JPH11288112A

JPH11288112A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11288112A
Application number: JP9331598A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Hirota; 展章廣田; Hideki Nagamura; 秀樹長村; Kazuyuki Suruga; 和行駿河
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-04-06
Filing date: 1998-04-06
Publication date: 1999-10-19

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真プロセス内で繰り返し使用するにあた
り、白色光並びに長波長光除電の両プロセスにおいて、
高感度で繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を提供
する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を設けた電子写真
感光体において、感光層に下記一般式（Ｉ）で表される
アゾ顔料の少なくとも一種と一般式（II）又は（III）
で表されるアゾ顔料の少なくとも１種を含有させること
が、前記課題を解決するのに有効であることを見いだし
本発明を完成するに至った。【化１２】式（Ｉ）中で、Ａは水素、アルキル基、アリール基、複
素環基、ｍ及びｎは０又は１、Ｃｐ¹はカップラー残基
を表す。式（II）中で、Ｅ及びＧはアルキル基、アリー
ル基、複素環基、ｑは０又は１、Ｃｐ²はカップラー残
基を表す。式（III）中で、Ｊはピリジン環基、キノリ
ン環基、フラン環基、チオフェン環基、ピロール環基、
ｒは０又は１、Ｃｐ³はカップラー残基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高感度で繰り返し安
定性に優れた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン等の無機
光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知ら
れていた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、
耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、ま
た特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のために製
造上、取扱上にも制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易で
あること、安価であること、取扱いが容易であること、
また一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている
こと等多くの利点を有し、近年多くの注目を集めてい
る。

【０００４】このような有機光導電性化合物としては、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールがよく知られており、こ
れと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感
光層を有する電子写真感光体が、特公昭５０−１０４９
６号公報に記載されている。しかしながら、この感光体
は感度、成膜性、耐久性等において必ずしも満足できる
ものではなかった。

【０００５】これに対し、フタロシアニン顔料、アゾ顔
料等の電荷発生剤と、トリフェニルアミン類、スチルベ
ン類、ヒドラゾン類等の電荷移動物質とを組み合わせた
感光層を有する機能分離型電子写真感光体は、それぞれ
の材料の選択範囲が広く、帯電特性、感度、耐久性等に
おいて、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容
易に作製できるという利点を有している。

【０００６】しかしながら、機能分離型感光体として実
用化されているものは僅かであり、また帯電特性、感
度、残留電位、前露光特性、繰り返し使用特性等の電気
的特性や耐傷性、耐摩耗性等の機械的強度等の要求され
る多くの特性全てを満足しているとはいい難いのが現状
である。

【０００７】特に、高感度でしかも繰り返し使用によっ
て、帯電電位及び残留電位の変化が小さく安定な電子写
真感光体が望まれているが、未だ十分満足できるものは
得られていない。繰り返し使用により感光体が変化する
要因には、コロナ帯電やロール帯電等に繰り返し曝され
る電気的な劣化と静電画像形成に必要な露光やクリーニ
ング後の余分な電荷を除去する除電光等による光劣化や
摩耗による感光層の膜厚の変化等が挙げられる。この中
で、光劣化は短波長光ほど大きく、静電画像形成時の露
光光や除電光では、紫外光減光フィルターや紫外光カッ
トフィルターが用いられているものもある。特に除電光
については、光劣化を抑えるために、余分な電荷を除去
できる必要最低限の光量で、かつ光劣化の小さい長波長
光であることが望ましい。そのため、複写機の中には、
コンパクトな赤色発光ダイオードアレイを用いたものや
赤色フィルターを用いたものが検討されている。しかし
ながら、長波長光で除電を行うためには、長波長領域に
までかなりの分光感度を有する電荷発生物質が必要であ
り、可視短波長領域から長波長領域まで十分な分光感度
を有し、高感度である電荷発生物質を見いだすことは困
難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真プロセス内で繰り返し使用するにあたり、白色光並
びに長波長光除電の両プロセスにおいて、高感度で繰り
返し安定性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために種々の検討を重ねた結果、導電性支持
体上に少なくとも電荷発生物質と電荷移動物質を含有す
る単層又は複数層からなる感光層を有する電子写真感光
体において、感光層に下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ
顔料の少なくとも一種と一般式（II）又は（III）で表
されるアゾ顔料の少なくとも１種を含有させることが、
前記課題を解決するのに有効であることを見いだし本発
明を完成するに至った。

【００１０】

【化４】

【００１１】式（Ｉ）中において、Ａは水素、置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基、複素環基を表
し、ｍ及びｎは０又は１であり、Ｃｐ¹はカップラー残
基を表す。

【００１２】

【化５】

【００１３】式（II）中において、Ｅ及びＧは置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基、複素環基を表
し、ｑは０又は１であり、Ｃｐ²はカップラー残基を表
す。

【００１４】

【化６】

【００１５】式（III）中において、Ｊは置換されてい
てもよいピリジン環基、キノリン環基、フラン環基、チ
オフェン環基、ピロール環基を表し、ｒは０又は１であ
り、Ｃｐ³はカップラー残基を表す。

【００１６】本発明は、具体的には導電性支持体上に必
要に応じブロッキング層を設け、その上に少なくとも電
荷発生物質と電荷移動物質を含有する単層又は複数層か
らなる感光層を有する電子写真感光体であって、この感
光層が上記一般式（Ｉ）及び一般式（II）又は（III）
で表されるアゾ顔料の少なくとも一種を含有する電子写
真感光体である。

【００１７】また、導電性支持体上に設けた感光層が、
少なくとも電荷発生物質を含む電荷発生層と、少なくと
も電荷移動物質を含む電荷移動層とを積層した積層型電
子写真感光体であって、その電荷発生層中に上記一般式
（Ｉ）及び一般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔
料の少なくとも一種を含有させることにより、高感度で
より繰り返し安定性に優れた電子写真感光体が提供でき
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体に
おける各構成要素について詳細に説明する。本発明の電
子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
物質と電荷移動物質を含有する単層又は複数層からなる
感光層を有する電子写真感光体であって、この感光層に
上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔料の少なくとも一種
と一般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料の少な
くとも一種を含有させた電子写真感光体である。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ａは水素、置
換されていてもよいアルキル基、アリール基、複素環基
を表し、好ましいものとして、下記の（Ａ−１）から
（Ａ−４５）が挙げられる。中でも（Ａ−９）から（Ａ
−２１）及び（Ａ−２３）から（Ａ−４５）で示される
置換又は無置換のフェニル基が特に好ましい。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、Ｃｐ¹で表さ
れるカップラー残基として、好ましいものとして、下記
一般式（Ｉ−１）から（Ｉ−１０）で表される構造のも
のが挙げられる。中でも、下記一般式（Ｉ−５）で表さ
れる構造のものが特に好ましい。

【００２３】

【化７】

【００２４】上記一般式（Ｉ−１）から（Ｉ−１０）に
おいて、Ｙ¹はベンゼン環と縮合してナフタレン環、ア
ントラセン環等の多環式芳香族環又は、ベンゼン環と縮
合してカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベン
ゾフラン環等の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ¹は置換されていてもよいアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ｎ−
オクチル基、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、３，
４−ジクロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−
フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチ
ルメチル基）、置換されていてもよいアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ブトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、ニトロフ
ェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
カルボキシフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、α，α，α−トリフルオロメチルフェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基）を表す。

【００２５】さらにＲ²はＲ¹で表される基及び置換され
ていてもよい複素環基（例えば、チアゾリル基、５−ニ
トロチアゾリル基、カルバゾリル基、インドリル基、ピ
ロリル基、アクリジル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベ
ンゾイミダゾリル基、オキサゾリル基、クロロオキサゾ
リル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ピリジル基、
キノリル基）を表す。

【００２６】Ｒ³は、Ｏ、Ｓ、ＮＨを表し、Ｒ⁴、Ｒ
⁵は、水素、置換されていてもよいアルキル基、ニトロ
基、メトキシ基、エトキシ基、アセチル基、シアノ基、
ハロゲンを表し、Ｚ¹は５員環、６員環を形成するのに
必要な鎖式炭化水素を表す。

【００２７】上記一般式（Ｉ−１）から（Ｉ−１０）で
表されるカップラー残基の具体例を下記の表３から表１
０に示す。

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】

【表５】

【００３１】

【表６】

【００３２】

【表７】

【００３３】

【表８】

【００３４】

【表９】

【００３５】

【表１０】

【００３６】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表されるア
ゾ顔料の具体例を下記の表１１から表１３に示すが、こ
れによって限定されるものではない。

【００３７】

【表１１】

【００３８】

【表１２】

【００３９】

【表１３】

【００４０】一般式（II）において、Ｅ及びＧは置換さ
れていてもよいアルキル基、アリール基、複素環基を表
し、好ましいものとして、下記の（ＥＧ−１）から（Ｅ
Ｇ−３６）が挙げられる。中でも（ＥＧ−１）から（Ｅ
Ｇ−３）で表されるアルキル基、（ＥＧ−９）から（Ｅ
Ｇ−２６）及び（ＥＧ−３４）から（ＥＧ−３６）で表
される置換又は無置換のフェニル基が特に好ましい。

【００４１】

【表１４】

【００４２】

【表１５】

【００４３】上記一般式（II）において、Ｃｐ²で表さ
れるカップラー残基として、好ましいものとして、下記
一般式（II−１）から（II−８）で表される構造のもの
が挙げられる。中でも、下記一般式（II−１）で表され
る構造のものが特に好ましい。

【００４４】

【化８】

【００４５】上記一般式（II−１）から（II−８）にお
いて、Ｙ²はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アン
トラセン環等の多環式芳香族環又は、ベンゼン環と縮合
してカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾ
フラン環等の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ⁶は置換されていてもよいアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ｎ−
オクチル基、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、３，
４−ジクロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−
フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチ
ルメチル基）、置換されていてもよいアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ブトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、ニトロフ
ェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
カルボキシフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、α，α，α−トリフルオロメチルフェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基）、並びに置換されてい
てもよい複素環基（例えば、チアゾリル基、５−ニトロ
チアゾリル基、カルバゾリル基、インドリル基、ピロリ
ル基、アクリジル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾ
イミダゾリル基、オキサゾリル基、クロロオキサゾリル
基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ピリジル基、キノ
リル基）を表す。

【００４６】Ｒ⁷は、Ｏ、Ｓ、ＮＨを表し、Ｒ⁸、Ｒ
⁹は、水素、置換されていてもよいアルキル基、ニトロ
基、メトキシ基、エトキシ基、アセチル基、シアノ基、
ハロゲンを表し、Ｚ²は５員環、６員環を形成するのに
必要な鎖式炭化水素を表す。

【００４７】上記一般式（II−１）から（II−８）で表
されるカップラー残基の具体例を下記の表１６から表２
５に示す。

【００４８】

【表１６】

【００４９】

【表１７】

【００５０】

【表１８】

【００５１】

【表１９】

【００５２】

【表２０】

【００５３】

【表２１】

【００５４】

【表２２】

【００５５】

【表２３】

【００５６】

【表２４】

【００５７】

【表２５】

【００５８】本発明に係わる一般式（II）で表されるア
ゾ顔料の具体例を下記の表２６から表２８に示すが、こ
れによって限定されるものではない。

【００５９】

【表２６】

【００６０】

【表２７】

【００６１】

【表２８】

【００６２】一般式（III）において、Ｊは置換されて
いてもよいピリジン環基、キノリン環基、フラン環基、
チオフェン環基、ピロール環基を表し、好ましいものと
して、下記の（Ｊ−１）から（Ｊ−２１）が挙げられ
る。中でも、（Ｊ−１７）から（Ｊ−２１）で表される
置換又は無置換のピリジン基、キノリン基が特に好まし
い。

【００６３】

【表２９】

【００６４】上記一般式（III）において、Ｃｐ³で表さ
れるカップラー残基として、好ましいものとして、下記
一般式（III−１）から（III−４）で表される構造のも
のが挙げられる。中でも、（III−１）で表される構造
のものが特に好ましい。

【００６５】

【化９】

【００６６】上記一般式（III−１）から（III−４）に
おいて、Ｙ³はベンゼン環と縮合してナフタレン環、ア
ントラセン環等の多環式芳香族環又は、ベンゼン環と縮
合してカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベン
ゾフラン環等の複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は置換されていてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル
基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル
基、３，４−ジクロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル
基、２−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基、β
−ナフチルメチル基）、置換されていてもよいアリール
基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、ニ
トロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル基、α，α，α−トリフルオロメチルフェニル
基、α−ナフチル基、β−ナフチル基）、並びに置換さ
れていてもよい複素環基（例えば、チアゾリル基、５−
ニトロチアゾリル基、カルバゾリル基、インドリル基、
ピロリル基、アクリジル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、
ベンゾイミダゾリル基、オキサゾリル基、クロロオキサ
ゾリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ピリジル
基、キノリル基）を表す。

【００６７】上記一般式（III−１）から（III−４）で
表されるカップラー残基の具体例を下記の表３０から表
３７に示す。

【００６８】

【表３０】

【００６９】

【表３１】

【００７０】

【表３２】

【００７１】

【表３３】

【００７２】

【表３４】

【００７３】

【表３５】

【００７４】

【表３６】

【００７５】

【表３７】

【００７６】本発明に係わる一般式（III）で表される
アゾ顔料の具体例を下記の表３８及び表３９に示すが、
これによって限定されるものではない。

【００７７】

【表３８】

【００７８】

【表３９】

【００７９】本発明の電子写真感光体は、上記に示した
様な一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔料の少なくとも一種
と一般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料の少な
くとも一種を感光層に含有させることによって得られ、
高感度で繰り返し安定性に優れた性能を有する。

【００８０】本発明の電子写真感光体にける上記一般式
（Ｉ）で表されるアゾ顔料と一般式（II）又は（III）
で表されるアゾ顔料を感光層に含有させる方法として
は、一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔料を含有する層と一
般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料を含有する
層を積層する方法並びに一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔
料と一般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料を同
一層に含有させる方法の何れも可能であるが、後者の様
に同一層に含有させる方がより好ましい。

【００８１】上記の様に一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔
料と一般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料を同
一層に含有させる場合、一般式（Ｉ）で表されるアゾ顔
料１００重量部に対して、一般式（II）又は（III）で
表されるアゾ顔料は５重量部から２００重量部、好まし
くは１５重量部から１２０重量部、さらに好ましくは２
５から８５重量部である。

【００８２】また、前記感光層の反射スペクトルにおい
て、５６０ｎｍにおける吸光度をＡ１、６８０ｎｍにお
ける吸光度をＡ２とした場合、Ａ２／Ａ１の比が０．２
から１．０未満であることが好ましく、さらに好ましく
は、０．３以上０．８以下である。

【００８３】上記感光層の反射スペクトルにおいて、一
般式（Ｉ）で表されるアゾ顔料を含有する層と一般式
（II）又は（III）で表されるアゾ顔料を含有する層を
積層する場合には、各層の膜厚を適度に調整したり、各
層におけるアゾ顔料の含有率を変化させることによっ
て、Ａ２／Ａ１の比を調節することができる。一方、一
般式（Ｉ）で表されるアゾ顔料と一般式（II）又は（II
I）で表されるアゾ顔料を同一層に含有する場合には、
各アゾ顔料の含有量を調節することによって、Ａ２／Ａ
１の比を調節することができる。

【００８４】次に、上記一般式（Ｉ）及び一般式（II）
又は（III）で表されるアゾ顔料以外の本発明の電子写
真感光体に係わる構成要素について説明する。

【００８５】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に少なくとも電荷発生物質と電荷移動物質を含有する
単層又は複数層からなる感光層を有する電子写真感光体
である。感光層が形成される導電性支持体としては、周
知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使
用できる。具体的には、例えば金、銀、白金、チタン、
アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理を施した金属酸
化物等のドラム、シート、ベルトあるいはこれらの薄膜
のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。

【００８６】更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブ
ラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、
イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーと共に塗布し、表面に導電処理を施したプラス
チックやセラミック、紙等で構成されるドラム、シー
ト、ベルト等、またこのような導電性物質を含有し導電
性となったプラスチック、セラミック、紙等のドラム、
シート、ベルト等が挙げられる。

【００８７】本発明に係わる感光層は、上記のような導
電性支持体上に設けてなるが、電荷発生物質と電荷移動
物質を分散混合しバインダー中に閉じこめた単層型、電
荷発生物質を含む電荷発生層と電荷移動物質を含む電荷
移動層を積層した機能分離積層型等により構成される。
本発明は何れの系にも適用させることが可能であるが、
電荷発生物質と電荷移動物質の性能を最大限に発揮させ
易い機能分離積層型感光体の系において用いられるのが
好ましい。

【００８８】機能分離積層型感光体の系において、感光
層は少なくとも電荷発生層と電荷移動層から成り、電荷
発生層と電荷移動層の積層順序は、導電性支持体に近い
方から電荷発生層、電荷移動層の順でも、電荷移動層、
電荷発生層の順のどちらでも構わないが、本発明におい
ては、導電性支持体に近い方から電荷発生層、電荷移動
層の順に設けることが好ましい。

【００８９】感光層を構成する電荷発生層は、少なくと
も電荷発生物質を含有し、電荷発生物質単独もしくは電
荷発生物質とバインダー樹脂とを溶媒中で混合分散し、
塗布乾燥することによって形成される。

【００９０】本発明に係わる感光層に、上記一般式
（Ｉ）及び（II）又は（III）と共に必要に応じて含有
される電荷発生物質としては、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニン等に代表されるフタロシアニン顔
料、金属ナフタロシアニン、無金属ナフタロシアニン等
に代表されるナフタロシアニン顔料、ペリレン酸無水
物、ペリレン酸イミド等に代表されるペリレン顔料、ア
ントラキノン誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベン
ズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラン
トロン誘導体に代表されるアントラキノン顔料又は多環
キノン顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ
顔料等に代表されるアゾ顔料、ポルフィリン顔料、キナ
クリドン顔料、メチルバイオレットに代表されるトリフ
ェニルメタン染料、キニザリン等のキノン染料やピリリ
ウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等の染
料が挙げられる。

【００９１】電荷発生層に用いられるバインダー樹脂と
しては、従来より知られているスチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ホルマール
樹脂、ブチラール樹脂等のアセタール樹脂、シリコーン
樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
ケトン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルポリオール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
リレート樹脂等が挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００９２】電荷発生層は電荷発生物質単独でも構わな
いが、電荷発生物質と共にバインダー樹脂を用いる場合
は、バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対
し、１から１０００重量部、好ましくは１から４００重
量部の範囲で用いられる。また、電荷発生層の厚さは
０．０５から２０μｍ、好ましくは０．１から３μｍの
範囲で用いられる。

【００９３】電荷発生層の形成に用いられる溶媒として
は、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテ
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶
媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル
類、ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

【００９４】本発明に係わる感光体が、少なくとも上記
単層型や機能分離積層型で構成される場合は、その単層
型感光体や電荷移動層等に電荷移動物質を含有させる
が、電荷移動物質には正孔移動物質と電子移動物質とが
ある。正孔移動物質の例としては、例えば特公昭３４−
５４６６号公報に示されているオキサジアゾール化合
物、特公昭４５−５５５号公報に示されているトリフェ
ニルメタン化合物、特公昭５２−４１８８号公報に示さ
れているピラゾリン化合物、特公昭５５−４２３８０号
公報に示されているヒドラゾン化合物、特開昭５６−１
２３５４４号公報に示されているオキサジアゾール化合
物、特公昭５８−３２３７２号公報に示されているトリ
アリールアミン化合物、特開昭５８−１９８０４３号公
報に示されているスチルベン化合物、特開昭６２−２３
７４５８号公報に示されているエナミン化合物等が挙げ
られる。一方、電子移動物質の例としては、クロラニ
ル、テトラシアノエチレン、ジフェノキノン、２，４，
７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロキサントン、１，３，７−トリニトロジベ
ンゾチオフェン等が挙げられる。これらの電荷移動物質
は単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００９５】これらの電荷移動物質の中で、ヒドラゾン
化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物等は高い正
孔移動能を有し、高感度の感光体を提供するため好まし
い。例えばヒドラゾン化合物の場合であれば、前述の特
公昭５５−４２３８０号公報に示される化合物をはじめ
として、特開平１−１００５５５号公報、同２−１０３
６７号公報、同２−５１１６３号公報、同２−９６７６
７号公報、同２−１８３２６０号公報、同２−１８４８
５６号公報、同２−１８４８５８号公報、同２−１８４
８５９号公報に示されるヒドラゾン化合物を使用するこ
とができるが、特に特開平２−２２６１６０号公報、同
５−１８８６０９号公報等に示されるヒドラゾン化合物
が好ましい。また、スチルベン化合物としては、特開平
３−７５６６０号公報、エナミン化合物としては、特開
平２−５１１６２号公報、同６−１９４８５１号公報に
示されている化合物が好ましい。

【００９６】電荷移動層に用いられるバインダー樹脂と
しては、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体及び共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
スルホン、セルロースエステル樹脂、セルロースエーテ
ル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
等の各種ポリマーが挙げられる。

【００９７】電荷移動層の形成に用いられる溶媒として
は、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，
４−ジオキサン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トル
エン、モノクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、
ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル等が挙げら
れる。

【００９８】電荷移動層に用いられるバインダー樹脂
は、電荷移動物質１００重量部に対し１０から５００重
量部、好ましくは５０から２００重量部の範囲で用いら
れる。電荷移動層の厚さは１から１００μｍ、好ましく
は１０から５０μｍの範囲で用いられる。

【００９９】電荷移動層はヒドラゾン化合物やスチリル
化合物等の電荷移動物質とバインダー樹脂を適当な溶媒
に溶解し、塗布、乾燥することによって設けることがで
きる。

【０１００】本発明の電子写真感光体の構成中には、感
光層と導電性支持体の間に、感光層から導電性支持体へ
の電荷の注入をコントロールするためのブロッキング層
を必要に応じ設け、また感光層表面には感光体の耐久性
を向上させるために表面保護層を設けても構わない。

【０１０１】ブロッキング層は、バインダー樹脂単独、
あるいはバインダー樹脂と無機顔料等との混合で構成さ
れる。バインダー樹脂としては、ポリアミド系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。また、
無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム等が挙げられる。

【０１０２】また、感光層は成膜性、可撓性、機械的強
度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよ
い。可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチル
ナフタレン等の芳香族化合物等が挙げられる。

【０１０３】更に、感光体の電子写真特性の改良のため
に、酸化防止剤等の添加物を含有させても構わない。

【０１０４】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【０１０５】以下に本発明の実施例及び比較例で用いる
電荷移動物質、及び比較例で用いる比較アゾ顔料を示
す。

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】実施例１−２０表４０で示される例示アゾ顔料とポリビニルブチラール
樹脂（電気化学工業製、デンカブチラール＃３０００−
Ｋ）１重量部をメチルイソブチルケトン１００重量部に
混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズ
（シンマルエンタープライゼズ製、ハイビーＤ−２０）
と共に４時間分散した。こうして得た顔料分散液をアプ
リケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１
０５０）上に塗布し、８０℃で１５分乾燥して膜厚約
０．４μｍの電荷発生層を得た。

【０１０９】次に例示化合物（ＣＴ−１）で示される電
荷移動物質１０重量部と酸化防止剤（ｄｌ−α−トコフ
ェロール）０．１重量部とポリカーボネート樹脂（帝人
化成製、パンライトＣ−１４００）をジクロロメタン１
４０重量部に溶解させて、上記電荷発生層の上に、この
溶液をアプリケーターにより塗布し、８０℃で６０分乾
燥して乾燥膜厚２４μｍの電荷移動層を形成した。乾燥
後の感光層の反射スペクトルを紫外可視分光光度計（Ｕ
Ｖ−２１００、島津製作所製）に積分球反射付属装置
（ＩＳＲ−２６０、島津製作所製）を装着して測定した
ところ、６８０ｎｍにおける吸光度Ａ２と５６０ｎｍに
おける吸光度Ａ１の比（Ａ２／Ａ１）は０．５８であっ
た。結果を表４１に示す。また、この感光層の反射スペ
クトルを図１に示す。

【０１１０】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＥＰＡ−８２００）により電子写
真特性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−
４．８ｋＶ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速
度１６７ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘで
あった。その結果、半減露光量０．６６ｌｘ・ｓと非常
に高感度の値を示した。結果を表４１に示す。

【０１１１】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．８ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイに赤色フィルター（東
芝製色ガラスフィルターＶ−Ｒ１Ｄ）を装着して行っ
た。帯電後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電
位即ち残留電位の測定結果を表４１に示す。帯電電位及
び残留電位の変化が極めて小さいことがわかる。

【０１１２】比較例１−５実施例１において、電荷発生物質として表４０で示され
るアゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作製し、実施例１と同様の試験を行った。
結果を表４１に示す。

【０１１３】

【表４０】

【０１１４】

【表４１】

【０１１５】上記のように、実施例１から２０で例示し
た感光体は、実施例１９、２０では感度及び繰り返し安
定性が他に比べるとやや劣っているものの、全般的に高
感度で繰り返し安定性に優れている。一方、比較例１か
ら５で例示した感光体は、比較例１はそれ程低感度では
ないが、全体的に低感度で繰り返し安定性に劣り、繰り
返しにより帯電電位が低下し、残留電位が大きく上昇す
る。このように繰り返し安定性が劣っていると、コピー
実写評価では、繰り返しにより実写画像のコントラスト
が低下すると共に画像カブリが発生する。

【０１１６】実施例２１−４０表４２で示される例示アゾ顔料とポリビニルブチラール
樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ−Ｓ）１重量部
を１，２−ジメトキシエタン１００重量部に混合し、ペ
イントコンディショナーによりガラスビーズ（シンマル
エンタープライゼズ製、ハイビーＤ−２０）と共に４時
間分散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーター
にて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上
に塗布し、８０℃で１５分乾燥して膜厚約０．４μｍの
電荷発生層を得た。

【０１１７】次に例示化合物（ＣＴ−２）で示される電
荷移動物質１０重量部と酸化防止剤（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）０．１重量部と
ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）
８重量部とポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２
００）２重量部をジクロロメタン１４０重量部に溶解さ
せて、上記電荷発生層の上に、この溶液をアプリケータ
ーにより塗布し、８０℃で６０分乾燥して乾燥膜厚２４
μｍの電荷移動層を形成した。乾燥後の感光層の反射ス
ペクトルを紫外可視分光光度計（ＵＶ−２１００、島津
製作所製）に積分球反射付属装置（ＩＳＲ−２６０、島
津製作所製）を装着して測定したところ、６８０ｎｍに
おける吸光度Ａ２と５６０ｎｍにおける吸光度Ａ１の比
（Ａ２／Ａ１）は０．４５であった。結果を表４３に示
す。

【０１１８】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＥＰＡ−８２００）により電子写
真特性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−
４．８ｋＶ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速
度１６７ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘで
あった。その結果、半減露光量０．６９ｌｘ・ｓと非常
に高感度の値を示した。結果を表４３に示す。

【０１１９】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．８ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイに赤色フィルター（東
芝製色ガラスフィルターＶ−Ｒ１Ｄ）を装着して行っ
た。帯電後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電
位即ち残留電位の測定結果を表４３に示す。帯電電位及
び残留電位の変化が極めて小さいことがわかる。

【０１２０】比較例６−１０実施例２１において、電荷発生物質として表４２で表さ
れるアゾ顔料を用いた以外は、実施例２１と同様にして
電子写真感光体を作製し、実施例２１と同様の試験を行
った。結果を表４３に示す。

【０１２１】

【表４２】

【０１２２】

【表４３】

【０１２３】上記のように、実施例２１から４０で例示
した感光体は、実施例２５、３７、３８、３９、４０で
は感度及び繰り返し安定性が、他に比べるとやや劣って
いるものの、全体的に高感度で、繰り返し安定性に優れ
ている。一方、比較例６から１０で例示した感光体は、
比較例６はそれ程低感度ではないが、全体的に低感度で
繰り返し安定性に劣り、繰り返しにより帯電電位が低下
し、残留電位が大きく上昇する。このように繰り返し安
定性が劣っていると、コピー実写評価では、繰り返しに
より実写画像のコントラストが低下すると共に画像カブ
リが発生する。

【０１２４】実施例４１−６０表４４で示される例示アゾ顔料とポリビニルブチラール
樹脂（積水化学工業製、エスレックＫＳ−１）１重量部
を１，２−ジメトキシエタン１００重量部に混合し、ペ
イントコンディショナーによりガラスビーズ（シンマル
エンタープライゼズ製、ハイビーＤ−２０）と共に４時
間分散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーター
にて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上
に塗布し、８０℃で１５分乾燥して膜厚約０．４μｍの
電荷発生層を得た。

【０１２５】次に例示化合物（ＣＴ−３）で示される電
荷移動物質１０重量部とポリカーボネート樹脂（出光興
産製、タフゼットＢ−５００）をジクロロメタン１４０
重量部に溶解させて、上記電荷発生層の上に、この溶液
をアプリケーターにより塗布し、８０℃で６０分乾燥し
て乾燥膜厚２４μｍの電荷移動層を形成した。乾燥後の
感光層の反射スペクトルを紫外可視分光光度計（ＵＶ−
２１００、島津製作所製）に積分球反射付属装置（ＩＳ
Ｒ−２６０、島津製作所製）を装着して測定したとこ
ろ、６８０ｎｍにおける吸光度Ａ２と５６０ｎｍにおけ
る吸光度Ａ１の比（Ａ２／Ａ１）は０．１４であった。
結果を表４５に示す。

【０１２６】この様にして作製した積層型電子写真感光
体を室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置
（川口電機製作所製、ＥＰＡ−８２００）により電子写
真特性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧：−
４．８ｋＶ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速
度１６７ｍｍ／ｓ）、照射光（白色光）照度：２ｌｘで
あった。その結果、半減露光量０．８２ｌｘ・ｓと高感
度の値を示した。結果を表４５に示す。

【０１２７】次に、この感光体をアルミニウム製のドラ
ム素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテッ
ク製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し
特性を評価した。測定は、コロナ印加電圧：−５．８ｋ
Ｖ、プロセス速度１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤ２モードで
の５０００回の帯電及び光除電の繰り返しを行った。光
除電はタングステンランプアレイに赤色フィルター（東
芝製色ガラスフィルターＶ−Ｒ１Ｄ）を装着して行っ
た。帯電後の表面電位即ち帯電電位、光除電後の表面電
位即ち残留電位の測定結果を表４５に示す。帯電電位及
び残留電位の変化が小さいことがわかる。

【０１２８】

【表４４】

【０１２９】

【表４５】

【０１３０】上記のように、実施例４１から６０で例示
した感光体の中で、実施例４２、４３、４６、４７、５
０、５１、５４、５５、５８、５９では、Ａ２／Ａ１比
が好ましい範囲であり、高感度で繰り返し安定性に優れ
ており、中でも実施例４２、４６、５０、５４、５８
は、Ａ２／Ａ１比が特に好ましい範囲にあり、非常に高
感度で繰り返し安定性に優れている。また実施例４１、
４５、４９、５３、５７では、Ａ２／Ａ１比がやや低
く、実施例４４、４８、５２、５６、６０では、Ａ２／
Ａ１比が高く、感度及び繰り返し安定性は、Ａ２／Ａ１
比が好ましい範囲にある実施例に比べるとやや劣ってい
る。しかしながら、実施例４１から６０で例示した感光
体は、全体的に十分高感度で繰り返し安定性に優れてい
る。

【０１３１】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、高感度で、しかも繰り返し安定性に優れた電子写真
感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の感光層の反射スペクトル。

【符号の説明】

Ａ１５６０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ．）Ａ２６８０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ．）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けてなる電
子写真感光体において、電荷発生物質として、下記一般
式（Ｉ）で表されるアゾ顔料の少なくとも一種と下記一
般式（II）又は（III）で表されるアゾ顔料の少なくと
も１種を含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体。【化１】（式（Ｉ）中において、Ａは水素、置換されていてもよ
いアルキル基、アリール基、複素環基を表し、ｍ及びｎ
は０又は１であり、Ｃｐ¹はカップラー残基を表す。）【化２】（式（II）中において、Ｅ及びＧは置換されていてもよ
いアルキル基、アリール基、複素環基を表し、ｑは０又
は１であり、Ｃｐ²はカップラー残基を表す。）【化３】（式（III）中において、Ｊは置換されていてもよいピ
リジン環基、キノリン環基、フラン環基、チオフェン環
基、ピロール環基を表し、ｒは０又は１であり、Ｃｐ³
はカップラー残基を表す。）
【請求項２】前記感光層の反射スペクトルにおいて、
５６０ｎｍにおける吸光度をＡ１、６８０ｎｍにおける
吸光度をＡ２とした場合、Ａ２／Ａ１が０．２以上１．
０未満であることを特徴とする請求項１記載の電子写真
感光体。