粉
末とオキシ水酸化ニッケルを主体とする粉末であり、こ
れらの活物質粉末と２価を越える価数のコバルトを主体
とする化合物粉末とからなるアルカリ蓄電池用非焼結式
水酸化ニッケル電極。
ニッケル電極において、利用率の低下にともなう放電容
量の減少がおこらないような非焼結式水酸化ニッケル電
極を提供する。 【解決手段】 活物質が水酸化ニッケルを主体とする粉
末とオキシ水酸化ニッケルを主体とする粉末であり、こ
れらの活物質粉末と２価を越える価数のコバルトを主体
とする化合物粉末とからなるアルカリ蓄電池用非焼結式
水酸化ニッケル電極。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非焼結式水酸化ニ
ッケル電極を用いたアルカリ蓄電池の高容量化に関す
る。
ッケル電極を用いたアルカリ蓄電池の高容量化に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】活物質として水酸化ニッケルを使用する
水酸化ニッケル電極は、ニッケル−カドミウム蓄電池や
ニッケル−金属水素化物蓄電池などのアルカリ蓄電池の
正極として用いられている。これらのアルカリ蓄電池は
携帯電子機器の電源として用いられ、その機能向上の手
段としてこれらのアルカリ蓄電池の高容量化が求められ
ているので、水酸化ニッケル電極の高性能化が不可欠で
ある。
水酸化ニッケル電極は、ニッケル−カドミウム蓄電池や
ニッケル−金属水素化物蓄電池などのアルカリ蓄電池の
正極として用いられている。これらのアルカリ蓄電池は
携帯電子機器の電源として用いられ、その機能向上の手
段としてこれらのアルカリ蓄電池の高容量化が求められ
ているので、水酸化ニッケル電極の高性能化が不可欠で
ある。
【０００３】従来、水酸化ニッケル電極としては、ニッ
ケル粉末を多孔性のパンチングメタル上に焼結させて得
られた基板上に、水酸化ニッケル活物質を含浸させて製
作される焼結式のものが多く用いられてきた。しかし、
焼結式極板では、基板の多孔度が概ね８０％と小さく、
多量の活物質を充填することが困難であるため、水酸化
ニッケル電極の高エネルギー密度化には不利であった。
ケル粉末を多孔性のパンチングメタル上に焼結させて得
られた基板上に、水酸化ニッケル活物質を含浸させて製
作される焼結式のものが多く用いられてきた。しかし、
焼結式極板では、基板の多孔度が概ね８０％と小さく、
多量の活物質を充填することが困難であるため、水酸化
ニッケル電極の高エネルギー密度化には不利であった。
【０００４】一方、基板に発泡状ニッケルや繊維状ニッ
ケルのマットを用いた非焼結式の水酸化ニッケル電極
は、基板の多孔度が９５％以上と高く、前記焼結式極板
と比較して水酸化ニッケル電極の高エネルギー密度化に
有利である。そこで、最近のアルカリ蓄電池の高容量化
についての研究は、主に非焼結式極板を用いておこなわ
れている。この非焼結式水酸化ニッケル電極は基板の導
電性が低いため、導電剤として水酸化コバルトや一酸化
コバルト等のコバルト化合物を添加することが必要であ
る。添加したこのコバルト化合物は、化成初充電で電気
化学的に酸化されて、導電性の高いオキシ水酸化コバル
トに変換され、水酸化ニッケル電極中で有効な導電剤と
して作用するものと考えられている。
ケルのマットを用いた非焼結式の水酸化ニッケル電極
は、基板の多孔度が９５％以上と高く、前記焼結式極板
と比較して水酸化ニッケル電極の高エネルギー密度化に
有利である。そこで、最近のアルカリ蓄電池の高容量化
についての研究は、主に非焼結式極板を用いておこなわ
れている。この非焼結式水酸化ニッケル電極は基板の導
電性が低いため、導電剤として水酸化コバルトや一酸化
コバルト等のコバルト化合物を添加することが必要であ
る。添加したこのコバルト化合物は、化成初充電で電気
化学的に酸化されて、導電性の高いオキシ水酸化コバル
トに変換され、水酸化ニッケル電極中で有効な導電剤と
して作用するものと考えられている。
【０００５】アルカリ蓄電池の正極活物質である水酸化
ニッケルは、充電により酸化されてオキシ水酸化ニッケ
ルとなり、また放電により水酸化ニッケルに還元され
る。このオキシ水酸化ニッケルは、水酸化ニッケルより
も導電性が高い物質である。そこで、特開平２−２６２
２４５号公報に示すように、水酸化ニッケル電極の製作
時にあらかじめオキシ水酸化ニッケル粉末を均一に添加
することにより、正極の導電性を高めることが可能であ
る。
ニッケルは、充電により酸化されてオキシ水酸化ニッケ
ルとなり、また放電により水酸化ニッケルに還元され
る。このオキシ水酸化ニッケルは、水酸化ニッケルより
も導電性が高い物質である。そこで、特開平２−２６２
２４５号公報に示すように、水酸化ニッケル電極の製作
時にあらかじめオキシ水酸化ニッケル粉末を均一に添加
することにより、正極の導電性を高めることが可能であ
る。
【０００６】ただし、オキシ水酸化ニッケルの添加量が
活物質全体の２０ｗｔ％を越えると、アルカリ蓄電池の
放電時の容量制限極が負極となることが予想される。ま
た、オキシ水酸化ニッケル添加の効果を充分に得るため
にはオキシ水酸化ニッケルの添加量が多い方が望まし
い。これらのことから、オキシ水酸化ニッケルの添加量
は１０〜２０ｗｔ％程度であることが好ましい。
活物質全体の２０ｗｔ％を越えると、アルカリ蓄電池の
放電時の容量制限極が負極となることが予想される。ま
た、オキシ水酸化ニッケル添加の効果を充分に得るため
にはオキシ水酸化ニッケルの添加量が多い方が望まし
い。これらのことから、オキシ水酸化ニッケルの添加量
は１０〜２０ｗｔ％程度であることが好ましい。
【０００７】しかしながら、オキシ水酸化ニッケルを含
む水酸化ニッケル電極中に、非焼結式水酸化ニッケル電
極に必要なコバルト化合物を添加する際、水酸化コバル
トや一酸化コバルトのようなコバルトの価数が２価以下
の化合物を添加すると、活物質利用率の低下にともなう
放電容量の減少という問題があった。これは、２価以下
のコバルト化合物の一部がオキシ水酸化ニッケルによっ
て酸化されて高次コバルト化合物となるためにコバルト
化合物の偏在がおこりやすくなり、オキシ水酸化コバル
トの導電性ネットワークの形成の効果が小さくなること
に起因すると推定される。
む水酸化ニッケル電極中に、非焼結式水酸化ニッケル電
極に必要なコバルト化合物を添加する際、水酸化コバル
トや一酸化コバルトのようなコバルトの価数が２価以下
の化合物を添加すると、活物質利用率の低下にともなう
放電容量の減少という問題があった。これは、２価以下
のコバルト化合物の一部がオキシ水酸化ニッケルによっ
て酸化されて高次コバルト化合物となるためにコバルト
化合物の偏在がおこりやすくなり、オキシ水酸化コバル
トの導電性ネットワークの形成の効果が小さくなること
に起因すると推定される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、オキシ水酸
化ニッケル粉末を添加する水酸化ニッケル電極におい
て、利用率の低下にともなう放電容量の減少がおこらな
いような非焼結式水酸化ニッケル電極を提供することを
目的とする。
化ニッケル粉末を添加する水酸化ニッケル電極におい
て、利用率の低下にともなう放電容量の減少がおこらな
いような非焼結式水酸化ニッケル電極を提供することを
目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明アルカリ蓄電池用
非焼結式水酸化ニッケル電極は、上記目的を解決するた
めに、活物質が水酸化ニッケルを主体とする粉末とオキ
シ水酸化ニッケルを主体とする粉末であり、これらの活
物質粉末と２価を越える価数のコバルトを主体とする化
合物粉末とからなることを特徴とする。
非焼結式水酸化ニッケル電極は、上記目的を解決するた
めに、活物質が水酸化ニッケルを主体とする粉末とオキ
シ水酸化ニッケルを主体とする粉末であり、これらの活
物質粉末と２価を越える価数のコバルトを主体とする化
合物粉末とからなることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の水酸化ニッケル電極に添
加するコバルト化合物粉末は、コバルトの価数が２価を
越える高い導電性をもつ高次のコバルト化合物である。
そのため、２価以下のコバルト化合物のように、オキシ
水酸化ニッケルによって酸化されてコバルト化合物の偏
在がおこることなく高い導電性を維持できるため、高い
活物質利用率を示すものである。また、この効果をより
有効なものとするためには、オキシ水酸化ニッケルによ
るコバルト化合物の酸化を防止する必要があるため、上
記コバルト化合物の価数が２．５価以上であることが好
ましい。
加するコバルト化合物粉末は、コバルトの価数が２価を
越える高い導電性をもつ高次のコバルト化合物である。
そのため、２価以下のコバルト化合物のように、オキシ
水酸化ニッケルによって酸化されてコバルト化合物の偏
在がおこることなく高い導電性を維持できるため、高い
活物質利用率を示すものである。また、この効果をより
有効なものとするためには、オキシ水酸化ニッケルによ
るコバルト化合物の酸化を防止する必要があるため、上
記コバルト化合物の価数が２．５価以上であることが好
ましい。
【００１１】
【実施例】本発明に関する水酸化ニッケル電極につい
て、実施例および比較例をもって詳細に説明する。
て、実施例および比較例をもって詳細に説明する。
【００１２】（実施例）特開平２―２６２２４５号公報
に示すように、以下の化学反応式（１）に従って、水酸
化ニッケルに対して重量比で約２０倍のＳ．Ｇ．１．２
５（２０℃）水酸化ナトリウム水溶液中に、水酸化ニッ
ケル粉末とペルオキソ二硫酸カリウム粉末をモル比２．
４：１の割合で分散させ、室温で１０時間撹拌した。こ
の分散液をろ過して得られた黒色粉末を、洗浄液のｐＨ
が７になるまで精製水で洗浄・乾燥して、オキシ水酸化
ニッケル粉末を得た。
に示すように、以下の化学反応式（１）に従って、水酸
化ニッケルに対して重量比で約２０倍のＳ．Ｇ．１．２
５（２０℃）水酸化ナトリウム水溶液中に、水酸化ニッ
ケル粉末とペルオキソ二硫酸カリウム粉末をモル比２．
４：１の割合で分散させ、室温で１０時間撹拌した。こ
の分散液をろ過して得られた黒色粉末を、洗浄液のｐＨ
が７になるまで精製水で洗浄・乾燥して、オキシ水酸化
ニッケル粉末を得た。
【００１３】 ２Ｎｉ（ＯＨ）2 ＋Ｓ2 Ｏ8 2-＋２ＯＨ- →２ＮｉＯＯＨ＋２ＳＯ4 2-＋２Ｈ2 Ｏ （１） このようにして得られたオキシ水酸化ニッケルの平均価
数は、酸化還元滴定により２．９８価を示すことが確認
された。
数は、酸化還元滴定により２．９８価を示すことが確認
された。
【００１４】つぎに、２価を越えるコバルト化合物とし
て、水酸化コバルト粉末をＳ．Ｇ．１．２５（２０℃）
水酸化ナトリウム水溶液中、８０℃で熱処理・洗浄・乾
燥して高導電性の３価のコバルト化合物を製作した。こ
の粉末１０重量部と、前記オキシ水酸化ニッケル粉末１
５重量部と、水酸化ニッケル粉末８５重量部と、カルボ
キシメチルセルロース粉末２重量部を精製水に加えて製
作したスラリー状試料を発泡ニッケル基板中に含浸・プ
レスした後、乾燥して、本発明による水酸化ニッケル電
極Ａを得た。
て、水酸化コバルト粉末をＳ．Ｇ．１．２５（２０℃）
水酸化ナトリウム水溶液中、８０℃で熱処理・洗浄・乾
燥して高導電性の３価のコバルト化合物を製作した。こ
の粉末１０重量部と、前記オキシ水酸化ニッケル粉末１
５重量部と、水酸化ニッケル粉末８５重量部と、カルボ
キシメチルセルロース粉末２重量部を精製水に加えて製
作したスラリー状試料を発泡ニッケル基板中に含浸・プ
レスした後、乾燥して、本発明による水酸化ニッケル電
極Ａを得た。
【００１５】負極は、公知のＡＢ５型水素吸蔵合金を主
成分とするスラリー状試料をパンチングメタル上に塗布
し、乾燥後、プレスして製作した。
成分とするスラリー状試料をパンチングメタル上に塗布
し、乾燥後、プレスして製作した。
【００１６】以上で製作した正極板３枚と負極板４枚と
親水性を付与したポリオレフィン製セパレータとを用い
てエレメントを形成し、水酸化カリウム水溶液を主成分
とする電解液を注入した電池缶内に挿入し、電池缶と安
全弁を内蔵した蓋部分を溶接して本発明電池Ａを得た。
親水性を付与したポリオレフィン製セパレータとを用い
てエレメントを形成し、水酸化カリウム水溶液を主成分
とする電解液を注入した電池缶内に挿入し、電池缶と安
全弁を内蔵した蓋部分を溶接して本発明電池Ａを得た。
【００１７】（比較例）水酸化コバルト粉末１０重量部
を用いたこと以外は、実施例の水酸化ニッケル電極Ａと
同様にして水酸化ニッケル電極Ｂを製作し、さらに比較
電池Ｂを得た。
を用いたこと以外は、実施例の水酸化ニッケル電極Ａと
同様にして水酸化ニッケル電極Ｂを製作し、さらに比較
電池Ｂを得た。
【００１８】これらの電池は、正極の理論容量がすべて
１０００ｍＡｈである。
１０００ｍＡｈである。
【００１９】以上の電池を、室温中で１００ｍＡで１２
時間充電後、１００ｍＡで０．８Ｖまで放電するという
充放電サイクルを１０回繰り返して、水素吸蔵合金負極
を充分活性化した後、以下の条件で放電容量を測定し
た。
時間充電後、１００ｍＡで０．８Ｖまで放電するという
充放電サイクルを１０回繰り返して、水素吸蔵合金負極
を充分活性化した後、以下の条件で放電容量を測定し
た。
【００２０】・充電……２００ｍＡで１２０％（６時
間） ・放電……２００ｍＡで０．８Ｖまで ・温度……２５℃ 試験結果を図１に示す。水酸化ニッケル粉末とオキシ水
酸化ニッケル粉末と水酸化コバルト粉末を含有した比較
電池Ｂの放電容量は、約７８０ｍＡｈと小さかったのに
対し、水酸化ニッケル粉末とオキシ水酸化ニッケル粉末
と２価を越えるコバルト化合物粉末を含有した本発明電
池Ａの放電容量は約９８０ｍＡｈと大きい値を示した。
比較電池Ｂの放電容量が小さい原因としては、２価のコ
バルト化合物である水酸化コバルト粉末の一部がオキシ
水酸化ニッケルによって酸化されてコバルト化合物の偏
在がおこり、オキシ水酸化コバルトの導電ネットワーク
が充分に形成されなかったことがあげられる。それに対
し本発明電池Ａでは、コバルト化合物は２価を越える高
次コバルト化合物であるため、オキシ水酸化ニッケルに
よる酸化を受けることなく高い導電性を維持できるもの
と考えられる。
間） ・放電……２００ｍＡで０．８Ｖまで ・温度……２５℃ 試験結果を図１に示す。水酸化ニッケル粉末とオキシ水
酸化ニッケル粉末と水酸化コバルト粉末を含有した比較
電池Ｂの放電容量は、約７８０ｍＡｈと小さかったのに
対し、水酸化ニッケル粉末とオキシ水酸化ニッケル粉末
と２価を越えるコバルト化合物粉末を含有した本発明電
池Ａの放電容量は約９８０ｍＡｈと大きい値を示した。
比較電池Ｂの放電容量が小さい原因としては、２価のコ
バルト化合物である水酸化コバルト粉末の一部がオキシ
水酸化ニッケルによって酸化されてコバルト化合物の偏
在がおこり、オキシ水酸化コバルトの導電ネットワーク
が充分に形成されなかったことがあげられる。それに対
し本発明電池Ａでは、コバルト化合物は２価を越える高
次コバルト化合物であるため、オキシ水酸化ニッケルに
よる酸化を受けることなく高い導電性を維持できるもの
と考えられる。
【００２１】なお、水酸化ニッケル粉末やオキシ水酸化
ニッケル粉末中に、少量の亜鉛やコバルトやカドミウム
等の水酸化物が含まれた場合であっても、本発明電極の
特性を低下させるものではない。また、オキシ水酸化ニ
ッケル粉末製作のための水酸化ニッケル粉末の酸化や、
２価を越えるコバルト化合物粉末を得る方法は、電気化
学的手法あるいは化学的手法のいずれでもよい。
ニッケル粉末中に、少量の亜鉛やコバルトやカドミウム
等の水酸化物が含まれた場合であっても、本発明電極の
特性を低下させるものではない。また、オキシ水酸化ニ
ッケル粉末製作のための水酸化ニッケル粉末の酸化や、
２価を越えるコバルト化合物粉末を得る方法は、電気化
学的手法あるいは化学的手法のいずれでもよい。
【００２２】
【発明の効果】以上詳述したように、オキシ水酸化ニッ
ケル粉末と、水酸化ニッケル粉末と、２価を越える高次
コバルト化合物粉末とを用いることで、オキシ水酸化ニ
ッケルによるコバルト化合物の酸化に基づく放電容量の
低下を防止することができる。この効果により、水酸化
ニッケル電極にオキシ水酸化ニッケル粉末を添加するこ
とによるアルカリ蓄電池の高容量化を、より有効なもの
にすることが可能となる。
ケル粉末と、水酸化ニッケル粉末と、２価を越える高次
コバルト化合物粉末とを用いることで、オキシ水酸化ニ
ッケルによるコバルト化合物の酸化に基づく放電容量の
低下を防止することができる。この効果により、水酸化
ニッケル電極にオキシ水酸化ニッケル粉末を添加するこ
とによるアルカリ蓄電池の高容量化を、より有効なもの
にすることが可能となる。
【図１】各種電池の放電特性の比較を示した図
Claims (1)
- 【請求項１】 活物質が水酸化ニッケルを主体とする粉
末とオキシ水酸化ニッケルを主体とする粉末であり、こ
れらの活物質粉末と２価を越える価数のコバルトを主体
とする化合物粉末とからなることを特徴とするアルカリ
蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9342327A JPH11144726A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | アルカリ蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9342327A JPH11144726A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | アルカリ蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11144726A true JPH11144726A (ja) | 1999-05-28 |
Family
ID=18352876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9342327A Pending JPH11144726A (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | アルカリ蓄電池用非焼結式水酸化ニッケル電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11144726A (ja) |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP9342327A patent/JPH11144726A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080718 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080827 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090105 |