JPH1115176A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度にして、繰り返しによる帯電電位並びに
残留電位の変化が小さく、前露光特性に優れた電子写真
感光体を提供する。 【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と
電荷移動層からなる感光層を有する電子写真感光体にお
いて、電荷移動層に下記一般式（Ｉ）で表されるカルボ
ン酸誘導体の金属塩の少なくとも１種を含有させること
が、前記課題を解決するのに有効であることを見いだし
本発明を完成するに至った。 【化１】 式（Ｉ）中において、Ｘは−ＮＨＣＯ−又は−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ−を表し、Ｒは２価の連結基を表し、Ａｒは置換基を
有していてもよい芳香環残基又は複素芳香環残基を表
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高感度で繰り返し安
定性並びに前露光特性に優れた電子写真感光体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン等の無機
光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知ら
れていた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、
耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、ま
た特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のために製
造上、取扱上にも制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易で
あること、安価であること、取扱いが容易であること、
また一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている
こと等多くの利点を有し、近年多くの注目を集めてい
る。

【０００４】中でもトリフェニルアミン類、スチルベン
類、ヒドラゾン類等の電荷移動物質を含有する電荷移動
層とフタロシアニン顔料、アゾ顔料等の電荷発生物質を
含有する電荷発生層とを積層した電子写真感光体が提案
されており、活発な研究がなされている。この様に電荷
発生機能と電荷移動機能とをそれぞれ別個の物質に分担
させるようにした積層型の機能分離型電子写真感光体
は、材料の選択範囲が広く、帯電特性、感度、耐久性等
において、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作製できるという利点を有している。

【０００５】しかしながら、機能分離型感光体として実
用化されているものは僅かであり、また帯電特性、感
度、残留電位、前露光特性、繰り返し使用特性等の電気
的特性や耐傷性、耐摩耗性等の機械的強度等の要求され
る多くの特性全てを満足しているとはいい難いのが現状
である。

【０００６】これらの電気的特性の改善の試みがこれま
で数多く行われてきている。例えば、繰り返しによる残
留電位の上昇に対して、電荷移動層中に特定の芳香族カ
ルボン酸の金属錯体又は金属塩を含有させることが有効
であることが、特開平３−７８７５３号公報に記載され
ており、また同様に脂肪族カルボン酸の亜鉛塩化合物を
含有させることが有効であることが、特開平４−２９６
８６７号公報に記載されている。

【０００７】しかし、前記公報に記載されている芳香族
カルボン酸の金属錯体及び金属塩並びに脂肪族カルボン
酸の亜鉛塩化合物は、一般に有機溶剤に対する溶解性が
低く、特に電荷発生層を形成する各種材料を溶解するの
に用いられるジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロ
ゲン系溶剤やテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラ
ン等の環状エーテル系溶剤等への溶解性が乏しく、添加
量が溶解度によって制限されるという問題点がある。ま
た、溶剤に対する溶解度だけでなく、電荷移動物質及び
バインダー樹脂との相溶性が悪く、塗布乾燥時に析出し
てきたり、あるいは感光体を形成した後、経時保存や繰
り返し使用することにより、分離析出し、画像欠陥を引
き起こすという問題点がある。またこれらの化合物は感
光体の耐光疲労性を低下させるため、前露光特性が悪化
するという問題点を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度にして、繰り返しによる帯電電位並びに残留電位の変
化が小さく、前露光特性に優れた電子写真感光体を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、導電性支持体
上に少なくとも電荷発生層と電荷移動層からなる感光層
を有する電子写真感光体において、電荷移動層に下記一
般式（Ｉ）で表されるカルボン酸誘導体の金属塩の少な
くとも１種を含有させることが、前記課題を解決するの
に有効であることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】

【化２】

【００１１】式（Ｉ）中において、Ｘは−ＮＨＣＯ−又
は−ＳＯ₂ＮＨ−を表し、Ｒは２価の連結基を表し、Ａ
ｒは置換基を有していてもよい芳香環残基又は複素芳香
環残基を表す。

【００１２】本発明は、具体的には導電性支持体上に必
要に応じブロッキング層を設け、その上に少なくとも電
荷発生層と電荷移動層からなる感光層を有する電子写真
感光体であって、この電荷移動層に上記一般式（Ｉ）で
表される有機溶剤に対する溶解性に優れたカルボン酸誘
導体の金属塩の少なくとも１種を含有する電子写真感光
体である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体に
おける各構成要素について詳細に説明する。本発明の電
子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層と電荷移動層からなる感光層を有する電子写真感光体
であって、この電荷移動層に前記一般式（Ｉ）で表され
るカルボン酸誘導体の金属塩の少なくとも１種を含有さ
せた電子写真感光体である。

【００１４】感光層は、少なくとも電荷発生層と電荷移
動層から成り、電荷発生層と電荷移動層の積層順序は、
導電性支持体に近い方から電荷発生層、電荷移動層の順
でも、電荷移動層、電荷発生層の順のどちらでも構わな
いが、本発明においては、導電性支持体に近い方から電
荷発生層、電荷移動層の順に設けることが好ましい。

【００１５】感光層を構成する電荷発生層は、少なくと
も電荷発生物質を含有し、電荷発生物質単独もしくは電
荷発生物質とバインダー樹脂とを溶媒中で混合分散し、
塗布乾燥することによって形成される。

【００１６】電荷発生層に用いられる電荷発生物質とし
ては、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等に
代表されるフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニ
ン、無金属ナフタロシアニン等に代表されるナフタロシ
アニン顔料、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等に
代表されるペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アン
スアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピ
ラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体に代表される
アントラキノン顔料又は多環キノン顔料、モノアゾ顔
料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等に代表されるアゾ
顔料、ポルフィリン顔料、キナクリドン顔料等が挙げら
れる。

【００１７】これらの中で、特にビスアゾ顔料、トリス
アゾ顔料、フタロシアニン顔料を用いたものは、キャリ
ア発生効率が高く、高感度の感光体を提供するため好ま
しい。例えば、ビスアゾ顔料の場合であれば、特開昭６
２−２８６０５８号公報、同６３−２３１６３号公報、
同６３−３２５５７号公報、同６３−８９８６６号公
報、同６３−２４３９４８号公報、同６４−２１４５３
号公報、同６４−２１４５５号公報、特開平１−２００
２６３号公報、同１−２０２７５７号公報、同１−２０
２７５７号公報、同２−１５０８５５号公報、同４−９
６０６８号公報、同５−１４２８４１号公報、同６−３
８４３号公報、同６−２７６９７号公報、同６−２７７
０６号等に記載されている化合物を用いることができ、
またフタロシアニン顔料の場合であれば、無金属フタロ
シアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、バナジル
フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、
ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン等を使用する
ことができる。

【００１８】電荷発生層に用いられるバインダー樹脂と
しては、従来より知られているスチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ホルマール
樹脂、ブチラール樹脂等のアセタール樹脂、シリコーン
樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレー
ト樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００１９】電荷発生層は電荷発生物質単独でも構わな
いが、電荷発生物質と共にバインダー樹脂を用いる場合
は、バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対
し、１から１０００重量部、好ましくは１から４００重
量部の範囲で用いられる。また、電荷発生層の厚さは
０．０５から２０μｍ、好ましくは０．１から２μｍの
範囲で用いられる。

【００２０】電荷発生層の形成に用いられる溶媒として
は、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテ
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶
媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル
類、ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

【００２１】本発明の電子写真感光体を構成する電荷移
動層は、少なくとも電荷移動物質とバインダー樹脂とを
含有し、かつ下記一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸誘
導体の金属塩の少なくとも１種を含有する。

【００２２】

【化３】

【００２３】式（Ｉ）中において、Ｘは−ＮＨＣＯ−又
は−ＳＯ₂ＮＨ−を表し、Ｒは２価の連結基を表し、Ａ
ｒは置換基を有していてもよい芳香環残基又は複素芳香
環残基を表す。

【００２４】上記一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸誘
導体において、−ＮＨＣＯ−又は−ＳＯ₂ＮＨ−の結合
の順番は、Ａｒ側から−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ＮＨ−又
は−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−のどちらの順でも構わ
ないが、本発明においては、前者の結合順の方がより好
ましい。また、Ｒは２価の連結基を表すが、置換基を有
してもよいフェニレン基又はアルキレン基がより好まし
く、特に好ましいのは、１，４−フェニレン基、１，２
−フェニレン基、置換基を有していてもよい炭素数５以
下のアルキレン基である。更にＡｒは置換基を有してい
てもよい芳香環残基又は複素芳香環残基を表し、好まし
い例としては、置換基を有していてもよいフェニル基、
ナフチル基、チエニル基であり、特に好ましいのは置換
を有していてもよいフェニル基である。また、その置換
基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、トリフルオロメチル基、スルファモイル
基、Ｎ−置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ置換スルフ
ァモイル基が好ましく、特に好ましいのはアルキル基、
アルコキシ基、トリフルオロメチル基、Ｎ，Ｎ−ジ置換
スルファモイル基である。

【００２５】本発明の電子写真感光体に用いられる上記
一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸誘導体の具体例を以
下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】

【化２９】

【００５２】

【化３０】

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】

【化３５】

【００５８】

【化３６】

【００５９】

【化３７】

【００６０】

【化３８】

【００６１】

【化３９】

【００６２】

【化４０】

【００６３】

【化４１】

【００６４】

【化４２】

【００６５】

【化４３】

【００６６】

【化４４】

【００６７】

【化４５】

【００６８】

【化４６】

【００６９】

【化４７】

【００７０】

【化４８】

【００７１】

【化４９】

【００７２】

【化５０】

【００７３】

【化５１】

【００７４】

【化５２】

【００７５】

【化５３】

【００７６】

【化５４】

【００７７】

【化５５】

【００７８】

【化５６】

【００７９】

【化５７】

【００８０】本発明で用いられる金属としては、上記カ
ルボン酸誘導体と共に金属塩を形成しうるものであれ
ば、どの金属であっても構わないが、アルミニウム、亜
鉛、クロム、コバルト、ニッケル、鉄、銅が好ましく、
中でもアルミニウム、ニッケルが特に好ましい。本発明
において、金属塩とは、イオン結合に基づく塩だけでは
なく、金属錯体であっても構わない。

【００８１】上記カルボン酸誘導体の金属塩の添加量
は、電荷移動物質１００重量部に対して、０．０１重量
部から１０重量部であり、より好ましくは０．０５重量
部から２重量部の範囲である。

【００８２】次に、上記カルボン酸誘導体の具体的な製
造方法についてその一部を例示するが、これらに限定さ
れない。

【００８３】合成例１ 例示化合物（ＡＤ１−３２）の合成。 撹拌機及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ内
に、無水フタル酸１４．８重量部、トリエチルアミン１
１．２重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００重
量部を仕込み、室温でｏ−アニシジン１２．４重量部を
ＴＨＦ５０重量部中に溶解した溶液を同フラスコ内に滴
下混入させた。滴下終了後、反応混合物を室温で２時間
撹拌した後、反応混合物を減圧下濃縮し、そこに２％の
塩酸水溶液２００重量部を投入した。析出した結晶を減
圧下濾取し、得られた結晶を水洗した後、５０℃で２４
時間乾燥し、目的とするカルボン酸誘導体を得た。

【００８４】合成例２ 例示化合物（ＡＤ１−３６）の合成。 撹拌機及び塩化カルシウム乾燥管を付けたフラスコ内
に、無水フタル酸１４．８重量部、トリエチルアミン１
１．２重量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００重
量部を仕込み、室温でｍ−（トリフルオロメチル）アニ
リン１６．１重量部をＴＨＦ５０重量部中に溶解した溶
液を同フラスコ内に滴下混入させた。滴下終了後、反応
混合物を室温で２時間撹拌した後、反応混合物を減圧下
濃縮し、そこに２％の塩酸水溶液２００重量部を投入し
た。析出した結晶を減圧下濾取し、得られた結晶を水洗
した後、５０℃で２４時間乾燥し、目的とするカルボン
酸誘導体を得た。

【００８５】合成例３ 例示化合物（ＡＤ１−３２）亜鉛塩の調製。 撹拌機を付けたフラスコ内に、例示化合物（ＡＤ１−３
２）９．３重量部、炭酸水素ナトリウム３．８重量部、
及び蒸留水１２０重量部を仕込み、６０℃の湯浴上で撹
拌溶解した。この混合物を室温まで放冷後、硫酸亜鉛７
水和物４．８重量部を蒸留水５０重量部に溶解した水溶
液を滴下した。滴下終了後、室温で更に５時間撹拌し、
析出した結晶を減圧下濾取した。得られた結晶を水洗
し、４０℃で２４時間乾燥し、目的とするカルボン酸誘
導体の亜鉛塩を得た。

【００８６】電荷移動層に用いられる電荷移動物質に
は、正孔移動物質と電子移動物質がある。正孔移動物質
の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報に示
されているオキサジアゾール化合物、特公昭４５−５５
５号公報に示されているトリフェニルメタン化合物、特
公昭５２−４１８８号公報に示されているピラゾリン化
合物、特公昭５５−４２３８０号公報に示されているヒ
ドラゾン化合物、特開昭５６−１２３５４４号公報に示
されているオキサジアゾール化合物、特公昭５８−３２
３７２号公報に示されているトリアリールアミン化合
物、特開昭５８−１９８０４３号公報に示されているス
チルベン化合物、特開昭６２−２３７４５８号公報に示
されているエナミン化合物等が挙げられる。一方、電子
移動物質の例としては、クロラニル、テトラシアノエチ
レン、ジフェノキノン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン等が挙
げられる。これらの電荷移動物質は単独又は２種以上組
み合わせて用いることができる。

【００８７】これらの電荷移動物質の中で、ヒドラゾン
化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物等は高い正
孔移動能を有し、高感度の感光体を提供するため好まし
い。例えばヒドラゾン化合物の場合であれば、前述の特
公昭５５−４２３８０号公報に示される化合物をはじめ
として、特開平１−１００５５５号公報、同２−１０３
６７号公報、同２−５１１６３号公報、同２−９６７６
７号公報、同２−１８３２６０号公報、同２−１８４８
５６号公報、同２−１８４８５８号公報、同２−１８４
８５９号公報に示されるヒドラゾン化合物を使用するこ
とができるが、特に特開平２−２２６１６０号公報、同
５−１８８６０９号公報等に示されるヒドラゾン化合物
が好ましい。また、スチルベン化合物としては、特開平
３−７５６６０号公報、エナミン化合物としては、特開
平２−５１１６２号公報、同６−１９４８５１号公報に
示されている化合物が好ましい。

【００８８】電荷移動層に用いられるバインダー樹脂と
しては、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体及び共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
スルホン、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテ
ル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
等の各種ポリマーが挙げられる。

【００８９】電荷移動層の形成に用いられる溶媒として
は、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、メチ
ルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、モノクロロベン
ゼン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、酢酸エチル等が挙げられる。

【００９０】電荷移動層に用いられるバインダー樹脂
は、電荷移動物質１００重量部に対し１０から５００重
量部、好ましくは５０から２００重量部の範囲で用いら
れる。電荷移動層の厚さは１から１００μｍ、好ましく
は１０から５０μｍの範囲で用いられる。

【００９１】電荷移動層はヒドラゾン化合物やスチリル
化合物等の電荷移動物質とバインダー樹脂を適当な溶媒
に溶解し、塗布、乾燥することによって設けることがで
きる。

【００９２】本発明の電子写真感光体の感光層が形成さ
れる導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に採
用されているものがいずれも使用できる。具体的には、
例えば金、銀、白金、チタン、アルミニウム、銅、亜
鉛、鉄、導電処理を施した金属酸化物等のドラム、シー
ト、ベルトあるいはこれらの薄膜のラミネート物、蒸着
物等が挙げられる。

【００９３】更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブ
ラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、
イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布し、ポリマーマトリックス中に埋め
込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙
等で構成されるドラム、シート、ベルト等が挙げられ
る。

【００９４】本発明の電子写真感光体の構成中には、感
光層と導電性支持体の間に、感光層から導電性支持体へ
の電荷の注入をコントロールするためのブロッキング層
を必要に応じ設け、また感光層表面には感光体の耐久性
を向上させるために表面保護層を設けても構わない。

【００９５】ブロッキング層は、バインダー樹脂単独、
あるいはバインダー樹脂と無機顔料等との混合で構成さ
れる。バインダー樹脂としては、ポリアミド系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。また、
無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム等が挙げられる。

【００９６】また、感光層は成膜性、可撓性、機械的強
度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよ
い。可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチル
ナフタレン等の芳香族化合物等が挙げられる。

【００９７】更に、感光体の電子写真特性の改良のため
に、酸化防止剤等の添加物を含有させても構わない。

【００９８】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００９９】以下に本発明の実施例及び比較例で使用す
る電荷発生物質、電荷移動物質、及び比較化合物を示
す。

【０１００】

【化５８】

【０１０１】

【化５９】

【０１０２】

【化６０】

【０１０３】

【化６１】

【０１０４】実施例１ 例示化合物（ＣＧ−１）で示される電荷発生物質１重量
部とポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デン
カブチラール＃３０００−Ｋ）１重量部を１，２−ジメ
トキシエタン１００重量部に混合し、ペイントコンディ
ショナーによりガラスビーズ（シンマルエンタープライ
ゼズ製、ハイビーＤ−２０）と共に４時間分散した。こ
うして得た顔料分散液をアプリケーターにて金属アルミ
ニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上に塗布し、８０
℃で１５分乾燥して膜厚約０．４μｍの電荷発生層を得
た。

【０１０５】次に例示化合物（ＣＴ−１）で示される電
荷移動物質１０重量部と例示化合物（ＡＤ１−９）で示
されるカルボン酸誘導体のニッケル塩０．１重量部とポ
リカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライトＣ−１３
００）をジクロロメタン１５０重量部に溶解させて、上
記電荷発生層の上に、この溶液をアプリケーターにより
塗布し、８０℃で６０分乾燥して乾燥膜厚２０μｍの電
荷移動層を形成した。

【０１０６】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＳＰ−４２８）により電子写真特
性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−５ｋ
Ｖ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速度１６７
ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘであった。
その結果、帯電電位−７１０Ｖ、半減露光量０．８６ｌ
ｘ・ｓと非常に高感度の値を示した。結果を表１に示
す。また、この感光体に白色光（５０００ｌｘ）を１分
間照射した後、同条件で電子写真特性評価を行い、光照
射前の帯電電位に対する光照射後の帯電電位の比を百分
率で表し、耐前露光特性の評価を行った。結果を表２に
示す。

【０１０７】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．２ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイを用いて行った。帯電
後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電位即ち残
留電位の測定結果を表１に示す。帯電電位及び残留電位
の変化が極めて小さいことがわかる。また、繰り返し試
験後の感光体の表面状態を観察し、析晶点の有無を調べ
た。結果を表２に示す。

【０１０８】実施例２ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、その亜鉛塩を用いた以外は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の
試験を行った。

【０１０９】実施例３ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−２４）のコバル
ト塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１０】実施例４ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−３６）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１１】実施例５ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−５２）のアルミ
ニウム塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１２】実施例６ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ２−１９）のコバル
ト塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１３】実施例７ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−７）のアルミニ
ウム塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１４】実施例８ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−２３）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１５】実施例９ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−３８）のニッケ
ル塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１６】実施例１０ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ４−１８）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１７】比較例１ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩を含有させない以外は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１８】比較例２ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１）のクロム塩を
用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１１９】比較例３ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−５）のコバルト塩
を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１２０】比較例４ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−８）の亜鉛塩を用
いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１２１】比較例５ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−９）のニッケ
ル塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１１）の亜鉛塩を
用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１２２】実施例１から１０までの電気特性の結果を
表１に示し、前露光特性試験及び繰り返し試験後の感光
体表面の析晶点の発生の有無を表２に示す。また、比較
例１から５までの電気特性の結果を表３に示し、前露光
特性試験及び繰り返し試験後の感光体表面の析晶点の有
無を表４に示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】上記のように、実施例１から１０で例示し
た感光体は、実施例６、１０では感度及び繰り返し安定
性が、他に比べるとやや劣っているものの、高感度で繰
り返し安定性、前露光特性に優れ、かつ添加剤の溶解性
及び相溶性に優れている。一方、比較例１から５で例示
した感光体は、全体的に低感度で繰り返し安定性に、前
露光特性に劣り、かつ添加剤の溶解性及び相溶性も劣っ
ており、繰り返しにより、無添加の比較例１以外は、全
て析晶点が発生した。比較例１は添加剤を添加していな
いため、前露光特性の低下や析晶点は見られないが、繰
り返しによる帯電電位と残留電位の変化が非常に大き
い。このように繰り返し安定性が劣っていると、コピー
実写評価では、繰り返しにより実写画像のコントラスト
が低下すると共にカブリが発生し、析晶点はコピー画像
欠陥の原因となる。

【０１２８】実施例１１ 例示化合物（ＣＧ−２）で示される電荷移動物質１重量
部とポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エス
レックＢＭ−Ｓ）１重量部をメチルイソブチルケトン１
００重量部に混合し、ペイントコンディショナーにより
ガラスビーズ（シンマルエンタープライゼズ製、ハイビ
ーＤ−２０）と共に４時間分散した。こうして得た顔料
分散液をアプリケーターにて金属アルミニウム薄板（Ｊ
ＩＳ規格＃１０５０）上に塗布し、８０℃で１５分乾燥
して膜厚約０．４μｍの電荷発生層を得た。

【０１２９】次に例示化合物（ＣＴ−２）で示される電
荷移動物質１０重量部と例示化合物（ＡＤ１−３５）で
示されるカルボン酸誘導体の亜鉛塩０．０５重量部とポ
リカーボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８
重量部とポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２
０）２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解させ
て、上記電荷発生層の上に、この溶液をアプリケーター
により塗布し、８０℃で６０分乾燥して乾燥膜厚２０μ
ｍの電荷移動層を形成した。

【０１３０】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＳＰ−４２８）により電子写真特
性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−５．
０ｋＶ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速度１
６７ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘであっ
た。その結果、帯電電位−７２０Ｖ、半減露光量０．９
０ｌｘ・ｓと非常に高感度の値を示した。結果を表５に
示す。また、この感光体に白色光（５０００ｌｘ）を１
分間照射した後、同条件で電子写真特性評価を行い、光
照射前の帯電電位に対する光照射後の帯電電位の比を百
分率で表し、耐前露光特性の評価を行った。結果を表６
に示す。

【０１３１】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．２ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイを用いて行った。帯電
後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電位即ち残
留電位の測定結果を表５に示す。帯電電位及び残留電位
の変化が極めて小さいことがわかる。また、繰り返し試
験後の感光体の表面状態を観察し、析晶点の有無を調べ
た。結果を表６に示す。

【０１３２】実施例１２ 実施例１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜鉛
塩の代わりに、そのアルミニウム塩を用いた以外は実施
例１１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１
１と同様の試験を行った。

【０１３３】実施例１３ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ２−３０）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３４】実施例１４ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−３２）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３５】実施例１５ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ２−２７）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３６】実施例１６ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−６）の亜鉛塩を
用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３７】実施例１７ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−６）のコバルト
塩を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３８】実施例１８ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ４−６）のコバルト
塩を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１３９】実施例１９ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）のニ
ッケル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−２５）のニ
ッケル塩を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４０】実施例２０ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）のニ
ッケル塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−２８）の亜
鉛塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４１】比較例６ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩を含有しない以外は実施例１１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４２】比較例７ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１）の亜鉛塩を用
いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例１と同様の試験を行った。

【０１４３】比較例８ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−４）のアルミニウ
ム塩を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４４】比較例９ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−７）の亜鉛塩を用
いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４５】比較例１０ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−３５）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−３）のコバルト塩
を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１４６】実施例１１から２０までの電気特性の結果
を表５に示し、前露光特性の結果及び繰り返し試験後の
感光体表面の析晶点の発生の有無を表６に示す。また、
比較例６から１０までの電気特性の結果を表７に示し、
前露光特性の結果及び繰り返し試験後の感光体表面の析
晶点の有無を表８に示す。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】

【表６】

【０１４９】

【表７】

【０１５０】

【表８】

【０１５１】上記のように、実施例１１から２０で例示
した感光体は、実施例１３、１５、１８では、感度及び
繰り返し安定性が他に比べてやや劣っているものの、高
感度で繰り返し安定性、前露光特性に優れ、かつ添加剤
の溶解性及び相溶性に優れている。一方、比較例１から
５で例示した感光体は、全体的に低感度で繰り返し安定
性に、前露光特性に劣り、かつ添加剤の溶解性及び相溶
性も劣っており、繰り返しにより、無添加の比較例６以
外は、全て析晶点が発生した。比較例６は添加剤を添加
していないため、前露光特性の低下や析晶点は見られな
いが、繰り返しによる帯電電位と残留電位の変化が非常
に大きい。このように繰り返し安定性が劣っていると、
コピー実写評価では、繰り返しにより実写画像のコント
ラストが低下すると共にカブリが発生し、析晶点はコピ
ー画像欠陥の原因となる。

【０１５２】実施例２１ 例示化合物（ＣＧ−３）で示される電荷移動物質１重量
部とポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エス
レックＫＳ−１）１重量部をメチルエチルケトン１００
重量部に混合し、ペイントコンディショナーによりガラ
スビーズ（シンマルエンタープライゼズ製、ハイビーＤ
−２０）と共に４時間分散した。こうして得た顔料分散
液をアプリケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ
規格＃１０５０）上に塗布し、８０℃で１５分乾燥して
膜厚約０．４μｍの電荷発生層を得た。

【０１５３】次に例示化合物（ＣＴ−３）で示される電
荷移動物質１０重量部と例示化合物（ＡＤ１−２５）で
示されるカルボン酸誘導体のアルミニウム塩０．０５重
量部とポリカーボネート樹脂（出光興産製、タフゼット
Ｂ−５００）１０重量部をジクロロメタン１５０重量部
に溶解させて、上記電荷発生層の上に、この溶液をアプ
リケーターにより塗布し、８０℃で６０分乾燥して乾燥
膜厚２０μｍの電荷移動層を形成した。

【０１５４】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＳＰ−４２８）により電子写真特
性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−５ｋ
Ｖ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速度１６７
ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘであった。
その結果、帯電電位−７１５Ｖ、半減露光量０．９８ｌ
ｘ・ｓと非常に高感度の値を示した。結果を表９に示
す。また、この感光体に白色光（５０００ｌｘ）を１分
間照射した後、同条件で電子写真特性評価を行い、光照
射前の帯電電位に対する光照射後の帯電電位の比を百分
率で表し、耐前露光特性の評価を行った。結果を表１０
に示す。

【０１５５】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．２ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイを用いて行った。帯電
後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電位即ち残
留電位の測定結果を表９に示す。帯電電位及び残留電位
の変化が極めて小さいことがわかる。また、繰り返し試
験後の感光体の表面状態を観察し、析晶点の有無を調べ
た。結果を表１０に示す。

【０１５６】実施例２２ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−２９）
のアルミニウム塩を用いた以外は実施例２１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を
行った。

【０１５７】実施例２３ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−４２）
の亜鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１５８】実施例２４ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−５４）
のアルミニウム塩を用いた以外は実施例２１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を
行った。

【０１５９】実施例２５ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−２９）
のマグネシム塩を用いた以外は実施例２１と同様にして
電子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行
った。

【０１６０】実施例２６ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−２９）
の亜鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６１】実施例２７ 実施例１１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−４８）
の亜鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６２】実施例２８ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−５１）
のクロム塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子
写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行っ
た。

【０１６３】実施例２９ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−６２）
のクロム塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子
写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行っ
た。

【０１６４】実施例３０ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−３０）
のニッケル塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電
子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行っ
た。

【０１６５】比較例１１ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−２）の亜
鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６６】比較例１２ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−６）のク
ロム塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写真
感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６７】比較例１３ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、比較化合部物（ＥＸ−９）の
亜鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写真
感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６８】比較例１４ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１０）の
亜鉛塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電子写真
感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行った。

【０１６９】比較例１５ 実施例２１において、例示化合物（ＡＤ１−２５）のア
ルミニウム塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１２）の
ナトリウム塩を用いた以外は実施例２１と同様にして電
子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行っ
た。

【０１７０】実施例２１から３０までの電気特性の結果
を表９に示し、前露光特性の結果及び繰り返し試験後の
感光体表面の析晶点の発生の有無を表１０に示す。ま
た、比較例１１から１５までの電気特性の結果を表１１
に示し、前露光特性の結果及び繰り返し試験後の感光体
表面の析晶点の有無を表１２に示す。

【０１７１】

【表９】

【０１７２】

【表１０】

【０１７３】

【表１１】

【０１７４】

【表１２】

【０１７５】上記のように、実施例２１から３０で例示
した感光体は、実施例２５、２９では、感度及び繰り返
し安定性が他に比べるとやや劣っているものの、高感度
で繰り返し安定性、前露光特性に優れ、かつ添加剤の溶
解性及び相溶性に優れている。一方、比較例１１から１
５で例示した感光体は、全体的に低感度で繰り返し安定
性、前露光特性に劣り、かつ添加剤の溶解性及び相溶性
も劣っており、繰り返しにより、全て析晶点が発生し
た。このように繰り返し安定性が劣っていると、コピー
実写評価では、繰り返しにより実写画像のコントラスト
が低下すると共にカブリが発生し、析晶点はコピー画像
欠陥の原因となる。

【０１７６】実施例３１ 電荷移動物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部を酢酸ブチル１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズ（シンマルエ
ンタープライゼズ製、ハイビーＤ−２０）と共に４時間
分散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーターに
て金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上に
塗布し、８０℃で１５分乾燥して膜厚約０．４μｍの電
荷発生層を得た。

【０１７７】次に例示化合物（ＣＴ−４）で示される電
荷移動物質１０重量部と例示化合物（ＡＤ２−３６）で
示されるカルボン酸誘導体の亜鉛塩０．１重量部とポリ
カーボネート樹脂（帝人化成製、パンライトＫ−１３０
０）１０重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解さ
せて、上記電荷発生層の上に、この溶液をアプリケータ
ーにより塗布し、８０℃で６０分乾燥して乾燥膜厚２０
μｍの電荷移動層を形成した。

【０１７８】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＳＰ−４２８）により電子写真特
性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−５ｋ
Ｖ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速度１６７
ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘであった。
その結果、帯電電位−６８０Ｖ、半減露光量０．９８ｌ
ｘ・ｓと非常に高感度の値を示した。結果を表１３に示
す。また、この感光体に白色光（５０００ｌｘ）を１分
間照射した後、同条件で電子写真特性評価を行い、光照
射前の帯電電位に対する光照射後の帯電電位の比を百分
率で表し、耐前露光特性の評価を行った。結果を表１４
に示す。

【０１７９】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．２ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイを用いて行った。帯電
後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電位即ち残
留電位の測定結果を表１３に示す。帯電電位及び残留電
位の変化が極めて小さいことがわかる。また、繰り返し
試験後の感光体の表面状態を観察し、析晶点の有無を調
べた。結果を表１４に示す。

【０１８０】実施例３２ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−３７）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８１】実施例３３ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−５０）のアルミ
ニウム塩を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８２】実施例３４ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−５７）のコバル
ト塩を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８３】実施例３５ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ１−６３）の銅塩を
用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８４】実施例３６ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−１１）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８５】実施例３７ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−２２）のアルミ
ニウム塩を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写
真感光体を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８６】実施例３８ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−３４）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８７】実施例３９ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−２６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ４−２９）の亜鉛塩
を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１８８】実施例４０ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ３−５４）のニッケ
ル塩を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１８９】比較例１６ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、例示化合物（ＡＤ２−３６）そのもの
を用いた以外は実施例１１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例１１と同様の試験を行った。

【０１９０】比較例１７ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１）のアルミニウ
ム塩を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１９１】比較例１８ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−２）の亜鉛塩を用
いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体を作
製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１９２】比較例１９ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−５）のコバルト塩
を用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体
を作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１９３】比較例２０ 実施例３１において、例示化合物（ＡＤ２−３６）の亜
鉛塩の代わりに、比較化合物（ＥＸ−１２）の亜鉛塩を
用いた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体を
作製し、実施例３１と同様の試験を行った。

【０１９４】実施例３１から４０までの電気特性の結果
を表１３に示し、前露光特性の結果及び繰り返し試験後
の感光体表面の析晶点の発生の有無を表１４に示す。ま
た、比較例１６から２０までの電気特性の結果を表１５
に示し、前露光特性の結果及び繰り返し試験後の感光体
表面の析晶点の有無を表１６に示す。

【０１９５】

【表１３】

【０１９６】

【表１４】

【０１９７】

【表１５】

【０１９８】

【表１６】

【０１９９】上記のように、実施例３１から４０で例示
した感光体は、高感度で繰り返し安定性、前露光特性に
優れ、かつ添加剤の溶解性及び相溶性に優れている。一
方、比較例１６から２０で例示した感光体は、全体的に
低感度で繰り返し安定性、前露光特性に劣り、かつ添加
剤の溶解性及び相溶性も劣っており、繰り返しにより、
比較例１６以外は、全て析晶点が発生した。比較例１６
は、例示化合物（ＡＤ２−４６）で表されるカルボン酸
誘導体そのものであり、前露光特性の大幅な低下や析晶
点の発生は見られないが、繰り返しによる帯電電位と残
留電位の変化が非常に大きい。このように繰り返し安定
性が劣っていると、コピー実写評価では、繰り返しによ
り実写画像のコントラストが低下すると共にカブリが発
生し、析晶点はコピー画像欠陥の原因となる。

【０２００】実施例１から４０で分かるように、導電性
支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷移動層からなる
感光層を有する電子写真感光体において、電荷移動層に
添加剤として、一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸誘導
体の金属塩の少なくとも１種を含有させることによっ
て、高感度で前露光特性及び繰り返し安定性に優れた電
子写真感光体を提供できる。また、本発明におけるカル
ボン酸誘導体の金属塩はジクロロメタン等の電荷移動層
形成用溶剤に易溶で、電荷移動物質、バインダー樹脂と
の相溶性にも優れ、感光体作製時はもとより、繰り返し
使用によっても、感光層に析晶点が発生しない。一方、
比較化合物はある程度の残留電位変化の抑制効果はある
ものの、前露光特性が悪化し、ジクロロメタン等の電荷
移動層形成用溶剤に対する溶解性が低く、溶解させるの
に非常に時間が掛かったり、完全には溶解せずコロイド
状になってしまい、感光体形成時において感光層に微小
な析晶点が発生するものや繰り返し使用によって、析晶
点が拡大又は発生し、実用上大きな問題となる。

【０２０１】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、高感度で、しかも前露光特性及び繰り返し安定性に
優れた電子写真感光体を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷移動層からなる感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、該電荷移動層に下記一般式（Ｉ）で表されるカ
   ルボン酸誘導体の金属塩の少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式（Ｉ）中において、Ｘは−ＮＨＣＯ−又は−ＳＯ₂
   ＮＨ−を表し、Ｒは２価の連結基を表し、Ａｒは置換基
   を有していてもよい芳香環残基又は複素芳香環残基を表
   す。）
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸
   誘導体のＲが置換基を有していてもよいフェニレン基又
   はアルキレン基であることを特徴とする請求項１記載の
   電子写真感光体。
3. 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸
   誘導体のＡｒが置換基を有していてもよいフェニル基で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感
   光体。
4. 【請求項４】 上記一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸
   誘導体の金属塩が、アルミニウム塩、亜鉛塩、クロム
   塩、コバルト塩、ニッケル塩、鉄塩、銅塩の少なくとも
   １種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の電子写真感光体。