JPH1114571A - 光イオン化質量分析装置 - Google Patents

光イオン化質量分析装置

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JPH1114571A
JPH1114571A JP9166843A JP16684397A JPH1114571A JP H1114571 A JPH1114571 A JP H1114571A JP 9166843 A JP9166843 A JP 9166843A JP 16684397 A JP16684397 A JP 16684397A JP H1114571 A JPH1114571 A JP H1114571A
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JP
Japan
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mass spectrometer
laser beam
laser
geometrical
photoionization
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JP9166843A
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English (en)
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Satoshi Osabe
敏 長部
Hiroyasu Shichi
広康 志知
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光イオン化質量分析装置の全検出効率の向上を
図る。 【解決手段】幾何学的焦点11を共有する楕円球面ミラ
ー10,幾何学的焦点11の一つにパルスレーザビーム
7が集光するように配置されたレーザ装置6、および、
レンズ12,試料にパルスイオンビーム3を照射させる
イオンガン2,質量分析装置9などにより構成されレー
ザビームのパルスを試料上の同一位置を繰り返し通過さ
せることにより、パルスの重ね合わせによるレーザ強度
の増大によりイオン化効率を増大させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光イオン化質量分
析装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、試料中の元素の種類の決定に
使用される測定装置として質量分析装置があり、そのな
かで、試料にイオンビームを照射することによりスパッ
タされる中性粒子をレーザ光によりイオン化し、生成す
るイオンを質量分析する光イオン化質量分析装置が知ら
れている。この光イオン化質量分析法は、試料にイオン
ビームを照射する際、試料より放出される中性粒子が同
時に試料より放出される二次イオンに比べて少なくとも
二,三桁数が多いため、二次イオンの質量スペクトルを
測定することにより元素の種類を決定する二次イオン質
量分析法に比べて感度が格段に向上することが期待され
ている。
【0003】図2は従来の光イオン化質量分析装置の原
理を説明する図である。以下でその原理を説明する。分
析試料1にイオンガン2から射出されるイオンビーム3
を照射すると、分析試料1より中性粒子4と二次イオン
5が放出される。中性粒子4に、レーザ装置6よりレー
ザビーム7を照射させると中性粒子4が光励起によりイ
オン化され、光イオン8が生成する。光イオン8を質量
分析計9に導入し質量スペクトルを測定することによ
り、試料1の質量分析を行う。
【0004】光イオン化質量分析法では、スパッタされ
た中性粒子にレーザビームを照射させてイオン化を行う
が、中性粒子を1光子のみでイオン化して高感度の分析
を行うには現在市販されているレーザでは出力不足であ
る。そこで、中性粒子をレーザ光により、一つ、ない
し、複数の励起状態を経て段階的にイオン化する、つま
り、中性粒子を多光子イオン化する方法がとられてい
る。このとき高感度分析が可能であると期待されるレー
ザ出力を得るためには、連続発振のレーザでは全く出力
が足りないため、尖頭出力の高いパルス発振のレーザが
用いられている。
【0005】ところで、光イオン化質量分析法では、そ
の検出効率は、試料面より放出された中性粒子のうちレ
ーザ照射を受ける割合(レーザ照射率),レーザ照射を
受けた中性粒子のうちレーザ光によりイオン化される割
合(イオン化効率)、および、イオン化された中性粒子
のうち質量分析計に検出される割合の積によって与えら
れる。パルスレーザを使用した場合、レーザビームの直
径が大きくなるとレーザ照射率が増大するが、レーザビ
ームの出力密度が低下するためイオン化効率が減少する
ので、最適なレーザビームの直径のときに分析の検出効
率が最大になることが知られている。しかし、分析対象
の元素の種類によっては、現在市販されている最高出力
のパルスレーザを用いてレーザビーム径を最適値にとっ
ても、なお出力が十分でないため高い検出効率を得るこ
とが困難な状況にある。
【0006】上記問題点に対して以下の三つの方法が考
案されてきた。
【0007】一番目の方法(特開昭62−170841号)を図
3で説明すると、試料1より放出された中性粒子4を内
壁が反射率の高い物質でコーティングされたイオン化室
16に貫通させ、イオン化室16の入射孔17よりレー
ザ光7を入射させる。この方法では、レーザ光がイオン
化室16の内壁により繰り返し反射するのでレーザ照射
を受ける中性粒子の数が増大し、生成する光イオンの割
合が増加する。
【0008】二番目の方法(特開平2−119040 号)を図
4で説明すると、レーザ共振器を構成する2枚の全反射
ミラー25と27の間に光イオン化の領域20を設け、
レーザ共振器内部のレーザ光7を光イオン化に利用す
る。この方法では、全反射ミラー1枚と一部透過ミラー
1枚からなるレーザ共振器から一部透過ミラーを通じて
レーザ光を取り出して光イオン化に利用していた従来の
方法に比べて、利用されるレーザ光の強度が格段に高
い。また共振器ミラーによる損失が小さいため複数回の
レーザ光の往復でレーザ光が減衰しにくいのでパルス幅
が長い。したがって、生成する光イオンの数が増大す
る。
【0009】三番目の方法(特開平3−165447 号)を図
5で説明すると、レーザ装置6とチャンバ29の間に表
面からの入射については透過、裏面からの入射について
は反射となるハーフミラー28を表面がレーザ装置6に
向くように配置し、また、チャンバ29を挟んで反射ミ
ラー27をハーフミラー28と対向させて配置する。こ
の方法では、ハーフミラー28と反射ミラー27との間
でレーザ光が繰り返し往復するので、中性粒子のレーザ
照射を受ける割合が増え、生成する光イオンの数が増大
する。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】検出効率向上を目的と
した図3,図4,図5で示される上記従来例には以下の
ような問題点がある。
【0011】図3の従来例では、レーザ光は内壁による
反射のたびに異なる経路を通り、レーザ光は広い空間的
領域を広い時間幅にわたって通過する。そのため、質量
分析計のなかでイオン透過率がもっとも高い飛行時間型
質量分析計を使用する場合、イオンの生成時間幅に広が
りがある上に、イオン化領域が広範囲にわたるため、生
成イオンの飛行時間のばらつきが大きくなり質量分解能
が極めて悪くなる。
【0012】図4の従来例では、レーザ装置の内部に光
イオン化質量分析装置を組み込むのは容易なことでな
く、現実的ではない。
【0013】図5の従来例では、ハーフミラー28と反
射ミラー27をレーザ光の光軸に垂直に配置した場合、
レーザ光の通過位置が一定するが、ハーフミラー28か
らの戻り光によりレーザ装置6が損傷を受けてしまうと
いう問題点がある。ハーフミラー28をレーザ光の光軸
に垂直にならないように配置した場合、上記の問題は生
じないが、イオンの生成時間幅に広がりがある上に、レ
ーザ光の通過位置が一定せず、イオン化の領域が広範囲
にわたるため、飛行時間型質量分析計を使用する場合に
は質量分解能が極めて悪くなる。
【0014】本発明は、上記課題を解決するために考案
されたもので、レーザ光を直線上で往復させることによ
って生じる上記問題点を有さず、検出効率の向上を図る
ことのできる光イオン化質量分析装置を提供することを
目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、イオンビ
ームを試料に照射することによって生成する中性粒子に
レーザ装置からのレーザ光を照射してその中性粒子をイ
オン化し、生成するイオンを質量分析計に導き質量分析
する光イオン化質量分析装置において、レーザ光が幾何
学的焦点を共有する楕円柱面ミラーによる反射によって
試料上を繰り返して通過するように光学系を構成するこ
とによって達成される。
【0016】
【発明の実施の形態】図1は本発明の第1の実施の形態
を示す光イオン化質量分析装置の装置構成図である。試
料1の斜め上方には、試料1の表面にスパッタ用のパル
ス一次イオンビーム3を照射するためのイオンガン2
が、試料1の直上には光イオン8を検出するための質量
分析計9が設置されている。4はパルス一次イオンビー
ム3を試料1の表面に照射したとき試料1の表面より放
出される中性粒子であり、5は同時に放出される二次イ
オンである。6はレーザ装置でありパルスレーザビーム
7を放出する。10は幾何学的焦点11を共有する楕円
球面ミラーである。12はレンズであり、レーザ装置6
からのレーザビーム7が上記幾何学的焦点11の一つに
集光され、上記楕円球面ミラー10による反射光が試料
1の直上を繰り返し通過するように配置されている。
【0017】以上のように構成した第1の実施の形態の
作用を図6をも参照しつつ説明する。
【0018】楕円には、楕円の幾何学的焦点の一つを通
る直線の楕円曲線での反射によって得られる直線が楕円
のもう一つの幾何学的焦点を必ず通るという性質があ
る。そのため、幾何光学では、レンズなどでレーザビー
ム7を楕円球面ミラー10の幾何学的焦点11の一つに
集光するように入射させると、レーザビーム7中のどの
光線も楕円球面ミラー10の幾何学的焦点11を通るの
で、それぞれの光線の楕円球面ミラー10によるどの反
射光も楕円球面ミラー10のもう一つの幾何学的焦点1
1を通る。つまり、楕円球面ミラー10による反射ビー
ムももう一つの幾何学的焦点11に集光される。その反
射ビームもまた楕円球面ミラー10により反射され、一
つめの幾何学的焦点11に集光される。この反射は繰り
返され、何度反射してもレーザビーム7は楕円球面の二
つの幾何学的焦点11に集光されるように伝播する。し
かも、幾何学的焦点を通る直線は楕円曲面による反射の
度に二つの幾何学的焦点を通る直線に次第に近づいてい
くという幾何学的性質があるので、レーザビーム7は楕
円球面ミラー10による数回の反射の後に上記二つの幾
何学的焦点11を通る直線上を往復するようになる。
【0019】以上のように、幾何学的効果のため、レー
ザビーム7は、楕円球面ミラー10による数回の反射の
後、2枚の楕円球面ミラー10の間の二つの幾何学的焦
点11を通る直線上を往復するようになる。したがっ
て、2枚の楕円球面ミラー10の間の間隔が、レーザの
パルス幅の時間内に光が進む距離に比べて短い場合、一
つのパルスは二つの幾何学的焦点11を通る直線上で重
なる。これはパルスを重ね合わせない従来の場合より光
の強度が増大することを意味するので、光イオンの単位
時間あたりの生成数が従来に比べて多くなる。したがっ
て、検出効率が大幅に向上する上に、従来の場合と違っ
て光イオンの生成位置がほぼ一定するので、質量分析計
として飛行時間型質量分析計を利用するとき、従来より
質量分解能が向上することになる。また、楕円球面ミラ
ーを使用するため、レーザ装置6への戻り光がない。
【0020】なお、上の説明では、レーザ光を楕円球面
の幾何学的焦点に集光させるためにレンズ12を用いて
いるが、レンズではなく球面の凹面ミラーにより、レー
ザ光を反射させて楕円球面の幾何学的焦点に集光させて
もよい。また、2枚の楕円球面ミラーを用いているが、
レーザビームを上記説明の通り直線上を往復させること
ができるのなら、部分的にかけている1枚の楕円柱面ミ
ラーや複数枚の楕円球面ミラーを用いてもよい。
【0021】第2の実施の形態は、図7で示されてお
り、第1の実施の形態との違いは楕円球面ミラーの代わ
りに楕円柱面ミラー13が用いられる点である。楕円柱
面ミラー13は、図8で示されるように、その垂直断面
が幾何学的焦点11を共有する楕円曲線の二つの部分に
なるものであり、レーザビーム7は、楕円柱面ミラー1
3のすべての垂直断面の幾何学的焦点より構成される線
分14上の1点11に集光するように、一垂直断面15
内を伝播するように入射される。この実施の形態におい
ても、図8で示されるように、レーザビーム7は楕円柱
面ミラー13による数回の反射の後、幾何学的焦点11
を通る直線上を往復するようになる。しかも、2枚の楕
円柱面ミラー13の間の間隔が、レーザのパルス幅の時
間内に光が進む距離に比べて短い場合には、一つのパル
スは二つの幾何学的焦点11を通る直線上で重なるの
で、第1の実施の形態と同様な作用がある。
【0022】なお、第1の実施の形態と同様に、レンズ
12ではなく球面の凹面ミラーにより、レーザ光を反射
させて楕円柱面ミラー13の幾何学的焦点11に集光さ
せてもよいし、レーザビーム7が幾何学焦点11を通る
直線を往復するのなら、楕円柱面ミラーは2枚に限る必
要はなく、部分的にかけた1枚のものや複数枚のもので
もよい。また、上の説明ではレーザ光は楕円柱の一垂直
断面15内を伝播するように入射させるとしているが、
幾何学的焦点からなる上記線分14の1点に集光するよ
うにレーザ光7を入射させるのなら、上記垂直断面15
に平行に入射しなくてもよい。ただし、この場合は、上
記楕円柱面ミラー13による数回の反射によって、レー
ザビーム7は一直線上を往復するようにはならないが、
上記幾何学焦点11からなる2本の線分14を含む平面
内で走査するような伝播のしかたをするようになり、レ
ーザ照射率が増大し、検出効率が向上する。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように、レーザ装置から放
出されたパルスレーザビームは、試料上の同一位置を繰
り返し通過しパルス重ね合わせにより光の強度が増して
イオン化効率が増大するか、試料上の同一面内を走査す
るように通過しレーザ照射率が増大するかによって、全
検出効率が向上して、分析感度がよくなる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態を示す装置構成図。
【図2】光イオン化質量分析装置の原理の説明図。
【図3】光イオンの数を増大することを試みた従来例を
示す構成図。
【図4】光イオンの数を増大することを試みた従来例を
示す構成図。
【図5】光イオンの数を増大することを試みた従来例を
示す構成図。
【図6】楕円曲線による光の反射を説明する図。
【図7】本発明の一実施の形態を示す装置構成図。
【図8】レーザ光の楕円柱面ミラーへの入射方法の説明
図。
【符号の説明】
1…試料、2…イオンガン、3…一次イオンビーム、4
…中性粒子、5…二次イオン、6…レーザ装置、7…レ
ーザビーム、8…光イオン、9…質量分析計、10…楕
円球面ミラー、11…幾何学的焦点、12…レンズ、1
3…楕円柱面ミラー、14…幾何学的焦点からなる線
分、15…一楕円柱の垂直断面、16…イオン化室、1
7…レーザ入射孔、18…収束レンズ、19…電極、2
0…イオン化領域、21…光イオン、22…引き出し電
極、23…収束レンズ、24…イオン検出器、25…全
反射ミラー、26…レーザ媒質、27…全反射ミラー、
28…ハーフミラー、29…真空チャンバ、30…レー
ザ入射用窓。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01J 49/10 H01J 49/10

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】イオンビームを試料に照射することによっ
    て生成する中性粒子にレーザ装置からのレーザ光を照射
    してその中性粒子をイオン化し、生成するイオンを質量
    分析計に導き質量分析する光イオン化質量分析装置にお
    いて、幾何学的焦点を共有する楕円球面ミラ−を少なく
    とも1枚以上、および、上記レーザ光を上記幾何学的焦
    点の一つに集光させるための光学素子を具備し、上記楕
    円球面の二つの上記幾何学的焦点の間にイオン化の領域
    を設けることを特徴とする光イオン化質量分析装置。
  2. 【請求項2】イオンビームを試料に照射することによっ
    て生成する中性粒子にレーザ装置からのレーザ光を照射
    してその中性粒子をイオン化し、生成するイオンを質量
    分析計に導き質量分析する光イオン化質量分析装置にお
    いて、垂直断面が、楕円曲線の楕円柱面ミラー、あるい
    は、幾何学焦点を共有する楕円曲線の複数の部分になる
    楕円柱面ミラーを少なくとも1枚以上、および、上記レ
    ーザ光を上記楕円柱面のすべての垂直断面の幾何学的焦
    点より構成される2本の線分上の任意の点に集光させる
    ための光学素子を具備し、上記2本の線分の間にイオン
    化の領域を設けることを特徴とする光イオン化質量分析
    装置。
  3. 【請求項3】請求項1記載の光イオン化質量分析装置に
    おいて、上記レーザ光を上記幾何学的焦点の一つに集光
    させるためのレンズを具備したことを特徴とする光イオ
    ン化質量分析装置。
  4. 【請求項4】請求項2記載の光イオン化質量分析装置に
    おいて、上記レーザ光を上記線分上の任意の点に集光さ
    せるためのレンズを具備したことを特徴とする光イオン
    化質量分析装置。
  5. 【請求項5】請求項2,4記載の光イオン化質量分析装
    置において、レーザ光が上記楕円柱の一垂直断面内を伝
    播するようにレーザ光を入射させることを特徴とする光
    イオン化質量分析装置。
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