JPH11156191A - 排ガスの浄化触媒及び浄化方法 - Google Patents
排ガスの浄化触媒及び浄化方法Info
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- JPH11156191A JPH11156191A JP9326294A JP32629497A JPH11156191A JP H11156191 A JPH11156191 A JP H11156191A JP 9326294 A JP9326294 A JP 9326294A JP 32629497 A JP32629497 A JP 32629497A JP H11156191 A JPH11156191 A JP H11156191A
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Landscapes
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 排ガス中に含まれる有害成分の有機塩素化合
物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去する。 【解決手段】 図１の下側図表はＸ線回析スペクトルで
上段はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒、中段はマーカとしての
ＣｅＶＯ4であり、本図に示すＸＲＤスペクトルから明
らかなようにＣｅとＶからなる複合酸化物ＣｅＶＯ4が
存在し、格子面間隔で３．７０±０．２Å、２．７６±
０．２Å、１．９０±０．２Åに対応するＸ線回折ピー
クを含む。
物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去する。 【解決手段】 図１の下側図表はＸ線回析スペクトルで
上段はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒、中段はマーカとしての
ＣｅＶＯ4であり、本図に示すＸＲＤスペクトルから明
らかなようにＣｅとＶからなる複合酸化物ＣｅＶＯ4が
存在し、格子面間隔で３．７０±０．２Å、２．７６±
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クを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス中に含まれ
る有害成分の有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガ
スを効率良く浄化する排ガスの浄化触媒及び浄化方法に
関する。
る有害成分の有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガ
スを効率良く浄化する排ガスの浄化触媒及び浄化方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】都市ごみ、産業廃棄物、下水汚泥等を焼
却する焼却炉から発生する排ガス中には、有害成分の窒
素酸化物（以下ＮＯｘと記載）、炭化水素（以下ＨＣと
記載）及び一酸化炭素（以下ＣＯと記載）等の可燃性ガ
スと共に極めて微量であるが猛毒の有機塩素化合物、例
えば芳香族系のポリ塩化ジベンゾダイオキシン（以下Ｐ
ＣＤＤと記載）、ポリ塩化ジベンゾフラン（以下ＰＣＤ
Ｆと記載）、クロロベンゼンが含まれており、これらの
有害成分を除去し排ガスを浄化することは環境保全上重
要である。排ガス中に含まれる芳香族系有機塩素化合物
を浄化する技術に触媒を用い酸化分解する方法があり、
公知例としての特開平２−３５９１４号公報には排ガス
を１５０℃以上に昇温し、酸化チタン、酸化バナジウ
ム、酸化タングステン、白金、パラジウムの中から選ば
れた少なくとも一種の成分を含む触媒を用いる方法が開
示されている。また、排ガス中に含まれるＮＯｘ、有機
塩素化合物及びＣＯを浄化する技術の公知例として特開
平５−２４５３４３号公報にはＡ成分としてＴｉ、Ｓ
ｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｖから選択し、Ｖを必ず含む一種の金
属の単独系酸化物または二種以上の金属の複合多元系酸
化物群から選ばれる一種以上と、Ｂ成分としてＰｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕから選ばれる一種またはその酸化物を含む触媒
を用いる方法が開示されている。
却する焼却炉から発生する排ガス中には、有害成分の窒
素酸化物（以下ＮＯｘと記載）、炭化水素（以下ＨＣと
記載）及び一酸化炭素（以下ＣＯと記載）等の可燃性ガ
スと共に極めて微量であるが猛毒の有機塩素化合物、例
えば芳香族系のポリ塩化ジベンゾダイオキシン（以下Ｐ
ＣＤＤと記載）、ポリ塩化ジベンゾフラン（以下ＰＣＤ
Ｆと記載）、クロロベンゼンが含まれており、これらの
有害成分を除去し排ガスを浄化することは環境保全上重
要である。排ガス中に含まれる芳香族系有機塩素化合物
を浄化する技術に触媒を用い酸化分解する方法があり、
公知例としての特開平２−３５９１４号公報には排ガス
を１５０℃以上に昇温し、酸化チタン、酸化バナジウ
ム、酸化タングステン、白金、パラジウムの中から選ば
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示されている。また、排ガス中に含まれるＮＯｘ、有機
塩素化合物及びＣＯを浄化する技術の公知例として特開
平５−２４５３４３号公報にはＡ成分としてＴｉ、Ｓ
ｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｖから選択し、Ｖを必ず含む一種の金
属の単独系酸化物または二種以上の金属の複合多元系酸
化物群から選ばれる一種以上と、Ｂ成分としてＰｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕから選ばれる一種またはその酸化物を含む触媒
を用いる方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の技
術は必ずしもその性能が十分とは云えず、除去率を向上
させるために触媒量を増加すること、触媒層の反応温度
を高めることが必要となる。触媒量を増加する方法は設
備が大型になり触媒のコストが上昇する。そして触媒層
の反応温度を高める方法は排ガスを昇温するための熱エ
ネルギが増加し運転コストが上昇する。何れにしても排
ガス浄化のためのコストが大幅に増加することは避けら
れない。本発明の目的は、排ガス中に含まれる有害成分
の有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良
く除去することにある。
術は必ずしもその性能が十分とは云えず、除去率を向上
させるために触媒量を増加すること、触媒層の反応温度
を高めることが必要となる。触媒量を増加する方法は設
備が大型になり触媒のコストが上昇する。そして触媒層
の反応温度を高める方法は排ガスを昇温するための熱エ
ネルギが増加し運転コストが上昇する。何れにしても排
ガス浄化のためのコストが大幅に増加することは避けら
れない。本発明の目的は、排ガス中に含まれる有害成分
の有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良
く除去することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、活性成分と
してＴｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、ＣｅとＶの複合酸化物を含
むことにより達成される。上記目的は、活性成分として
Ｔｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、全体の５０重量％以上はＴｉの
酸化物であり、ＣｅとＶの複合酸化物を含むことにより
達成される。ＣｅとＶの複合酸化物がＣｅＶＯ3または
ＣｅＶＯ4であることが望ましい。ＣｅとＶの複合酸化
物の格子面間隔で３．７０±０．２Å、２．７６±０．
２Å、１．９０±０．２Åのいずれかに対応するＸ線回
折ピークを含むことが望ましい。更に活性成分としてＷ
またはＭｏの少なくともいずれかを含むことが望まし
い。 活性成分の原子比がＴi ７５〜９５％、Ｃe １〜
８％、Ｖ ２〜１０％、Ｗ０〜２０％、Ｍｏ ０〜２０％
であることが望ましい。触媒の９７重量％以上がＴｉ、
Ｃｅ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏからなる群から選ばれた元素の酸化
物からなることが望ましい。上記目的は、バナジウム酸
化物及びセリウム酸化物に溶媒を加えて混練し、該第１
の混合物を乾燥後に焼成し、該焼成物にチタン酸化物と
溶媒を加えて混練し、該第２の混合物を乾燥後に焼成す
ることにより達成される。有機塩素化合物及び酸素を含
む排ガスを温度５０〜６００℃で上記の触媒に接触させ
て酸化分解して浄化することが望ましい。有機塩素化合
物及び酸素を含む排ガスを温度１５０〜３００℃で上記
の触媒に接触させて酸化分解して浄化することが望まし
い。有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを含む
排ガスに窒素酸化物還元剤を添加し、温度５０〜６００
℃で上記の触媒に接触させて浄化することが望ましい。
有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを含む排ガ
スに窒素酸化物還元剤を添加し、温度１５０〜３００℃
で上記の触媒に接触させて浄化することが望ましい。上
記の触媒を有機塩素化合物のうちの香族有機塩素化合物
に適用することが望ましい。上記の触媒を有機塩素化合
物のうちのポリ塩化ジベンゾダイオキシンまたはポリ塩
化ジベンゾフランに適用することが望ましい。上記の触
媒を下水汚泥焼却炉またはごみ焼却炉から排出される排
ガスに適用することが望ましい。上記構成の触媒に含ま
れるＣｅとＶの複合酸化物は、ＣｅとＶの相互作用が強
まり、活性成分であるＶの酸化還元反応速度が大きくな
り、ＣｅとＶの複合酸化物の形態がＣｅＶＯ3またはＣ
ｅＶＯ4であれば有害成分の高い除去率が得られる。
触媒活性成分の原子比がＣe １〜８％、Ｖ ２〜１０％
で高い除去率を長期に維持できる。Ｃｅ、Ｖの原子比が
１０％を超えるとＴｉ上でＣｅ、Ｖまたは複合酸化物が
高分散しにくくなり高い触媒活性が得られない。また、
Ｗ、Ｍｏの原子比が２０％以下であればＴｉ−（Ｃｅ−
Ｖ）系の活性を保持したまま対ＳＯｘ性が向上して触媒
の寿命が長くなり、ハニカム成型性も向上する。Ｗ、Ｍ
ｏの原子比が２０％以上であればＷまたはＭｏが触媒表
面の活性点を被覆し、活性が低下する。そして上記構成
の触媒は反応温度５０〜６００℃、好ましくは１５０〜
３００℃で排ガス中に含まれる有害成分の有機塩素化合
物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去すること
ができる。
してＴｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、ＣｅとＶの複合酸化物を含
むことにより達成される。上記目的は、活性成分として
Ｔｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、全体の５０重量％以上はＴｉの
酸化物であり、ＣｅとＶの複合酸化物を含むことにより
達成される。ＣｅとＶの複合酸化物がＣｅＶＯ3または
ＣｅＶＯ4であることが望ましい。ＣｅとＶの複合酸化
物の格子面間隔で３．７０±０．２Å、２．７６±０．
２Å、１．９０±０．２Åのいずれかに対応するＸ線回
折ピークを含むことが望ましい。更に活性成分としてＷ
またはＭｏの少なくともいずれかを含むことが望まし
い。 活性成分の原子比がＴi ７５〜９５％、Ｃe １〜
８％、Ｖ ２〜１０％、Ｗ０〜２０％、Ｍｏ ０〜２０％
であることが望ましい。触媒の９７重量％以上がＴｉ、
Ｃｅ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏからなる群から選ばれた元素の酸化
物からなることが望ましい。上記目的は、バナジウム酸
化物及びセリウム酸化物に溶媒を加えて混練し、該第１
の混合物を乾燥後に焼成し、該焼成物にチタン酸化物と
溶媒を加えて混練し、該第２の混合物を乾燥後に焼成す
ることにより達成される。有機塩素化合物及び酸素を含
む排ガスを温度５０〜６００℃で上記の触媒に接触させ
て酸化分解して浄化することが望ましい。有機塩素化合
物及び酸素を含む排ガスを温度１５０〜３００℃で上記
の触媒に接触させて酸化分解して浄化することが望まし
い。有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを含む
排ガスに窒素酸化物還元剤を添加し、温度５０〜６００
℃で上記の触媒に接触させて浄化することが望ましい。
有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを含む排ガ
スに窒素酸化物還元剤を添加し、温度１５０〜３００℃
で上記の触媒に接触させて浄化することが望ましい。上
記の触媒を有機塩素化合物のうちの香族有機塩素化合物
に適用することが望ましい。上記の触媒を有機塩素化合
物のうちのポリ塩化ジベンゾダイオキシンまたはポリ塩
化ジベンゾフランに適用することが望ましい。上記の触
媒を下水汚泥焼却炉またはごみ焼却炉から排出される排
ガスに適用することが望ましい。上記構成の触媒に含ま
れるＣｅとＶの複合酸化物は、ＣｅとＶの相互作用が強
まり、活性成分であるＶの酸化還元反応速度が大きくな
り、ＣｅとＶの複合酸化物の形態がＣｅＶＯ3またはＣ
ｅＶＯ4であれば有害成分の高い除去率が得られる。
触媒活性成分の原子比がＣe １〜８％、Ｖ ２〜１０％
で高い除去率を長期に維持できる。Ｃｅ、Ｖの原子比が
１０％を超えるとＴｉ上でＣｅ、Ｖまたは複合酸化物が
高分散しにくくなり高い触媒活性が得られない。また、
Ｗ、Ｍｏの原子比が２０％以下であればＴｉ−（Ｃｅ−
Ｖ）系の活性を保持したまま対ＳＯｘ性が向上して触媒
の寿命が長くなり、ハニカム成型性も向上する。Ｗ、Ｍ
ｏの原子比が２０％以上であればＷまたはＭｏが触媒表
面の活性点を被覆し、活性が低下する。そして上記構成
の触媒は反応温度５０〜６００℃、好ましくは１５０〜
３００℃で排ガス中に含まれる有害成分の有機塩素化合
物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去すること
ができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の基本的な実施の形
態を説明する。本発明の触媒は極めて高い性能を有して
いるが、製造に関して特に困難な点は無く通常の製造技
術である沈殿法、酸化物混合法、混練法、担持法、含浸
法等が適用できる。触媒の成型には通常の押出し成型
法、打錠成型法、転動造粒法等の目的に応じた成型技術
を適用できる。触媒の形状は、円柱状、円管状、板状、
リボン状、ハニカム状、ペレット状に成型できる。特に
板状、ハニカム状に成型すれば排ガス中に含まれるダス
トが触媒表面に付着することを防止でき、活性の低下及
び圧力損失の増加を低減できる。また、触媒成分の少量
をシリカ、アルミナ、ジルコニア等に担持したり、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、酸性白土、活
性白土、珪藻土の担体成分と触媒成分とを十分に混練し
触媒に混合して使用できる。そして、担体成分の水溶性
塩から触媒成分と同時に共沈させたり、担体成分の水酸
化物を混練して使用できる。特に担体または担体成分の
使用は触媒コストを低減せしめる点からも好ましい。本
発明の触媒の活性成分であるセリウムの原料としては、
各種の酸化セリウム、酢酸セリウム、硝酸セリウム、硝
酸セリウムアンモニウム、硫酸セリウムアンモニウム、
炭酸セリウム、塩化セリウム、水酸化セリウム、蓚酸セ
リウムが使用できる。バナジウムの原料としては、各種
の酸化バナジウム、メタバナジン酸塩及び硫酸バナジ
ル、蓚酸バナジル、ハロゲン化バナジウムが使用でき
る。更に、上記セリウムの原料、バナジウムの原料をそ
れぞれ水、蓚酸を用いて溶解させ両者を混合した後、そ
の混合液を蒸発乾固させること、またはアンモニア水で
沈殿を生成させることにより、セリウムとバナジウムを
原子レベルで均一に混合できセリウムとバナジウムの複
合酸化物を調整する上で好ましい。チタンの原料として
は、酸化チタンまたは加熱により酸化チタンを生成する
各種の化合物、例えばチタン酸、水酸化チタン、硫酸チ
タンが使用できる。触媒製造時に汎用される各種のチタ
ン化合物、例えばハロゲン化チタン、硫酸チタンを水、
アンモニア水、苛性アルカリ、炭酸アルカリで沈殿させ
水酸化物とした後加熱分解により酸化物を生成すること
もできる。
態を説明する。本発明の触媒は極めて高い性能を有して
いるが、製造に関して特に困難な点は無く通常の製造技
術である沈殿法、酸化物混合法、混練法、担持法、含浸
法等が適用できる。触媒の成型には通常の押出し成型
法、打錠成型法、転動造粒法等の目的に応じた成型技術
を適用できる。触媒の形状は、円柱状、円管状、板状、
リボン状、ハニカム状、ペレット状に成型できる。特に
板状、ハニカム状に成型すれば排ガス中に含まれるダス
トが触媒表面に付着することを防止でき、活性の低下及
び圧力損失の増加を低減できる。また、触媒成分の少量
をシリカ、アルミナ、ジルコニア等に担持したり、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、酸性白土、活
性白土、珪藻土の担体成分と触媒成分とを十分に混練し
触媒に混合して使用できる。そして、担体成分の水溶性
塩から触媒成分と同時に共沈させたり、担体成分の水酸
化物を混練して使用できる。特に担体または担体成分の
使用は触媒コストを低減せしめる点からも好ましい。本
発明の触媒の活性成分であるセリウムの原料としては、
各種の酸化セリウム、酢酸セリウム、硝酸セリウム、硝
酸セリウムアンモニウム、硫酸セリウムアンモニウム、
炭酸セリウム、塩化セリウム、水酸化セリウム、蓚酸セ
リウムが使用できる。バナジウムの原料としては、各種
の酸化バナジウム、メタバナジン酸塩及び硫酸バナジ
ル、蓚酸バナジル、ハロゲン化バナジウムが使用でき
る。更に、上記セリウムの原料、バナジウムの原料をそ
れぞれ水、蓚酸を用いて溶解させ両者を混合した後、そ
の混合液を蒸発乾固させること、またはアンモニア水で
沈殿を生成させることにより、セリウムとバナジウムを
原子レベルで均一に混合できセリウムとバナジウムの複
合酸化物を調整する上で好ましい。チタンの原料として
は、酸化チタンまたは加熱により酸化チタンを生成する
各種の化合物、例えばチタン酸、水酸化チタン、硫酸チ
タンが使用できる。触媒製造時に汎用される各種のチタ
ン化合物、例えばハロゲン化チタン、硫酸チタンを水、
アンモニア水、苛性アルカリ、炭酸アルカリで沈殿させ
水酸化物とした後加熱分解により酸化物を生成すること
もできる。
【０００６】ここで、触媒製造の一例を挙げてその内容
を説明する。所定量のメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4ＶＯ3）、硝酸セリウム Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2
Ｏに蒸留水を加え、この混合物を十分に混練する。得ら
れたペースト状の混合物を乾燥させた後、３００〜８０
０℃の温度で１〜１０時間焼成する。本発明の触媒を用
いる有機塩素化合物系の除去反応の適用対象としては、
ＰＣＤＤ、ＰＣＤＦ、クロロベンゼン、クロロフェノー
ル、ポリ塩テトラクロロエチレンの塩素を含むものであ
り、特に芳香族塩素化合系が好適な除去反応の対象とな
る。排ガス中に含まれる有害成分の有機塩素化合物、窒
素酸化物及び可燃性ガスを除去する際の排ガス空間速度
は１００，０００／ｈ以下とし、好ましくは１，０００
〜５０，０００／ｈの範囲に設定する。反応温度は５０
〜６００℃、好ましくは１５０〜３００℃とし、反応圧
力は特に限定しない。排ガスに添加する窒素酸化物還元
剤は、アンモニアまたは尿素が好ましい。そして、触媒
を保有する反応器の形式は固定床、移動床、流動床の何
れでも適用できる。
を説明する。所定量のメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4ＶＯ3）、硝酸セリウム Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2
Ｏに蒸留水を加え、この混合物を十分に混練する。得ら
れたペースト状の混合物を乾燥させた後、３００〜８０
０℃の温度で１〜１０時間焼成する。本発明の触媒を用
いる有機塩素化合物系の除去反応の適用対象としては、
ＰＣＤＤ、ＰＣＤＦ、クロロベンゼン、クロロフェノー
ル、ポリ塩テトラクロロエチレンの塩素を含むものであ
り、特に芳香族塩素化合系が好適な除去反応の対象とな
る。排ガス中に含まれる有害成分の有機塩素化合物、窒
素酸化物及び可燃性ガスを除去する際の排ガス空間速度
は１００，０００／ｈ以下とし、好ましくは１，０００
〜５０，０００／ｈの範囲に設定する。反応温度は５０
〜６００℃、好ましくは１５０〜３００℃とし、反応圧
力は特に限定しない。排ガスに添加する窒素酸化物還元
剤は、アンモニアまたは尿素が好ましい。そして、触媒
を保有する反応器の形式は固定床、移動床、流動床の何
れでも適用できる。
【０００７】次に、本発明の詳細な実施の形態を比較例
と対比しながら説明する。 実施の形態１ メタバナジン酸アンモニウム （ＮＨ4ＶＯ3）２．２ｇ
に硝酸セリウム Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ３．２７ｇ及
び蒸留水１０ｍｌを加え十分に混練する。得られたペー
スト状の混合物を１２０℃で乾燥させた後、５００℃の
温度で２時間焼成する。この焼成品に酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）２０ｇ及び蒸留水３０ｍｌを加え十分に混練す
る。得られたペースト状の混合物を１２０℃で乾燥させ
た後、５００℃の温度で２時間焼成して触媒を得た。以
後この触媒をＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒と記載する。Ｔｉ
−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は原子比でＴｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１０
０：３：７．５の組成を有する。図１は本発明の実施の
形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒のＸ線回析結果を表す図
表である。本図の上側図表はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒の
Ｘ線回析（以後ＸＲＤと記載）ピークを示し、本図の下
側図表はＸＲＤスペクトルで上段はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）
触媒、中段はマーカとしてのＣｅＶＯ4であり、下段は
マーカとしてのＶ2Ｏ5である。本図に示すＸＲＤスペク
トルから明らかなようにＣｅとＶからなる複合酸化物Ｃ
ｅＶＯ4の存在が確認され、格子面間隔で３．７０±
０．２Å、２．７６±０．２Å、１．９０±０．２Åに
対応するＸ線回折ピークを含む。比較例としてＴｉ、Ｃ
ｅ、Ｖの三元素を本実施の形態のように分離せず同時に
混練、焼成したＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒と、Ｔｉ、Ｖの二元
素を混練、焼成したＴｉ−Ｖ触媒のＸＲＤ分析を行った
ところ、Ｃｅ、Ｖはそれぞれの単独酸化物で存在し、本
実施の形態のようなＣｅとＶからなる複合酸化物は認め
られなかった。
と対比しながら説明する。 実施の形態１ メタバナジン酸アンモニウム （ＮＨ4ＶＯ3）２．２ｇ
に硝酸セリウム Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ３．２７ｇ及
び蒸留水１０ｍｌを加え十分に混練する。得られたペー
スト状の混合物を１２０℃で乾燥させた後、５００℃の
温度で２時間焼成する。この焼成品に酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）２０ｇ及び蒸留水３０ｍｌを加え十分に混練す
る。得られたペースト状の混合物を１２０℃で乾燥させ
た後、５００℃の温度で２時間焼成して触媒を得た。以
後この触媒をＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒と記載する。Ｔｉ
−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は原子比でＴｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１０
０：３：７．５の組成を有する。図１は本発明の実施の
形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒のＸ線回析結果を表す図
表である。本図の上側図表はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒の
Ｘ線回析（以後ＸＲＤと記載）ピークを示し、本図の下
側図表はＸＲＤスペクトルで上段はＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）
触媒、中段はマーカとしてのＣｅＶＯ4であり、下段は
マーカとしてのＶ2Ｏ5である。本図に示すＸＲＤスペク
トルから明らかなようにＣｅとＶからなる複合酸化物Ｃ
ｅＶＯ4の存在が確認され、格子面間隔で３．７０±
０．２Å、２．７６±０．２Å、１．９０±０．２Åに
対応するＸ線回折ピークを含む。比較例としてＴｉ、Ｃ
ｅ、Ｖの三元素を本実施の形態のように分離せず同時に
混練、焼成したＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒と、Ｔｉ、Ｖの二元
素を混練、焼成したＴｉ−Ｖ触媒のＸＲＤ分析を行った
ところ、Ｃｅ、Ｖはそれぞれの単独酸化物で存在し、本
実施の形態のようなＣｅとＶからなる複合酸化物は認め
られなかった。
【０００８】次に、本実施の形態の触媒の活性試験につ
いて説明する。活性試験装置は常圧流通型であり、反応
管は内径１６ｍｍの耐熱ガラス（パイレックス）製で、
反応管内に外径５ｍｍの耐熱ガラス（パイレックス）製
の熱伝対保護管を挿入している。この反応管を電気炉内
に装着して反応温度１５０〜３００℃に昇温する。反応
管の中央に１０〜２０メッシュに整粒した各種触媒４．
５ｍｌを充填し、下記組成の有機塩素化合物としてクロ
ロベンゼンを含む模擬排ガスを空間速度（以下ＳＶと記
載）１０，０００／ｈで流通させ、有機塩素化合物の分
解率を測定した。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図２は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒及び
Ｔｉ−Ｖ触媒より触媒の活性が高い。
いて説明する。活性試験装置は常圧流通型であり、反応
管は内径１６ｍｍの耐熱ガラス（パイレックス）製で、
反応管内に外径５ｍｍの耐熱ガラス（パイレックス）製
の熱伝対保護管を挿入している。この反応管を電気炉内
に装着して反応温度１５０〜３００℃に昇温する。反応
管の中央に１０〜２０メッシュに整粒した各種触媒４．
５ｍｌを充填し、下記組成の有機塩素化合物としてクロ
ロベンゼンを含む模擬排ガスを空間速度（以下ＳＶと記
載）１０，０００／ｈで流通させ、有機塩素化合物の分
解率を測定した。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図２は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒及び
Ｔｉ−Ｖ触媒より触媒の活性が高い。
【０００９】実施の形態２ 実施の形態１で調整したＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒及び比
較例の触媒を用い、実施の形態１の触媒活性試験条件の
うちの有機塩素化合物をクロロベンゼンからｏ−ジクロ
ロベンゼン、ｏ−クロロフェノールのそれぞれに変えて
触媒活性試験を行った。図３は本発明の実施の形態及び
比較例の触媒活性を示す図表である。本図に示すように
本実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）は、有機塩素化合
物のｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロフェノールの何
れに対しても比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）、Ｔｉ−Ｖ触媒
（原子比でＴｉ：Ｖ＝１００：７．５）より活性が高
い。
較例の触媒を用い、実施の形態１の触媒活性試験条件の
うちの有機塩素化合物をクロロベンゼンからｏ−ジクロ
ロベンゼン、ｏ−クロロフェノールのそれぞれに変えて
触媒活性試験を行った。図３は本発明の実施の形態及び
比較例の触媒活性を示す図表である。本図に示すように
本実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）は、有機塩素化合
物のｏ−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロフェノールの何
れに対しても比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）、Ｔｉ−Ｖ触媒
（原子比でＴｉ：Ｖ＝１００：７．５）より活性が高
い。
【００１０】実施の形態３ 実施の形態１で調整したＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒及び実
施の形態１と同じ比較例の触媒を用い、実施の形態１と
同じ触媒活性試験条件でＮＯｘ除去率に関する触媒活性
試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図４は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、低い温度領域でＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触
媒より活性が高く、脱硝触媒として実用化されているＴ
ｉ−Ｖ触媒よりも活性が高い。本実施の形態によれば排
ガス中にクロロベンゼンのような有機塩素化合物が存在
してもＮＯｘ除去率には影響せず、Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）
触媒を用いて有機塩素化合物、ＮＯｘを同時に高い除去
率で浄化することができる。
施の形態１と同じ比較例の触媒を用い、実施の形態１と
同じ触媒活性試験条件でＮＯｘ除去率に関する触媒活性
試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図４は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、低い温度領域でＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触
媒より活性が高く、脱硝触媒として実用化されているＴ
ｉ−Ｖ触媒よりも活性が高い。本実施の形態によれば排
ガス中にクロロベンゼンのような有機塩素化合物が存在
してもＮＯｘ除去率には影響せず、Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）
触媒を用いて有機塩素化合物、ＮＯｘを同時に高い除去
率で浄化することができる。
【００１１】実施の形態４ 実施の形態１で調整したＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒及び比
較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比Ｔｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１
００：３：７．５）、Ｔｉ−Ｖ触媒（原子比Ｔｉ：Ｖ＝
１００：７．５）、Ｔｉ−Ｖ−Ｗ触媒（原子比Ｔｉ：
Ｖ：Ｗ＝１００：７．５：５．７）を用い、ＳＶ ２
０，０００／ｈ、下記の模擬排ガス組成で炭化水素プロ
パン（Ｃ3Ｈ8）除去率に関する触媒活性試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ Ｃ3Ｈ8 １５０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図５は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、低い温度領域でＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触
媒より活性が高く、Ｔｉ−Ｗ−Ｖ触媒、Ｔｉ−Ｖ触媒よ
りも遥かに活性が高い。本実施の形態によれば排ガス中
に炭化水素、一酸化炭素のような可燃性ガスが存在して
も高い除去率で浄化することができる。
較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比Ｔｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１
００：３：７．５）、Ｔｉ−Ｖ触媒（原子比Ｔｉ：Ｖ＝
１００：７．５）、Ｔｉ−Ｖ−Ｗ触媒（原子比Ｔｉ：
Ｖ：Ｗ＝１００：７．５：５．７）を用い、ＳＶ ２
０，０００／ｈ、下記の模擬排ガス組成で炭化水素プロ
パン（Ｃ3Ｈ8）除去率に関する触媒活性試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ Ｃ3Ｈ8 １５０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図５は本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示す
図表である。本図に示すように本実施の形態のＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、低い温度領域でＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触
媒より活性が高く、Ｔｉ−Ｗ−Ｖ触媒、Ｔｉ−Ｖ触媒よ
りも遥かに活性が高い。本実施の形態によれば排ガス中
に炭化水素、一酸化炭素のような可燃性ガスが存在して
も高い除去率で浄化することができる。
【００１２】実施の形態５ Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒（原子比でＴｉ：Ｃｅ：Ｖ＝１
００：３：７．５）の形状をハニカム及び板状に調整
し、比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比でＴｉ：Ｃ
ｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）及びＴｉ−Ｖ−Ｗ触媒
（原子比でＴｉ：Ｖ：Ｗ＝１００：７．５：５．７）の
形状をハニカム及び板状に調整し、実施の形態１の触媒
活性試験条件のうちの有機塩素化合物をＰＣＤＤとＰＣ
ＤＦの混合物に変えて触媒活性試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ ＰＣＤＤ ２００〜１０００ｎｇ／Ｎｍ3 ＰＣＤＦ ２００〜１０００ｎｇ／Ｎｍ3 ＮＯ １００〜２５０ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図６は本発明の他の実施の形態及び比較例の触媒活性を
示す図表である。本図の縦軸はＰＣＤＤにＰＣＤＦを加
えた有機塩素化合物の分解率を表し、ハニカム及び板状
Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は比較例に対し高い活性を有す
る。
００：３：７．５）の形状をハニカム及び板状に調整
し、比較例のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒（原子比でＴｉ：Ｃ
ｅ：Ｖ＝１００：３：７．５）及びＴｉ−Ｖ−Ｗ触媒
（原子比でＴｉ：Ｖ：Ｗ＝１００：７．５：５．７）の
形状をハニカム及び板状に調整し、実施の形態１の触媒
活性試験条件のうちの有機塩素化合物をＰＣＤＤとＰＣ
ＤＦの混合物に変えて触媒活性試験を行った。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ ＰＣＤＤ ２００〜１０００ｎｇ／Ｎｍ3 ＰＣＤＦ ２００〜１０００ｎｇ／Ｎｍ3 ＮＯ １００〜２５０ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図６は本発明の他の実施の形態及び比較例の触媒活性を
示す図表である。本図の縦軸はＰＣＤＤにＰＣＤＦを加
えた有機塩素化合物の分解率を表し、ハニカム及び板状
Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は比較例に対し高い活性を有す
る。
【００１３】実施の形態６ Ｔｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒のうちのＴｉに対するＣｅの原
子比を変え、実施の形態１と同じ方法で調整し、本実施
の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒および比較例のＴｉ−
Ｃｅ−Ｖ触媒について温度２１０℃としそれ以外の条
件、模擬排ガス組成、ＳＶは実施の形態１と同じとし有
機塩素化合物の分解率を測定した。図７は本発明の実施
の形態及び比較例の触媒活性を示す図表である。本図に
示すように本実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、
Ｔｉに対するＣｅの原子比１〜７．５％の範囲で比較例
のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒より活性が高い。
子比を変え、実施の形態１と同じ方法で調整し、本実施
の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒および比較例のＴｉ−
Ｃｅ−Ｖ触媒について温度２１０℃としそれ以外の条
件、模擬排ガス組成、ＳＶは実施の形態１と同じとし有
機塩素化合物の分解率を測定した。図７は本発明の実施
の形態及び比較例の触媒活性を示す図表である。本図に
示すように本実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒は、
Ｔｉに対するＣｅの原子比１〜７．５％の範囲で比較例
のＴｉ−Ｃｅ−Ｖ触媒より活性が高い。
【００１４】実施の形態７ 本実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）−Ｗ触媒は、実施の
形態１のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒にＷを加え原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ：Ｗ＝１００：３：７．５：５．７となる
ように調整し、比較例としてＴｉ−Ｖ触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｖ＝１００：７．５）を用い、実施の形態１の模擬
排ガスにＳＯｘを加えＳＶは実施の形態１と同じとし５
０時間後の有機塩素化合物の分解率を測定した。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＳＯ2 ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図８は本発明の他の実施の形態の触媒加速劣化試験結果
を示す図表である。本図に示すように比較例のＴｉ−Ｖ
触媒は５０時間後に活性が５０％に低下したが、本実施
の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）−Ｗ触媒は、活性低下が８
３．３％に留まった。Ｗの代わりにＭｏを含むＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）−Ｍｏ触媒或いはＷ及びＭｏを含むＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）−Ｗ−Ｍｏ触媒も同様な効果を有する。
形態１のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒にＷを加え原子比でＴ
ｉ：Ｃｅ：Ｖ：Ｗ＝１００：３：７．５：５．７となる
ように調整し、比較例としてＴｉ−Ｖ触媒（原子比でＴ
ｉ：Ｖ＝１００：７．５）を用い、実施の形態１の模擬
排ガスにＳＯｘを加えＳＶは実施の形態１と同じとし５
０時間後の有機塩素化合物の分解率を測定した。 模擬排ガス組成 Ｏ2 １０％ Ｈ2Ｏ ２０％ クロロベンゼン 約１０００ｐｐｍ ＮＯ ２００ｐｐｍ ＳＯ2 ２００ｐｐｍ ＮＨ3 ２４０ｐｐｍ Ｎ2 残部 図８は本発明の他の実施の形態の触媒加速劣化試験結果
を示す図表である。本図に示すように比較例のＴｉ−Ｖ
触媒は５０時間後に活性が５０％に低下したが、本実施
の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）−Ｗ触媒は、活性低下が８
３．３％に留まった。Ｗの代わりにＭｏを含むＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）−Ｍｏ触媒或いはＷ及びＭｏを含むＴｉ−
（Ｃｅ、Ｖ）−Ｗ−Ｍｏ触媒も同様な効果を有する。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、触媒に含まれるＣｅと
Ｖの複合酸化物により活性成分であるＶの酸化還元反応
速度が大きくなり、排ガス中に含まれる有害成分の有機
塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去
する効果が得られる。
Ｖの複合酸化物により活性成分であるＶの酸化還元反応
速度が大きくなり、排ガス中に含まれる有害成分の有機
塩素化合物、窒素酸化物及び可燃性ガスを効率良く除去
する効果が得られる。
【図１】本発明の実施の形態のＴｉ−（Ｃｅ、Ｖ）触媒
のＸ線回析結果を表す図表である。
のＸ線回析結果を表す図表である。
【図２】本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示
す図表である。
す図表である。
【図３】本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示
す図表である。
す図表である。
【図４】本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示
す図表である。
す図表である。
【図５】本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示
す図表である。
す図表である。
【図６】本発明の他の実施の形態及び比較例の触媒活性
を示す図表である。
を示す図表である。
【図７】本発明の実施の形態及び比較例の触媒活性を示
す図表である。
す図表である。
【図８】本発明の他の実施の形態の触媒加速劣化試験結
果を示す図表である。
果を示す図表である。
Claims (15)
- 【請求項１】 活性成分としてＴｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、
該ＣｅとＶの複合酸化物を含むことを特徴とする排ガス
の浄化触媒。 - 【請求項２】 活性成分としてＴｉ、Ｃｅ、Ｖを含み、
全体の５０重量％以上はＴｉの酸化物であり、前記Ｃｅ
とＶの複合酸化物を含むことを特徴とする排ガスの浄化
触媒。 - 【請求項３】 前記ＣｅとＶの複合酸化物がＣｅＶＯ3
またはＣｅＶＯ4であることを特徴とする請求項１また
は請求項２に記載の排ガスの浄化触媒。 - 【請求項４】 前記ＣｅとＶの複合酸化物の格子面間隔
で３．７０±０．２Å、２．７６±０．２Å、１．９０
±０．２Åのいずれかに対応するＸ線回折ピークを含む
ことを特徴とする請求項１から請求項３のうちのいずれ
かの請求項に記載の排ガスの浄化触媒。 - 【請求項５】 更に活性成分としてＷまたはＭｏの少な
くともいずれかを含むことを特徴とする請求項１から請
求項４のうちのいずれかの請求項に記載の排ガスの浄化
触媒。 - 【請求項６】 前記活性成分の原子比がＴi ７５〜９５
％、Ｃe １〜８％、Ｖ ２〜１０％、Ｗ ０〜２０％、Ｍ
ｏ ０〜２０％であることを特徴とする請求項５に記載
の排ガスの浄化触媒。 - 【請求項７】 触媒の９７重量％以上がＴｉ、Ｃｅ、
Ｖ、Ｗ、Ｍｏからなる群から選ばれた元素の酸化物から
なることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の
排ガスの浄化触媒。 - 【請求項８】 バナジウム酸化物及びセリウム酸化物に
溶媒を加えて混練し、該第１の混合物を乾燥後に焼成
し、該焼成物にチタン酸化物と溶媒を加えて混練し、該
第２の混合物を乾燥後に焼成することを特徴とする排ガ
スの浄化触媒製造方法。 - 【請求項９】 有機塩素化合物及び酸素を含む排ガスを
温度５０〜６００℃で請求項１から請求項７のうちのい
ずれかの請求項に記載の触媒に接触させて酸化分解して
浄化することを特徴とする排ガスの浄化方法。 - 【請求項１０】 有機塩素化合物及び酸素を含む排ガス
を温度１５０〜３００℃で請求項１から請求項７のうち
のいずれかの請求項に記載の触媒に接触させて酸化分解
して浄化することを特徴とする排ガスの浄化方法。 - 【請求項１１】 有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃
性ガスを含む排ガスに窒素酸化物還元剤を添加し、温度
５０〜６００℃で請求項１から請求項７のうちのいずれ
かの請求項に記載の触媒に接触させて浄化することを特
徴とする排ガスの浄化方法。 - 【請求項１２】 有機塩素化合物、窒素酸化物及び可燃
性ガスを含む排ガスに窒素酸化物還元剤を添加し、温度
１５０〜３００℃で請求項１から請求項７のうちのいず
れかの請求項に記載の触媒に接触させて浄化することを
特徴とする排ガスの浄化方法。 - 【請求項１３】 前記有機塩素化合物が芳香族有機塩素
化合物であることを特徴とする請求項９から請求項１２
のうちのいずれかの請求項に記載の排ガスの浄化方法。 - 【請求項１４】 前記有機塩素化合物がポリ塩化ジベン
ゾダイオキシンまたはポリ塩化ジベンゾフランであるこ
とを特徴とする請求項９から請求項１２のうちのいずれ
かの請求項に記載の排ガスの浄化方法。 - 【請求項１５】 前記排ガスは下水汚泥焼却炉またはご
み焼却炉から排出されることを特徴とする請求項９から
請求項１２のうちのいずれかの請求項に記載の排ガスの
浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32629497A JP3702398B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | 排ガスの浄化触媒及び浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32629497A JP3702398B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | 排ガスの浄化触媒及び浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11156191A true JPH11156191A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3702398B2 JP3702398B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=18186170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32629497A Expired - Fee Related JP3702398B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | 排ガスの浄化触媒及び浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3702398B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103691421A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-02 | 淮南师范学院 | 一种CeVO4微米球光催化剂及其制备方法 |
| JP2017511252A (ja) * | 2014-04-14 | 2017-04-20 | ドゥーサン エンジン カンパニー リミテッド | 選択触媒還元のための触媒及びその製造方法 |
| CN118048707A (zh) * | 2024-02-19 | 2024-05-17 | 浙江大学台州研究院 | 一种低温脱除烟气中二噁英、NOx和粉尘的催化纤维及催化滤袋制备方法 |
-
1997
- 1997-11-27 JP JP32629497A patent/JP3702398B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103691421A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-02 | 淮南师范学院 | 一种CeVO4微米球光催化剂及其制备方法 |
| JP2017511252A (ja) * | 2014-04-14 | 2017-04-20 | ドゥーサン エンジン カンパニー リミテッド | 選択触媒還元のための触媒及びその製造方法 |
| CN118048707A (zh) * | 2024-02-19 | 2024-05-17 | 浙江大学台州研究院 | 一种低温脱除烟气中二噁英、NOx和粉尘的催化纤维及催化滤袋制备方法 |
| CN118048707B (zh) * | 2024-02-19 | 2024-12-03 | 浙江大学台州研究院 | 一种低温脱除烟气中二噁英、NOx和粉尘的催化纤维及催化滤袋制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3702398B2 (ja) | 2005-10-05 |
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