JPH11148015A - 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPH11148015A JPH11148015A JP31469497A JP31469497A JPH11148015A JP H11148015 A JPH11148015 A JP H11148015A JP 31469497 A JP31469497 A JP 31469497A JP 31469497 A JP31469497 A JP 31469497A JP H11148015 A JPH11148015 A JP H11148015A
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Abstract
り、優れた接着性および貯蔵安定性を示す室温硬化性ポ
リオルガノシロキサン組成物を提供する。 【解決手段】 (A1)ケイ素官能性ポリジオルガノシ
ロキサン、または(A2)ケイ素官能性ポリジオルガノ
シロキサンと架橋剤である(A)室温硬化性ポリオルガ
ノシロキサン組成物において、(B)硬化触媒として、
β−ジケトナト基を有する有機スズ化合物;および
(C)イソシアナトアルキル基含有加水分解性シラン化
合物を含むことを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物である。
Description
ルガノシロキサン組成物に関し、さらに、密封下(湿気
が存在しない状態)では安定であるが、空気中の水分と
接触すると、室温で硬化してゴム状弾性体を生成するポ
リオルガノシロキサン組成物に関する。特に、本発明
は、接着性および貯蔵安定性に優れた室温硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関する。
ポリオルガノシロキサン組成物のうち、空気中の水分と
接触することにより硬化反応が生起するタイプのもの
は、縮合反応型の室温硬化性液状シリコーンゴム(RT
Vシリコーンゴム)として既知であり、接着性に優れて
おり、建築・土木工業、電気・電子工業、自動車工業な
どの分野でその特性を生かし、シーリング材、ポッティ
ング材、コーティング材などに広く用いられている。
酸基で封鎖されたシラノール基末端ポリジオルガノシロ
キサンをベースポリマーとし、これに加水分解性基を分
子内に平均2個以上有する架橋剤、および必要に応じて
触媒や接着性向上剤などを配合したものである。
に結合した加水分解反応性基の種類に応じ、硬化機構別
に下記のような特性を有する。脱酢酸型のような脱カル
ボン酸型は、硬化性に優れ、特にガラスなどに対して優
れた接着性を示す反面、酢酸のようなカルボン酸の刺激
臭や金属や石材に対して腐食性がある。脱アミン型は、
アミンの臭気と毒性がある。脱ヒドロキシルアミン型お
よび脱アミド型は、低モジュラス化が容易であるが、遅
硬化性である。脱アセトン型は、速硬化性でかつ腐食性
がなく耐熱性などに優れているが、黄変を起こしやす
い。脱オキシム型は、種々の特性でもっともバランスが
とれており、汎用的に使用されているが、銅系金属に対
して腐食性を示す。脱アルコール型反応混合物、速硬化
性と遅硬化性のものが上市されており、表面硬化性が大
きく異なる。べースポリマーとして末端水酸基封鎖型の
ポリジオルガノシロキサンを用いた遅硬化性のものは、
臭気や腐食性を有さないが、貯蔵安定性に欠ける。末端
加水分解性基(アルコキシ基)型のポリジオルガノシロ
キサンをベースポリマーとして用いた速硬化性のもの
は、貯蔵安定性がよい。現在、脱オキシム型、脱アセト
ン型、脱アルコール型の各種の組成物が用いられている
が、それぞれの問題点の改善が望まれている。
結合させたポリオルガノシロキサン、アルコキシシラ
ン、硬化触媒およびアルコール捕捉剤からなる1包装型
の室温硬化性組成物が見出されている。この組成物は、
貯蔵安定性が良好であり、かつ速硬化性である。アルコ
ール捕捉剤として、ケイ素−窒素結合化合物を用いる組
成物(特開昭59−500219号公報および特開昭5
8−501040号公報)が開示されている。このよう
な化合物に、加水分解し得る基を含有させ、アルコール
との反応後も架橋剤として利用し得る化合物を含む組成
物(特開昭60−135458号公報および特開昭60
−123552号公報)が開示されている。
加しない室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が望
まれている。そのような組成物として、硬化触媒が炭素
―スズ結合を2個有する1価の有機スズ基を含み、残り
の原子価がβ−ジケトナト基で満たされたスズ化合物で
ある、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物があ
り、これは、貯蔵安定性に優れ、また、実質的に酸を含
まない(特開昭60−202152号公報)。しかし、
硬化性および接着性は、満足のいくものではなく、貯蔵
中の黄変やモジュラス変化の大きさに問題が残る。上記
の問題点を克服するポリオルガノシロキサンが要望され
ている。
点を有さない、硬化性、貯蔵安定性および接着性に優れ
たポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的
とする。
中にケイ素官能基として平均2を超える数の加水分解性
基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン;ま
たは(A2)分子中に平均2個以上のケイ素官能基を有
するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンと架橋剤の
いずれかである(A)室温硬化性ポリオルガノシロキサ
ン組成物において、(B)硬化触媒として、β−ジケト
ナト基を有する有機スズ化合物;および(C)イソシア
ナトアルキル基含有加水分解性シラン化合物を含むこと
を特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
に関する。
わち(A)一般式(1):
非置換または置換の1価の炭化水素基であり;R2 は、
−OSiR3 3-pXpで示される基であり;R3 は、互い
に同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の1
価の炭化水素基であり;Xは、加水分解性基であるアル
コキシ基であり;pは、1〜3の数であり;そしてn
は、25℃での(A)成分の粘度を20〜1,000,
000cPにする数である)で示される分子中にケイ素官
能基として加水分解性基を有するケイ素官能性ポリジオ
ルガノシロキサン、または所望ならば架橋剤を含むケイ
素官能性ポリジオルガノシロキサン組成物、(B)硬化
触媒としてβ−ジケトナト基を有する有機スズ化合物、
および(C)イソシアナトアルキル基含有加水分解性シ
ラン化合物で示される各成分を必須成分とし、貯蔵安定
性に優れ、かつ硬化性および接着性に優れた室温硬化性
ポリオルガノシロキサン組成物を提供する。
ガノシロキサンまたはその組成物であり、その末端基R
2 は、ケイ素官能基Xを少なくとも1個有するケイ素官
能性シロキシ単位である。すなわち、該(A)成分は、
分子の両末端に上記のケイ素官能性基Xをそれぞれ少な
くとも1個有する。
いてもよい、非置換または置換の1価の炭化水素基であ
る。R1 として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのよ
うなアルキル基;ビニル、アリルのようなアルケニル
基;フェニル、トリル、キシリルのようなアリール基;
2−フェニルエチル、2−フェニルプロピルのようなア
ラルキル基を挙げる。さらに、これらの炭化水素基中の
水素原子の一部が他の原子または他の基で置換されたも
の、すなわち、クロロメチル、3−クロロプロピル、
3,3,3−トリフルオロプロピルのようなハロゲン化
アルキル基;3−シアノプロピルのようなシアノアルキ
ル基などの置換炭化水素基を挙げる。
が好ましく、実質的にすべての有機基がメチルであるこ
とがより好ましい。
透明性を付与する場合は、R1 の一部として必要量のフ
ェニル基を;耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、R1
の一部として3,3,3−トリフルオロプロピル基また
は3−シアノプロピル基を;そして、塗装適性を有する
表面を付与する場合は、R1 の一部として長鎖アルキル
基やアラルキル基を、目的に応じ任意に選択して、それ
ぞれメチル基と併用することができる。
3 は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換また
は置換の1価の炭化水素基であり、また、R1 と互いに
同一でも異なっていてもよく、R1 と同様のものを例示
することができる。メチル基またはビニル基が好まし
い。
性基であり、末端基R2 中に少なくとも1個存在する。
Xとして、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
のようなアルコキシ基;2−メトキシエトキシ、2−エ
トキシエトキシのような置換アルコキシ基;イソプロペ
ノキシのようなエノキシ基;アセトキシ基のようなアシ
ルオキシ基;メチルエチルケトキシマトのようなケトキ
シマト基などの加水分解性基が挙げられ、互いに同一で
も異なっていてもよい。非置換アルコキシ基が好まし
い。
は、1〜3である。Xが加水分解性基のものは、例え
ば、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと、
任意の加水分解性基を2個以上有するシランとを縮合さ
せて合成することができる。縮合反応中にこのシランに
含まれる加水分解性基が1個消費されるため、合成した
ポリオルガノシロキサンの末端基R2 におけるpは、用
いた加水分解性基含有シランのそれよりも1個少ない。
〜1,000,000cP、好ましくは500〜200,
000cPの範囲になるように選択する。20cP未満では
硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分であり、1,00
0,000cP以上では均一な組成物が得られにくく、押
出し作業性も低下する。
官能基として平均2を超える加水分解性基を有するケイ
素官能性ポリジオルガノシロキサン(pが平均1を超え
る)をベースポリマーとして用いる場合には、加水分解
性基Xが加水分解し、縮合反応によって、架橋剤を必要
とせずに架橋反応が進行し、硬化してゴム状弾性体を生
ずる。Xは、メトキシのようなアルコキシ基、アセトキ
シのようなアシルオキシ基およびメチルエチルケトキシ
マト基が好ましく、特にメトキシ基が好ましい。
ケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン(pが1であ
る)である場合、ならびに平均2個を越えるケイ素官能
基を有していても該ケイ素官能基が水酸基である場合、
架橋剤を配合して、架橋構造を形成する。
の存在下に(A2)中のケイ素官能性基Xと反応させ、
組成物を硬化させるための加水分解性基を有するケイ素
化合物および/またはその部分加水分解縮合物を用い
る。該ケイ素化合物は、下記の一般式(2): R4 4-qSiYq (式中、R4 は、互いに同一でも異なっていてもよい、
非置換または置換の1価の炭化水素基であり;Yは、加
水分解性基であり;qは、平均2を越え、4以下の数で
ある)で示される。R4 としては、(A)成分のケイ素
原子に直接結合した有機基R1と同様のものが挙げられ
る。メチル基またはビニル基が好ましい。また、加水分
解性基Yとして、(A)成分の末端に存在するXと同様
のものが挙げられる。
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラ
プロポキシシラン、テトライソプロポキシシランおよび
それらの部分加水分解縮合物のようなアルコキシ基含有
化合物;テトラキス(2−エトキシエトキシ)シラン、
メチルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニル
(2−エトキシエトキシ)シラン、フェニルトリス(2
−メトキシエトキシ)シランおよびそれらの部分加水分
解縮合物のような置換アルコキシ基含有化合物;メチル
トリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノ
キシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、ジ
メチルジイソプロペノキシシラン、メチルビニルジイソ
プロペノキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物
のようなエノキシ基含有化合物が挙げられる。これらの
化合物のうち、qが2であるシランは、qが3または4
であるシランと併用してもよい。
物の貯蔵安定性を損なうことなく、かつ架橋反応速度、
すなわち硬化速度を大きくすることを考慮すると、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびそれ
らの部分加水分解縮合物を用いることが好ましい。
部に対して、通常0.5〜25重量部であり、好ましく
は2〜10重量部である。0.5重量部未満では、架橋
が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないば
かりでなく、架橋剤を配合した組成物の貯蔵安定性が悪
い。一方、25重量部を超えて配合すると、得られたゴ
ム状弾性体の物性が低下する。
要としないが、加水分解し、縮合反応させる方法の一部
として上記の架橋剤を併用することが好ましい。この場
合の架橋剤の配合量は、(A1)成分100重量部に対
して、通常0.1〜25重量部であり、好ましくは0.
3〜10重量部である。25重量部を超えて配合する
と、得られたゴム状弾性体の物性が低下する。
うな、R4 として、1価の炭化水素基を有するケイ素官
能性化合物のほか、 置換された1価の炭化水素基を有す
る、炭素官能性の同様な化合物を、架橋剤の一部または
全部として用いてもよい。このようなR4 としては、置
換もしくは非置換のアミノ基、エポキシ基、イソシアナ
ト基、(メタ)アクリロキシ基、メルカプト基またはハ
ロゲン原子で置換されたアルキル基やフェニル基が挙げ
られ、このような置換アルキル基としては、置換メチル
基、3−置換プロピル基、4−置換ブチル基が挙げられ
るが、合成が容易で安定なことから、3−置換プロピル
基が好ましい。
3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、3−アミノプロピルトリアセトア
ミドシラン、n−(2−アミノエチル)−3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、n−(2−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、n−メチル
−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、n−フェニ
ル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、n,n−
ジメチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランのよ
うな置換または非置換のアミノ基含有シラン;3−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、3, 4−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシランのようなエポ
キシ基含有シラン;3−イソシアナトプロピルトリメト
キシシラン、3−イソシアナトプロピルメチルジメトキ
シシランのようなイソシアナト基含有シラン;3−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシランのような(メタ)アクリ
ロキシ基含有シラン;3−メルカプトプロピルトリメト
キシシランのようなメルカプト基含有シラン;および3
−クロロプロピルトリメトキシシランのようなハロゲン
原子含有シランが挙げられる。このような置換炭化水素
基含有シランや前記のビニル基含有シランは、炭素官能
性シランであって、これらを配合することにより、組成
物が硬化する際の各種器材への接着性を向上させること
ができる。これらのうち、組成物の硬化性および接着性
を向上させる効果や、その発現性の速いことから、置換
または非置換のアミノアルキル基含有シランを用いるこ
とが好ましい。
前記の架橋剤のうち、(A)成分100重量部に対し
て、0.05〜25重量部、好ましくは0.1〜10重
量部である。0.05重量部未満では、接着性の向上効
果が少なく、その発現が遅い。逆に、25重量部を超え
て配合すると、前記のような問題点のほか、貯蔵安定性
と作業性が悪くなり、また黄変現象を生ずる。
有するスズ化合物は、硬化触媒であり、水分の存在下に
(A)成分の加水分解性基X同士および/または(A)
成分と架橋剤のYとを反応させて架橋構造を形成させ
る。このような成分(B)として、ジ(n−ブチル)ビ
ス(アセチルアセタト)スズ、ジ(n−ブチル)ビス
(ベンゾイルアセタト)スズ、ジエチルビス(ラウロイ
ルアセタト)スズ、ジメチルビス(ビバロイルアセタ
ト)スズ、ジ(n−オクチル)ビス(アセチルアセタ
ト)スズ、ジ(n−プロピル)ビス(ベンゾイルアセタ
ト)スズ、〔ジ(n−ブチル)ビス(アセチルアセタ
ト)スズ〕ラウレート、〔n−ブチルビス(ベンゾイル
アセタト)スズ〕ラウレートを挙げ、ジ(n−ブチル)
ビス(アセチルアセタト)スズ、ジ(n−オクチル)ビ
ス(アセチルアセタト)スズ、〔ジ(n−ブチル)ビス
(アセチルアセタト)スズ〕ラウレートが好ましい。
重量部あたり、通常、0.05重量部〜10重量部、好
ましくは0.1〜5重量部である。0.05重量部未満
では、硬化触媒として十分に作用せず、逆に、10重量
部を超えて配合しても、その配合量に見合う効果がな
い。
加水分解性シラン化合物を、(B)成分と併用すること
により、本発明の組成物に優れた貯蔵安定性および接着
性を付与する。(C)成分は本発明の特徴的な成分であ
る。(C)成分として、ケイ素原子にイソシアナトアル
キル基が直接結合した3−イソシアナトプロピルトリメ
トキシシラン、3−イソシアナトプロピルメチルメトキ
シシラン、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラ
ン、3−イソシアナトプロピルメチルエトキシシランを
挙げる。
重量部あたり0.5重量部〜20重量部、好ましくは
0.5〜10重量部である。
オルガノシロキサン組成物100重量部に対して、
(B)硬化触媒0.05〜10重量部;および(C)イ
ソシアナトアルキル基含有加水分解性シラン化合物0.
5〜20重量部を含むことを特徴とする室温硬化性ポリ
オルガノシロキサン組成物が好ましい。
剤、現場成形ガスケットなどとして用いることができ
る。このような用途において要求される機械的強度を高
くするために、下記のような充填剤を所望する物性に応
じて選択することができる。煙霧質シリカ、焼成シリ
カ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタン、およびこれらの表
面をオルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン
類、ヘキサメチルジシラザンなどによる疎水化物などの
ような補強性充填剤;ならびにけいそう土、粉砕シリ
カ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、有機酸表面処理炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、タルク、酸化第二鉄
などのような非補強性充填剤が挙げられる。組成物に透
明性または低いモジュラスを与えるためには、それぞれ
煙霧質シリカまたは非補強充填剤を用いることが望まし
い。充填剤の添加量は、(A)100重量部に対して、
1〜200重量部、好ましくは5〜100重量部の範囲
である。
トロピー性付与剤、押出し作業性を改良するための粘度
調整剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、耐熱向上剤、難燃化
剤など、各種の添加剤を加えてもよい。
および(C)成分ならびに各種の添加剤を、湿気を遮断
した状態で混合することにより得られる。得られた組成
物は、密閉容器中でそのまま貯蔵し、使用時に空気中の
水分にさらすことによって始めて硬化する、いわゆる1
包装型室温硬化性組成物として使用することができる。
また、本発明の組成物を、例えば、架橋剤と硬化触媒に
分けた組成物として調整し、適宜2〜3の別々の容器に
分けて貯蔵し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多
包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。
るが、いかなる意味においても本発明を限定するもので
はない。なお、実施例中、特に断らない限り、部とある
のはいずれも重量部を表し、粘度など物性値および放置
状態はすべて25℃、相対湿度(RH)60%での値で
ある。
蔵した組成物を(a)〜(d)について評価を行い、表
1に示した。
0%RHの零囲気中に押出して、表面に接触した乾燥状
態にあることを指で確認できるまでの時間を測定した。
ト状になるように調製し、168時間放置し、空気中の
湿気により硬化させて、その物理的性質をJIS K
6301により測定した。
組成物を入れ、70℃で5日間加熱した後、指触乾燥時
間を測定した。その後、厚さ2mmのシート状になるよう
に調製し、168時間放置し、空気中の湿気により硬化
させて、その物理的性質をJIS K 6301により
測定した。
ズルから組成物を、幅25×長さ80mmの各種の被着体
表面に約60mmの長さで吐出した後、そのままの状態で
168時間放置して、その界面の接着状態を90〜18
0°の方向に引っ張ることにより確認した。
シロキシ)ポリジメチルシロキサン100部に、比表面
積200m2/gの煙霧質シリカ15部を添加して均一に混
合した。次に、メチルトリメトキシシシラン2.0部、
ジ(n−ブチル)ビス(アセチルアセタト)スズ0.5
部および3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン
0.5部を添加し、次いで湿気遮断下に均一に混合し、
組成物1を得た。
て評価した。
を用いた以外は実施例1と同様にして、組成物2を得
た。
を用いた以外は実施例1と同様にして、組成物3を得
た。
キシ)ポリジメチルシロキサン100部を用いた以外は
実施例1と同様にして、組成物4を得た。
部を用いた以外は、実施例2と同様にして組成物5を得
た。
ルシロキサン100部およびジブチルビススズラウレー
ト0.5部を用いた以外は、実施例2と同様にして組成
物を得た。
実施例2と同様にして組成物を得た。
シロキシ)ジヒドロキシポリジメチルシロキサン100
部を用いた以外は、実施例2と同様にして組成物を得
た。
シロキシ)ジヒドロキシポリジメチルシロキサン100
部およびヘキサメチレンジイソシアネート1.2部を用
いた以外は、実施例2と同様にして組成物を得た。
ロキサン組成物は、湿気の存在しない密封下では安定で
あり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化
してゴム状弾性体となり、優れた接着性および貯蔵安定
性を示す。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A1)分子中にケイ素官能基として平
均2を超える数の加水分解性基を有するケイ素官能性ポ
リジオルガノシロキサン;または(A2)分子中に平均
2個以上のケイ素官能基を有するケイ素官能性ポリジオ
ルガノシロキサンと架橋剤のいずれかである(A)室温
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物において、 (B)硬化触媒として、β−ジケトナト基を有する有機
スズ化合物;および (C)イソシアナトアルキル基含有加水分解性シラン化
合物を含むことを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物。 - 【請求項2】 架橋剤の一部として炭素官能性シランを
少なくとも0.05〜25重量部含む、請求項1記載の
組成物。 - 【請求項3】 (B)成分中に含まれるカルボニル基1
個に対し、(C)成分中に含まれるイソシアナト基を1
個以上になる量の(C)成分を含む、請求項1または2
記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31469497A JP4148481B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP31469497A JP4148481B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11148015A true JPH11148015A (ja) | 1999-06-02 |
| JPH11148015A5 JPH11148015A5 (ja) | 2004-09-09 |
| JP4148481B2 JP4148481B2 (ja) | 2008-09-10 |
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|---|---|---|---|
| JP31469497A Expired - Fee Related JP4148481B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4148481B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015533842A (ja) * | 2012-10-23 | 2015-11-26 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフト | アルコキシシラン含有のイソシアネートと酸性安定化剤を含む組成物 |
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1997
- 1997-11-17 JP JP31469497A patent/JP4148481B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2015533842A (ja) * | 2012-10-23 | 2015-11-26 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフト | アルコキシシラン含有のイソシアネートと酸性安定化剤を含む組成物 |
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