JPH11148095A - 洗浄溶液組成物 - Google Patents

洗浄溶液組成物

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JPH11148095A JP9328680A JP32868097A JPH11148095A JP H11148095 A JPH11148095 A JP H11148095A JP 9328680 A JP9328680 A JP 9328680A JP 32868097 A JP32868097 A JP 32868097A JP H11148095 A JPH11148095 A JP H11148095A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、シリコンウェハ基板のよう
な電子部品材料に対して阻害性がなく、安定で、優れた
表面清浄性を示す、洗浄溶液組成物、特に、電子部品材
料用洗浄溶液組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明の洗浄溶液組成物は、2−オキシ
エタン−1−スルホン酸を含有してなることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄溶液組成物、
特に、電子部品材料用洗浄溶液組成物に関し、更に詳細
には半導体集積回路(LSI)の製造工程で使用されるシ
リコンウェハ、半導体素子(液晶素子を含む)、ハードデ
ィスク基板、液晶ディスプレイ基板、ファインセラミッ
クス等の表面を清浄化するための洗浄溶液組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】電子部品例えばLSIの製造工程では、
シリコンウェハ等の表面に付着する微量メタル等の汚染
がデバイス特性を劣化させ、製品欠陥を起こし、歩留ま
り低下の大きな要因となる。このためシリコンウェハの
表面清浄度を上げ、保持する目的で、例えばクリーンル
ームを設けて工程管理した上で、超音波洗浄をかける等
の物理的洗浄法や、洗浄用薬剤(薬品)を使用する化学的
洗浄法(ウエット、ドライ)等の種々の清浄システムが使
用されている。
【0003】LSI製造工程におけるシリコンウェハ等
の化学的(ウエット)酸洗浄法において、メタル汚染や有
機系付着物を除去するために、主として過酸化水素と無
機酸の組み合わせが採られており、無機酸としては例え
ば塩酸、硫酸、硝酸などが使用され、洗浄効果、薬品の
取り扱い作業性等から、硫酸との組み合わせが代表的で
ある。また、有機酸の場合は、シュウ酸、クエン酸等が
使用されている。
【0004】例えば、特開平5−6884号公報には、
塩酸、フッ化水素、過酸化水素及び水からなる処理液で
洗浄処理するシリコンウェハの洗浄方法が開示されてい
る。又、特開平6−13364号公報には、酸性又はア
ルカリ性過酸化水素水溶液に、ノニオン型界面活性剤を
配合した、シリコンウェハ及び半導体素子の洗浄液が開
示されている。
【0005】更に、特開平6−41770号公報には、
フッ化水素酸、塩酸、硝酸、過酸化水素、酢酸、フッ化
アンモニウム、燐酸の少なくとも1種と界面活性剤を含
む処理液で、シリコンウェハ表面を処理する方法が開示
されている。そして、特開平7−50281号公報に
は、シリコンウェハを硫酸又は塩酸を含む洗浄液で洗浄
した後、フッ化水素水溶液等で処理するシリコンウェハ
の洗浄方法が開示されている。
【0006】しかし、従来の硫酸等の無機酸と過酸化水
素を組み合わせた洗浄剤では、硫酸のアタックによるシ
リコンウェハ基板の腐食が避けられず、近年の大口径化
と高品位化が進むシリコンウェハ向けには、表面精度を
落とすなどの影響があって、その改善が求められてい
る。
【0007】従って、本発明の目的は、シリコンウェハ
基板のような電子部品材料に対して阻害性がなく、安定
で、優れた表面清浄性を示す、洗浄溶液組成物、特に、
電子部品材料用洗浄溶液組成物を提供することにある。
【0008】即ち、本発明の洗浄溶液組成物は、2−オ
キシエタン−1−スルホン酸を含有することを特徴とす
る。
【0009】更に、本発明の電子部品材料用洗浄溶液組
成物は、2−オキシエタン−1−スルホン酸及び過酸化
水素を含有することを特徴とする。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の電子部品材料用洗浄溶液
組成物に用いる2−オキシエタン−1−スルホン酸(イ
セチオン酸又は2−スルホエチルアルコールともいう)
は、一般に入手可能な固形分20〜70%のものを用い
ることができ、腐食による阻害性への効果に直接は関係
しないが、電子部品材料例えばシリコンウェハ清浄のた
めに供するためには、実際上は半導体グレードとして通
常使用されている薬品と同等程度にメタル分を精製した
ものを使用するのが好ましい。
【0011】また、本発明に用いる過酸化水素は、既に
半導体用の洗浄剤として使用されている高純度品を使用
できる。
【0012】なお、本発明の電子部品材料用洗浄溶液組
成物において、2−オキシエタン−1−スルホン酸と過
酸化水素の好適な濃度は2−オキシエタン−1−スルホ
ン酸3〜15重量%、過酸化水素1〜5重量%である。
ここで、2−オキシエタン−1−スルホン酸の濃度が3
重量%未満のときは、洗浄性がやや低くなるために好ま
しくなく、また、15重量%を超えると、シリコンウェ
ハ等の電子部品材料表面の腐食がやや進む傾向にあるた
めに好ましくない。また、本発明の電子部品材料用洗浄
溶液組成物の洗浄性を高めるために、過酸化水素の濃度
を1〜5重量%の範囲内とすることが好ましい。
【0013】また、本発明の電子部品材料用洗浄溶液組
成物の使用方法は特に限定されるものではなく、例えば
浸漬法、スプレー法等のいずれの方法を使用することが
でき、要求される清浄度に併せて選択することができ
る。
【0014】更に、本発明の電子部品材料用洗浄溶液組
成物でシリコンウェハや半導体素子を洗浄処理する場合
の処理温度は特に限定されるものではないが、一般に室
温ないし100℃の温度範囲で充分である。また、処理
時間は洗浄液の濃度によっても変化するが、一般に1〜
20分の範囲である。洗浄処理後、付着した洗浄溶液を
純水でリンスして常法で乾燥する。
【0015】また、本発明の電子部品材料用洗浄溶液組
成物には、界面活性剤例えば非イオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、その他の慣用の助剤、溶媒を添加する
ことは何ら差し支えない。
【0016】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではないことを理
解されたい。 実施例1 固形分70%の2−オキシエタン−1−スルホン酸を純
水を用いて固形分7%に希釈し洗浄溶液とした。シリコ
ンウェハ(4インチ径、P型CZ法を市販の研磨剤を用
いて研磨処理したもの)を3%のフッ酸液に30分間浸
漬処理後、純水にてリンスして洗浄性測定用試料とし
た。上記洗浄溶液を使用して以下の条件で試料を浸漬洗
浄した: 洗浄温度 40℃ 洗浄時間 15分 洗浄溶液 400ml 浸漬洗浄後、純水300mlを用いてシリコンウェハを
2段でリンスし、乾燥後の接触角を協和界面科学製測定
器により評価した結果、29°の良好な濡れ性を示し
た。
【0017】実施例2 固形分40%の2−オキシエタン−1−スルホン酸を純
水を用いて固形分10%に希釈した。この溶液に非イオ
ン界面活性剤(商品名:アデカトールSO−135:ア
ルコールエトキシレート)0.1%を添加し、均一になる
まで充分に撹拌して洗浄溶液組成物とした。この洗浄溶
液組成物を使用して以下の条件で実施例1に準じて浸漬
洗浄を行った: 洗浄温度 60℃ 洗浄時間 5分、15分 洗浄溶液組成物 400ml 浸漬洗浄後の接触角測定も実施例1に準じて行い、洗浄
時間5分、15分でそれぞれ14°、15°の良好な濡
れ性を示した。
【0018】実施例3 固形分70%の2−オキシエタン−1−スルホン酸を純
水を用いて固形分5%に希釈した。この溶液にアニオン
界面活性剤(商品名:アデカホープDS−23:アルコ
ール硫酸エステルNa塩)0.05%を添加し、均一にな
るまで充分に撹拌して洗浄溶液組成物とした。5cm×
10cmの無アルカリガラス板を洗浄性測定用試料とし
て、下記の条件により浸漬洗浄を行った: 洗浄温度 80℃ 洗浄時間 5分、15分 洗浄溶液組成物 400ml 浸漬洗浄後の接触角測定は実施例1に準じて行い、洗浄
時間5分、15分でそれぞれ9°、10°の良好な濡れ
性を示した。
【0019】実施例4 精製された固形分70%の2−オキシエタン−1−スル
ホン酸を純水を用いて固形分7%に希釈した。この溶液
90重量部に半導体グレードの35%過酸化水素10重
量部の割合で加え、均一になるまで充分に撹拌して洗浄
溶液組成物とした。
【0020】この洗浄溶液組成物を使用して以下の条件
でシリコンウェハ(4インチ、P型CZ法を市販の研磨
剤を用いて研磨処理したもの)を浸漬洗浄した。 洗浄温度 40℃ 洗浄時間 5分 溶液液量 400ml 浸漬洗浄後、純水300mlを用いてシリコンウェハを
2段でリンスし、乾燥後の重量減から腐食量を測定した
ところ、腐食による重量変化は見られず、シリコンウェ
ハ表面は良好な性状であった。又、洗浄前後のシリコン
ウェハ面のTXRF(全反射蛍光X線)分析から、メタル
除去率(%)は下記の通りであった。 K:98、Fe:100、Cu:100、Cr:99、
Ni:98
【0021】実施例5 精製された固形分40%の2−オキシエタン−1−スル
ホン酸を純水を用いて固形分10%に希釈した。この溶
液90重量部に半導体グレードの35%過酸化水素を1
0重量部の割合で加え、均一になるまで充分に撹拌して
洗浄溶液組成物とした。
【0022】この洗浄溶液組成物を使用して以下の条件
でシリコンウェハ(6インチ、P型CZ法を市販の研磨
剤を用いて研磨処理したもの)を浸漬洗浄した。 洗浄温度 30℃ 洗浄時間 10分 溶液液量 1000ml 浸漬洗浄後、純水700mlを用いてシリコンウェハを
2段でリンスする他は、実施例4に準じ行った。上記洗
浄溶液組成物により洗浄したシリコンウェハは重量変化
が見られず、腐食はなく、シリコンウェハ表面は良好な
性状であった。又、洗浄前後のシリコンウェハ面のTX
RF(全反射蛍光X線)分析から、メタル除去率(%)は下
記の通りであった。 K:96、Fe:99、Cu:99、Cr:100、N
i:97
【0023】実施例6 精製された固形分70%の2−オキシエタン−1−スル
ホン酸を純水を用いて固形分5%に希釈した。この溶液
87重量部に半導体グレードの35%過酸化水素を13
重量部の割合で加え、均一になるまで充分に撹拌して洗
浄溶液組成物とした。洗浄法等は実施例5の方法に準じ
た。上記洗浄溶液組成物により洗浄したシリコンウェハ
は重量変化が見られず、腐食はなく、シリコンウェハ表
面は良好な性状であった。又、メタル除去率(%)は下記
の通りであった。 K:98、Fe:99、Cu:100、Cr:99、N
i:96
【0024】実施例7 精製された固形分70%の2−オキシエタン−1−スル
ホン酸を純水を用いて固形分5%に希釈した。この溶液
88重量部に半導体グレードの35%過酸化水素を12
重量部の割合で加え、均一になるまで充分に撹拌して洗
浄溶液組成物とした。この洗浄溶液組成物を使用して以
下の条件でSOI基板(6インチシリコンウェハ上に熱
酸化SiO2を厚さ100nm成膜)を浸漬洗浄した。 洗浄温度 30℃ 洗浄時間 10分 溶液液量 1000ml 浸漬洗浄後、純水700mlを用いてSOI基板を2段
でリンスする他は、実施例4に準じ行った。上記洗浄溶
液組成物により洗浄したSOI基板は重量変化が見られ
ず、腐食はなく、基板表面は良好であった。又、金属除
去率(%)は下記の通りであった。 K:98、Fe:100、Cu:100、Cr:10
0、Ni:98
【0025】実施例8 精製された固形分40%の2−オキシエタン−1−スル
ホン酸を純水を用いて固形分10%に希釈した。この溶
液90重量部に半導体グレードの35%過酸化水素を1
0重量部の割合で加え、均一になるまで充分に撹拌して
洗浄溶液組成物とした。この洗浄溶液組成物を使用して
以下の条件でp−シリコン埋め込み素子基板(6インチ)
を浸漬洗浄した。 洗浄温度 30℃ 洗浄時間 10分 溶液液量 1000ml 浸漬洗浄後、純水700mlを用いて前記素子基板を2
段でリンスする他は、実施例4に準じ行った。上記洗浄
溶液組成物により洗浄した素子基板は重量変化が見られ
ず、腐食はなく、基板表面は良好であった。又、金属除
去率(%)は下記の通りであった。 K:97、Fe:99、Cu:100、Cr:100、
Ni:95
【0026】比較例1 精製された固形分98%の濃硫酸を純水を用いて固形分
10%に希釈し、酸洗浄溶液とした。洗浄試験は実施例
1の方法に準じて行った結果、接触角は52°であっ
た。
【0027】比較例2 精製された固形分98%の濃硫酸を純水を用いて固形分
10%に希釈した後、この溶液に非イオン界面活性剤
(商品名:アデカトールSO−135)0.1%を添加
し、均一になるまで充分に撹拌して洗浄溶液とした。洗
浄試験は実施例2の方法に準じて行った結果、洗浄時間
5分、15分の接触角はそれぞれ17°、32°であっ
た。
【0028】比較例3 シュウ酸を純水を用いて固形分5%に希釈し、酸洗浄溶
液とした後、この溶液にアニオン界面活性剤(商品名:
アデカホープDS−23)0.05%を添加し、均一にな
るまで充分に撹拌して洗浄溶液とした。洗浄試験は実施
例3の方法に準じて行った結果、洗浄時間5分、15分
の接触角はそれぞれ25°、34°であった。
【0029】比較例4 半導体グレード固形分98%の硫酸を純水を用いて固形
分7%に希釈した。この溶液90重量部に半導体グレー
ドの35%過酸化水素を10重量部の割合で加え、均一
になるまで充分に撹拌して洗浄剤とし、洗浄試験は実施
例5の方法に準じた。この試験の結果、重量減による腐
食量は611Å/分を示し、シリコンウェハへの阻害が
見られた。又、メタル除去率(%)は以下の通りであっ
た。 K:95、Fe:100、Cu:99、Cr:99、N
i:95
【0030】
【発明の効果】本発明の効果は、精密電子部品材料向け
の安定性に優れ、高性能な表面清浄度を持つ酸性硬表面
洗浄溶液組成物を提供したことにある。また、本発明の
効果は、洗浄後に阻害性がなくウェハ表面清浄度に優れ
た高性能電子部品材料用洗浄溶液組成物を提供したこと
にある。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 2−オキシエタン−1−スルホン酸を含
    有してなる洗浄溶液組成物。
  2. 【請求項2】 2−オキシエタン−1−スルホン酸及び
    過酸化水素を含有してなる電子部品材料用洗浄溶液組成
    物。
  3. 【請求項3】 2−オキシエタン−1−スルホン酸3〜
    15重量%及び過酸化水素1〜5重量%を含有する、請
    求項2記載の電子部品材料用洗浄溶液組成物。
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