JPH1115097A - カラー写真記録材料 - Google Patents

カラー写真記録材料

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JPH1115097A
JPH1115097A JP10175326A JP17532698A JPH1115097A JP H1115097 A JPH1115097 A JP H1115097A JP 10175326 A JP10175326 A JP 10175326A JP 17532698 A JP17532698 A JP 17532698A JP H1115097 A JPH1115097 A JP H1115097A
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JP
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alkyl
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color photographic
silver halide
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JP10175326A
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Klaus Dr Sinzger
クラウス・ジンツガー
Stefan Dr Herrmann
シユテフアン・ヘルマン
Michael Dr Misfeldt
ミヒヤエル・ミスフエルト
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 青感度が向上したカラー写真記録材料を提供
する。 【解決手段】 カラー写真記録材料は式Ｉ： ［式中、Ｒ1はその２−、３−、４−、５−、６−もし
くは７−位を介してベンゾチアゾール基のベンゾ環に結
合しているベンゾチオフェン基を示し、Ｒ2及びＲ3はス
ルホアルキル、カルボキシアルキル、−（ＣＨ2）n−Ｓ
Ｏ2−ＮＨ−ＳＯ2−アルキル、（ｎ＝１〜６）などを示
し；Ｒ4〜Ｒ6は水素、ハロゲン、アルキル、複素環式基
などを示すか；あるいはＲ5はＲ4又はＲ6と一緒になっ
て場合により置換されていることができる縮合ベンゼン
もしくはナフタレン環を完結するのに必要な残りを示
し；Ｍは電荷を均衡させるのに必要なカチオンを示す］
のモノメチンシアニン色素を用いて分光的に増感された
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はモノメチンシアニン色素を用いて
分光的に増感されている少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真記録材料に関する。
【０００２】写真材料の分光感度の向上は前進しつつあ
る挑戦である。ポリメチン色素の使用により固有の感度
領域を越えて感度を広げることが可能である。シアニン
色素はこれに特に適している。塩化銀乳剤の場合、スペ
クトルの青領域（４００〜５００ｎｍ）用の分光増感剤
に対する要求が緑及び赤領域用と同様に重要であり、そ
れは塩化銀乳剤の固有の感度領域が主にスペクトルの紫
外領域であり、臭化銀乳剤と異なってこれらの乳剤の青
感度が結果として低いからである。
【０００３】ＥＰ−Ａ−０ ６８３ ４２７は、ベンゾ
環上の置換基として少なくとも１つの５−員複素環（フ
ラニル、チエニル、ピロリル）を有し、ＡｇＣｌ乳剤に
優れた青感度を生ずるベンゾチアゾールモノメチンシア
ニン類につき記載している。
【０００４】一般式Ｉのベンゾチアゾールモノメチンシ
アニン色素が、特に塩化銀乳剤のための優れた青増感剤
であることが見いだされた。
【０００５】本発明はモノメチンシアニン色素で分光的
に増感された少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、モノメチンシアニン色素が以下の一般式Ｉ：
【０００６】
【化２】
【０００７】［式中、Ｒ1はその２−、３−、４−、５
−、６−もしくは７−位を介してベンゾチアゾール基の
ベンゾ環に結合しているベンゾチオフェン基を示し、Ｒ
2及びＲ3は（同一もしくは異なり）スルホアルキル（好
ましくはスルホプロピル）、カルボキシアルキル（好ま
しくはカルボキシメチル）、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−Ｎ
Ｈ−ＳＯ2−アルキル、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−アルキル、−（ＣＨ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−ア
ルキル又は−（ＣＨ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−アルキル
（ｎ＝１〜６）を示し；Ｒ4〜Ｒ6は（同一もしくは異な
り）水素、ハロゲン（好ましくは塩素）、−ＣＮ、−Ｃ
Ｆ3、アルキル（好ましくはメチル）、アルコキシ（好
ましくはメトキシ）、アリール（好ましくは非置換フェ
ニル又は例えばハロゲンもしくはアルキルで置換されて
いるフェニル）又は複素環式基（好ましくはチエニル、
ピロリル又はインドリル）を示すか；あるいはＲ5はＲ4
又はＲ6と一緒になって場合により置換されていること
ができる縮合ベンゼンもしくはナフタレン環を完結する
のに必要な残りを示し；Ｍは電荷を均衡させるのに必要
なカチオンを示す］に相当することを特徴とするカラー
写真記録材料を提供する。
【０００８】基Ｒ4〜Ｒ6の１つにより示されるアルキル
基は直鎖又は分枝鎖を有し、最高４個のＣ原子を含有す
る。基Ｒ5及びＲ6の１つにより示される複素環式基は例
えばその２−、３−、４−、５−、６−又は７−位を介
してベンゾチアゾール基のベンゾ環と結合しているベン
ゾチオフェン基であることができる。基Ｒ4〜Ｒ6の１つ
により示されるＮ−インドリル基は場合により例えば塩
素又はメトキシで置換されていることができる。
【０００９】基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の２つの関与により完
結する縮合ベンゼン環上の置換基の例はハロゲン、特に
塩素、アルキル及びアルコキシである。
【００１０】式Ｉの適した色素の例を下記に示す。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】色素Ｉ−１の製造を下記の反応式を用いる
例により説明する。
【００１６】
【化７】
【００１７】色素Ｉ−１の合成 Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．２５，１４
３７（１９８８）に記載されている方法と類似の方法で
６を合成した。オートクレーブ中で触媒としてラネイニ
ッケルを用いて７への接触水素化を行った。Ｃｈｅｍ．
Ｂｅｒ．３６，３１２１（１９０３）に記載されている
方法と類似の方法で７から８を生成させた。アルカリ水
溶液を用いて８をけん化し、続いてアセチル化し、ジア
セチル化合物９を生ぜしめ、それは１８０〜２００℃に
おいて熱によりチアゾール塩基１０に環化する。
【００１８】第４塩１１の合成 １．４１ｇ（５ミリモル）の１０及び０．６１ｇ（５ミ
リモル）の１，３−プロパンスルトンを４ｍｌのジクロ
ロベンゼン中で１５０℃において８時間撹拌する。混合
物を室温に冷却した後、２０ｍｌのアセトンを加え、混
合物を短時間煮沸し、その後それを冷却後に吸引濾過
し、アセトンで十分に再洗浄する。残留物を２０ｍｌの
メタノール中で煮沸する。
【００１９】収量：１．６３ｇ（理論的収量の８１
％）。
【００２０】色素Ｉ−１の合成 １．６１ｇ（４ミリモル）の１１及び１．３４ｇ（４ミ
リモル）の１２を１５ｍｌのホルムアミド中に室温で撹
拌しながら懸濁させ、１．２４ｇ（１２ミリモル）の無
水酢酸を加え、１．３２ｇ（１３．２ミリモル）のトリ
エチルアミンを２０℃を越えないように冷却しながら分
配する。室温で１８時間後、析出する色素を吸引濾過
し、アセトンで洗浄する。メタノールからの再結晶の
後、１．２４ｇ（理論的収量の３９％）が得られる。
【００２１】化合物１２はＲｅｓ．Ｄｉｓｃｌ．１８
２，３０１−３０３（１９７９）に記載されている方法
により製造した。
【００２２】本発明の増感色素は単独で又は他の増感色
素、好ましくは他のモノメチンシアニン色素と混合して
用いることができる。それらは９０モル％以上の塩化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤の分光増感に特に適してい
る。
【００２３】カラー写真材料の例はカラーネガティブフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラーポジティブフィル
ム、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、色素拡
散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料である。
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８
（Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９５）は典型的カラー写真材
料及び好ましい実施態様及び処理法の概覧を含有してい
る。
【００２４】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。支
持体として、薄いフィルム及びシートが特に適してい
る。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２
５４，ｐａｒｔ１（１９９５），ｐａｇｅ２８５は支持
体材料及びその表面及び裏面に適用される補助層の概覧
を示している。
【００２５】カラー写真材料は通常少なくとも１層の赤
−感性、１層の緑−感性及び１層の青−感性ハロゲン化
銀乳剤層ならびに場合により中間層及び保護層を含有す
る。
【００２６】写真材料の型に依存して、これらの層を異
なって配置することができる。以下は最も重要な製品の
代表的例であり得る：カラーネガティブフィルム及びカ
ラー反転フィルムなどのカラー写真フィルムは、支持体
上に、２又は３層の赤−感性シアン−カプリングハロゲ
ン化銀乳剤層、２又は３層の緑−感性マゼンタ−カプリ
ングハロゲン化銀乳剤層及び２又は３層の青−感性イエ
ロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、示されている
順序で有する。同じ分光感度の層は、それらの写真感度
に関して異なり、ここでより低感度の部分層が一般によ
り高感度の部分層より支持体に近く配置される。
【００２７】青色光がその下の層に透過するのを防ぐイ
エローフィルター層が通常緑−感性及び青−感性層の間
に配置される。
【００２８】種々の層の可能な配置及び写真性へのその
影響はＪ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔｓ．，１９９４，Ｖ
ｏｌ．２２，ｐａｇｅｓ １８３−１９３に記載されて
いる。
【００２９】一般にカラー写真フィルムより実質的に低
感度のカラー写真印画紙は、通常、支持体上に、１層の
青−感性イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、１
層の緑−感性マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層
及び１層の赤−感性シアン−カプリングハロゲン化銀乳
剤層を、示された順序で有し；イエローフィルター層は
省略することができる。
【００３０】感光層の数及び配置を修正し、特別の結果
を得ることができる。例えば写真フィルムにおいてすべ
ての高感度層を１つの層のパックにまとめ、すべての低
感度層を別の層のパックにまとめて感度を向上させるこ
とができる（ＤＥ−Ａ−２５３０ ６４５）。
【００３１】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【００３２】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ２（１９９５），ｐａｇｅ２８
６は適した結合剤の詳細を示している。
【００３３】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の
詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３
６５４４（Ｓｅｐｔ．１９９４）及びＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ３（１
９９５），ｐａｇｅ２８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＸＶ（１９９
５），ｐａｇｅ８９に見いだされる。
【００３４】カメラ感度を有する写真材料は、通常、臭
化ヨウ化銀乳剤を含み、それは場合により小量の塩化銀
も含むことができる。写真印刷材料は８０モル％までの
ＡｇＢｒを有する塩化臭化銀乳剤又は９５モル％より多
いＡｇＣｌを有する塩化臭化銀乳剤を含有する。
【００３５】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，ｐａｒｔ４（１９９５），ｐａｇｅ２８
８及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
０３８，ｐａｒｔＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ８０はカ
プラーの詳細を示している。カプラー及びカラー現像薬
酸化生成物から生成する色素の極大吸収は、以下の領域
内にあるのが好ましい：イエローカプラー４３０〜４６
０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０〜５６０ｎｍ、シアン
カプラー６３０〜７００ｎｍ。カプラーは関連するハロ
ゲン化銀乳剤層単位又はそれらの部分層に空間的及び分
光的に割り当てられる。
【００３６】これに関し、空間的割り当て(spatial ass
ignment)とは、カプラーが関連するハロゲン化銀層に関
して、現像の間に生成する銀画像とカプラーから発生す
るカラー画像の間の画像通りの一致を許す相互効果がそ
れらの間で可能であるような空間的関係にあることを意
味すると理解される。これは一般にカプラーがハロゲン
化銀乳剤層自身又はそれに隣接し、場合により非−感光
性であることができる結合剤層中に含有されることで達
成される。
【００３７】分光的割り当て(spectral assignment)と
は、関連する感光性ハロゲン化銀乳剤の分光感度及び空
間的に割り当てられたカプラーから生成する部分カラー
画像の色が互いに、補色的に着色した部分カラー画像
（シアン、マゼンタ、イエロー）が各個別の色分解
（赤、緑、青）の分光感度に割り当てられている特別な
関係にあることを意味すると理解される。
【００３８】カラー写真フィルムにおいて感度、粒状
性、鮮鋭度及び色分解を向上させるために、現像薬酸化
生成物との反応の間に写真的に活性な化合物を放出する
化合物、例えば現像阻害剤を放出するＤＩＲカプラーが
多くの場合に用いられる。
【００３９】そのような化合物、特にカプラーに関する
詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７
２５４，ｐａｒｔ５（１９９５），ｐａｇｅ２９０及び
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３
８，ｐａｒｔＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６に示さ
れている。
【００４０】ほとんどの場合に疎水性である色素カプラ
ー、しかし層の他の疎水性成分も通常、高−沸点有機溶
媒に溶解又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散
液は結合剤水溶液（通常ゼラチン溶液）中に乳化され、
層が乾燥された後、それは微滴（直径が０．０５〜０．
８ｍｍ）として層に存在する。
【００４１】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
への成分の導入の方法ならびにさらに写真層中への化学
化合物の導入の方法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ６（１９９５），ｐ
ａｇｅ２９２に示されている。
【００４２】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１つの感光
層から異なる分光増感を有する他の感光層中に望ましく
ない拡散をするのを妨げる薬剤を含有することができ
る。適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤又は現像
薬酸化生成物捕獲剤）はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ７（１９９５），ｐ
ａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐａ
ｇｅ８４に示されている。
【００４３】写真材料はさらにＵＶ光吸収化合物、光学
的増白剤、スペーシング手段、フィルター色素、ホルマ
リン捕獲剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄmin色素、色
素、カプラー及びホワイト（ｗｈｉｔｅｓ）の安定化を
向上させるためならびにカラーカブリを減少させるため
の添加剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤ならびに他
を含むことができる。適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ８（１９
９５），ｐａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＩＶ、Ｖ、ＶＩ、
ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ
８４以下に示されている。
【００４４】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。適した硬膜剤物質はＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐ
ａｒｔ９（１９９５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔ
ＸＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ８６に示されている。
【００４５】画像通りの露光に続き、カラー写真材料は
それらの性質に従って種々の方法により処理される。方
法及び必要な化学品に関する詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７２５４，ｐａｒｔ１０（１
９９５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ ３７０３８，ｐａｒｔＸＶＩ〜ＸＸ
ＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ９５以下に材料の例と共
に公開されている。
【００４６】
【実施例】実施例１ 増感色素Ｉ−１を用い、以下の通りに感光性記録材料を
製造した：２５ｍｌのメタノールに溶解された１４．９
ｍｇの色素Ｉ−１を４０℃において４５分後に１００ｇ
の塩化銀乳剤に加える。４０℃で６０分間撹拌した後、
６ｍｌの水に溶解された６ｍｇのＳＴ−Ａ、１２ｍｌの
水に溶解された１１２．５ｍｇの臭化カリウム及び５ｍ
ｌの希水酸化ナトリウム溶液に溶解された２．２ｍｇの
ＳＴ−Ｂを加える。４０℃で１０分間撹拌した後、５０
ｍｌの水、８１ｇの２０重量％ゼラチン溶液、２０４ｇ
の水及び３３．３ｇのオイルフォーミング剤（ｏｉｌ−
ｆｏｒｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（アジピン酸ならびに
１，３−及び１，４−ブタンジオール及び２−エチルプ
ロパンジオールから製造されるポリマー性混合エステ
ル）Ｏ−１中に乳化された１４．０ｇのカプラーＫ−１
及び６．２ｇのカプラーＫ−２ならびに８ｍｌの水に溶
解された０．３２ｇの湿潤剤ＮＭ−１を加える。さらに
１５分の後、乳剤を流延し、次いで硬膜させる。
【００４７】さらに別の記録材料を、本発明の増感色素
Ｉ−１の代わりに表１に示される他の増感色素を用いる
以外は同じ方法で製造した。かくして製造された記録材
料の感度を決定した。この目的で、材料の試料を目盛り
付きウェッジ（ｇｒａｄｅｄｗｅｄｇｅ）の後で露光
し、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９７４，ｐｐ．５９
７，５９８”に従ってカラーネガティブ処理に供した。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例１において以下の化合物を用いた：
【００５０】
【化８】
【００５１】
【化９】
【００５２】実施例２ 原料乳剤ＥＭ １８ｋｇの水中の１４４ｇの不活性ゼラチン及び１０７
ｇの臭化カリウムの撹拌溶液から製造を開始した。３０
℃において硝酸銀水溶液（５５０ｇの水中の４７ｇの硝
酸銀）及びハロゲン化物水溶液（５５０ｇの水中の３３
ｇの臭化カリウム）の二成分供給材料（ａ ｔｗｉｎ
ｆｅｅｄ）を３０秒以内に溶液中に分配した。次いで４
ｋｇの水中の３９５ｇの不活性ゼラチンを加えた。７４
℃に加熱した後、硝酸銀水溶液（１，４００ｇの水中の
１１４ｇの硝酸銀）を２０分以内で加えた。
【００５３】同様に７４℃において第２の２成分供給材
料を加えた。このために硝酸銀水溶液（８．３ｋｇの水
中の１，３３９ｇの硝酸銀）及びハロゲン化物水溶液
（９．８ｋｇの水中の１，１１７ｇの臭化カリウム）を
分配速度を上げながら５０分以内に分配した。この場合
の分配速度は初期の７０ｍｌ／分から４００ｍｌ／分に
１０段階で上げた。供給の間、分散媒体における２．３
というｐＢｒ値は一定に保った。
【００５４】最後の供給の後、乳剤を２５℃に冷却し、
ポリスチレンスルホン酸の添加によりｐＨ３．５におい
て凝集させ、次いで２０℃において洗浄した。次いで水
を用いて凝集物を７．５ｋｇとし、５０℃の温度でｐＨ
６．５において再分散させた。
【００５５】乳剤は８０％以上（結晶の投影面積に対し
て）の、アスペクト比（投影面積と同じ面積を有する円
の平均直径／板の厚さ）が８であり、隣接エッジ比（ａ
ｄｊａｃｅｎｔ ｅｄｇｅ ｒａｔｉｏ）が１：１〜
１．５：１である六角板状体を含んでいた。粒度は０．
５５μｍであり、分布幅は１８％であった。
【００５６】乳剤ＥＭの熟成 臭化銀乳剤ＥＭを５５℃、ｐＡｇ７．４及びｐＨ６．５
において銀１モル当たり５．０μモルのテトラクロロ金
酸、６９０μモルのカリウムチオシアナート、２０μモ
ルのチオ硫酸ナトリウムを用いて化学的に熟成させる。
【００５７】４０℃の温かさの熟成された乳剤のそれぞ
れの試料に、１００ｇのＡｇ当たり３５０ｍｇの４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンを加えた後、それぞれの場合にメタノール又は
メタノール／フェノキシエタノールの混合物に溶解され
た１モルのＡｇ当たり５００μモルの増感色素を加え、
続いてさらに２０分間４０℃で撹拌することにより乳剤
ＥＭを分光的に増感する。
【００５８】マゼンタカプラーＭ−１の乳剤を各試料に
加え、それを下塗りされた酢酸セルロースから製造され
た１２０μｍの厚さの支持体に適用する。
【００５９】それぞれの流延層は１ｍ2当たり：０．６
３ｇのＡｇＮＯ3に相当するＡｇＢｒ、１．３８ｇのゼ
ラチン、０．９５ｇのマゼンタカプラーＭ−１、０．２
９ｇのトリクレシルホスフェートを含有する。
【００６０】１ｍ2当たり０．２ｇのゼラチン及び０．
３ｇの即効硬膜剤（Ｈ−１）から調製された保護層を適
用することにより材料を硬膜させる。
【００６１】かくして製造された材料の感度を決定し
た。この目的で、材料の試料を目盛り付きウェッジの後
で露光し、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９７４，ｐｐ．
５９７，５９８”に従ってカラーネガティブ処理に供し
た。結果を表２に示す。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
【表２】
【００６４】表１及び２からわかる通り、本発明の増感
剤はより高い感度を生ずる。
【００６５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００６６】１．モノメチンシアニン色素で分光的に増
感された少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、モノメチンシアニン色素が以下の一般式Ｉ：
【００６７】
【化１１】
【００６８】［式中、Ｒ1はその２−、３−、４−、５
−、６−もしくは７−位を介してベンゾチアゾール基の
ベンゾ環に結合しているベンゾチオフェン基を示し、Ｒ
2及びＲ3は（同一もしくは異なり）スルホアルキル、カ
ルボキシアルキル、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−ＮＨ−ＳＯ2
−アルキル、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−アル
キル、−（ＣＨ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−アルキル又
は−（ＣＨ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−アルキル（ｎ＝１
〜６）を示し；Ｒ4〜Ｒ6は（同一もしくは異なり）水
素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ3、アルキル、アルコキ
シ、アリール又は複素環式基を示すか；あるいはＲ5は
Ｒ4又はＲ6と一緒になって場合により置換されているこ
とができる縮合ベンゼンもしくはナフタレン環を完結す
るのに必要な残りを示し；Ｍは電荷を均衡させるのに必
要なカチオンを示す］に相当することを特徴とするカラ
ー写真記録材料。
【００６９】２．式ＩにおいてＲ5及び／又はＲ6が塩
素、メチル、フェニル、１−ピロリル、１−インドリ
ル、２−チエニル又は２−ベンゾチエニルを示すことを
特徴とする上記１項に記載の記録材料。
【００７０】３．ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀中
の塩化銀含有率が９０モル％以上であることを特徴とす
る上記１及び２項に記載の記録材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユテフアン・ヘルマン ドイツ53123ボン・フエルデイナント−ポ ルシエ−シユトラーセ40アー (72)発明者 ミヒヤエル・ミスフエルト ドイツ42799ライヒリンゲン・シユヌーク スハイデ27

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 モノメチンシアニン色素で分光的に増感
    された少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
    し、モノメチンシアニン色素が以下の一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1はその２−、３−、４−、５−、６−もし
    くは７−位を介してベンゾチアゾール基のベンゾ環に結
    合しているベンゾチオフェン基を示し、Ｒ2及びＲ3は
    （同一もしくは異なり）スルホアルキル、カルボキシア
    ルキル、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−ＮＨ−ＳＯ2−アルキ
    ル、−（ＣＨ2）n−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−アルキル、−
    （ＣＨ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−アルキル又は−（Ｃ
    Ｈ2）n−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−アルキル（ｎ＝１〜６）を
    示し；Ｒ4〜Ｒ6は（同一もしくは異なり）水素、ハロゲ
    ン、−ＣＮ、−ＣＦ3、アルキル、アルコキシ、アリー
    ル又は複素環式基を示すか；あるいはＲ5はＲ4又はＲ6
    と一緒になって場合により置換されていることができる
    縮合ベンゼンもしくはナフタレン環を完結するのに必要
    な残りを示し；Ｍは電荷を均衡させるのに必要なカチオ
    ンを示す］に相当することを特徴とするカラー写真記録
    材料。
JP10175326A 1997-06-11 1998-06-09 カラー写真記録材料 Pending JPH1115097A (ja)

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