JPH11157828A - 無定形シリカアルミナ及びその製造方法 - Google Patents
無定形シリカアルミナ及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 大きな空孔を含み、高い酸性度と、大きな比
表面積と、大きな空孔容積と、及び種々の化学的反応の
ための所望の酸性機能を確保するのに充分な量のＳｉＯ
2 とを有する、触媒担体として直接用いられる無定形シ
リカアルミナを提供する。 【解決手段】 １０ないし５０重量％のシリカを含有
し、そして３５０ないし６００ｍ2 ／ｇの比表面積と、
０．８ないし１．５ｍｌ／ｇの空孔容積と、及びピリジ
ン吸着ＩＲ法で測定して０．２５ないし０．５５ミリモ
ル／ｇの酸性度とを有するように調製する。
表面積と、大きな空孔容積と、及び種々の化学的反応の
ための所望の酸性機能を確保するのに充分な量のＳｉＯ
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０．８ないし１．５ｍｌ／ｇの空孔容積と、及びピリジ
ン吸着ＩＲ法で測定して０．２５ないし０．５５ミリモ
ル／ｇの酸性度とを有するように調製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は大きな比表面積と大
きな空孔容積とを有する酸性無定形シリカアルミナ及び
このものを製造する方法に関する。
きな空孔容積とを有する酸性無定形シリカアルミナ及び
このものを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】触媒の重要な成分の１つとしての無定形
シリカアルミナは、活性金属成分を担持するたのに充分
に大きな比表面積と大きな空孔容積とを有することが要
求される。この無定形シリカアルミナはまた、一般に効
率的反応のために或る種の酸性クラッキング作用を提供
することも要求される。しかしながら従来技術の開示さ
れているいずれの生成物もそれら両方の機能を全く有し
ていない。通常は、酸性成分として用いられる無定形シ
リカアルミナは、大きな比表面積と大きな空孔容積とを
有する、例えば一緒に触媒担体として用いることのでき
るような、無定形アルミナの等の耐火性酸化物の母材の
中に分散される必要がある。従来技術の方法における種
々の制限条件のために、触媒担体として直接使用するた
めの所望の空孔構造を有する無定形シリカアルミナを作
ろうとする場合にその内部へ導入されるシリカは充分で
はなく、また従ってその酸性部位の数が少ないか、又は
さもなければ、もし充分なシリカを酸性部位の数の増大
のために加えた場合にはこれはその空孔構造に障害をも
たらす。
シリカアルミナは、活性金属成分を担持するたのに充分
に大きな比表面積と大きな空孔容積とを有することが要
求される。この無定形シリカアルミナはまた、一般に効
率的反応のために或る種の酸性クラッキング作用を提供
することも要求される。しかしながら従来技術の開示さ
れているいずれの生成物もそれら両方の機能を全く有し
ていない。通常は、酸性成分として用いられる無定形シ
リカアルミナは、大きな比表面積と大きな空孔容積とを
有する、例えば一緒に触媒担体として用いることのでき
るような、無定形アルミナの等の耐火性酸化物の母材の
中に分散される必要がある。従来技術の方法における種
々の制限条件のために、触媒担体として直接使用するた
めの所望の空孔構造を有する無定形シリカアルミナを作
ろうとする場合にその内部へ導入されるシリカは充分で
はなく、また従ってその酸性部位の数が少ないか、又は
さもなければ、もし充分なシリカを酸性部位の数の増大
のために加えた場合にはこれはその空孔構造に障害をも
たらす。
【０００３】英国特許ＧＢ２１６６９７１Ａはシリカア
ルミナ共ゲル及びこのものの製造方法を開示している
が、これはアルカリ金属アルミン酸塩と珪酸塩とを混合
して約１２ないし１２．５のｐＨを有する混合物を得、
次いでこの混合物を硫酸アルミニウムと反応させて生ず
る生成物を得ることを含む。この特許された発明の各実
施例から、そのＳｉＯ2 含有量が３５重量％よりも低い
ときにその得られたシリカアルミナ生成物の比表面積と
空孔容積とがそれぞれ２７７ｍ2 ／ｇと０．３１ｍｌ／
ｇとであると知ることができる。上記の生成物はクラッ
キング反応活性を有するけれども、このものは比較的小
さな空孔容積及び比較的小さな比表面積と言う欠点を有
して大量の金属成分を担持するだけの担体として使用す
ることはできない。その特許請求されている方法は高い
設備費用を必要とし、そしてこの共ゲルがこの方法では
高速ポンプ混合により形成されるために操作が困難であ
り、従ってこの方法の工業的用途は限られている。
ルミナ共ゲル及びこのものの製造方法を開示している
が、これはアルカリ金属アルミン酸塩と珪酸塩とを混合
して約１２ないし１２．５のｐＨを有する混合物を得、
次いでこの混合物を硫酸アルミニウムと反応させて生ず
る生成物を得ることを含む。この特許された発明の各実
施例から、そのＳｉＯ2 含有量が３５重量％よりも低い
ときにその得られたシリカアルミナ生成物の比表面積と
空孔容積とがそれぞれ２７７ｍ2 ／ｇと０．３１ｍｌ／
ｇとであると知ることができる。上記の生成物はクラッ
キング反応活性を有するけれども、このものは比較的小
さな空孔容積及び比較的小さな比表面積と言う欠点を有
して大量の金属成分を担持するだけの担体として使用す
ることはできない。その特許請求されている方法は高い
設備費用を必要とし、そしてこの共ゲルがこの方法では
高速ポンプ混合により形成されるために操作が困難であ
り、従ってこの方法の工業的用途は限られている。
【０００４】米国特許第４７５８３３０号は、主成分と
してのアルミナと副次的な修飾成分としてのシリカとを
含む大きな表面積と大きな空孔容積とを有する触媒組成
物を開示しており、そしてまたこの触媒組成物、すなわ
ち無定形シリカアルミナを、まず最初ｐＨ２ないし１０
の範囲内でのｐＨ揺動調製法によりアルミナヒドロゲル
を形成させ、次にこのヒドロゲルに珪酸塩を添加するこ
とによって製造する方法をも開示している。この方法は
操作が複雑であって制御が困難であり、その上にその得
られた生成物は低いＳｉＯ2 水準（８．７重量％よりも
低い）を有し、従ってこの生成物は一般に酸性クラッキ
ングの機能を必要としないハイドロ処理のための触媒の
担体として使用される。この生成物は実質的に１０ない
し１００ｎｍの大空孔（３ないし１０ｎｍの空孔による
空孔容積は０．３１ｍｌ／ｇ）から主にもたらされる３
０８ｍ2 ／ｇの比表面積と１．７８ｍｌ／ｇまでの空孔
容積とを有する。
してのアルミナと副次的な修飾成分としてのシリカとを
含む大きな表面積と大きな空孔容積とを有する触媒組成
物を開示しており、そしてまたこの触媒組成物、すなわ
ち無定形シリカアルミナを、まず最初ｐＨ２ないし１０
の範囲内でのｐＨ揺動調製法によりアルミナヒドロゲル
を形成させ、次にこのヒドロゲルに珪酸塩を添加するこ
とによって製造する方法をも開示している。この方法は
操作が複雑であって制御が困難であり、その上にその得
られた生成物は低いＳｉＯ2 水準（８．７重量％よりも
低い）を有し、従ってこの生成物は一般に酸性クラッキ
ングの機能を必要としないハイドロ処理のための触媒の
担体として使用される。この生成物は実質的に１０ない
し１００ｎｍの大空孔（３ないし１０ｎｍの空孔による
空孔容積は０．３１ｍｌ／ｇ）から主にもたらされる３
０８ｍ2 ／ｇの比表面積と１．７８ｍｌ／ｇまでの空孔
容積とを有する。
【０００５】ヨーロッパ特許ＥＰ０２２８２７０はアル
ミナを珪酸ナトリウム又はシリカゾルで処理し、次いで
その無定形シリカアルミナの諸性質を改善するように熱
水処理して最終的な６ないし１２重量％のＳｉＯ2 を含
む無定形シリカアルミナを得る方法を記述している。こ
の発明の具体例の１つにおいてアルミナをシリカゾルで
処理し、次いでその得られた１２重量％のＳｉＯ2 を含
む無定形シリカアルミナを熱水的方法により処理してそ
の最大比表面積を有する生成物を得ている。しかしなが
ら、この場合にはその比表面積は僅かに２１４ｍ2 ／ｇ
である。上に記述した方法は厳格な条件及び大きなエネ
ルギー消費量を必要とする。
ミナを珪酸ナトリウム又はシリカゾルで処理し、次いで
その無定形シリカアルミナの諸性質を改善するように熱
水処理して最終的な６ないし１２重量％のＳｉＯ2 を含
む無定形シリカアルミナを得る方法を記述している。こ
の発明の具体例の１つにおいてアルミナをシリカゾルで
処理し、次いでその得られた１２重量％のＳｉＯ2 を含
む無定形シリカアルミナを熱水的方法により処理してそ
の最大比表面積を有する生成物を得ている。しかしなが
ら、この場合にはその比表面積は僅かに２１４ｍ2 ／ｇ
である。上に記述した方法は厳格な条件及び大きなエネ
ルギー消費量を必要とする。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の１つ
は、大きな空孔を含み、大きな比表面積と、大きな空孔
容積と、及び種々の化学的反応のための所望の酸性機能
を確保するのに充分な量のＳｉＯ2 とを有する、触媒担
体として直接用いられる無定形シリカアルミナを提供す
ることである。
は、大きな空孔を含み、大きな比表面積と、大きな空孔
容積と、及び種々の化学的反応のための所望の酸性機能
を確保するのに充分な量のＳｉＯ2 とを有する、触媒担
体として直接用いられる無定形シリカアルミナを提供す
ることである。
【０００７】本発明のもう一つの目的は、単純化された
操作により、そして低い材料とエネルギーとの消費量で
上記の無定形シリカアルミナを製造する方法を提供する
ことである。
操作により、そして低い材料とエネルギーとの消費量で
上記の無定形シリカアルミナを製造する方法を提供する
ことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この無定形シリカアルミ
ナの空孔構造を改善するために本発明者等は多くの研究
を行なった結果、ユニークな並流ｐＨ法による無定形シ
リカアルミナの製造方法を見出した。この方法において
はその処理操作を容易に制御できるばかりでなく、その
生成物に良好な性能指標をも与える。本発明に従う無定
形シリカアルミナは１０ないし５０重量％のＳｉＯ2 を
含有し、そして少なくとも３５０ないし６００ｍ2 ／ｇ
の比表面積と、全空孔容積の５０％を超える部分が４０
−１５０×１０-10 ｍの直径を有するような空孔によっ
てもたらされる少なくとも０．８ないし１．５ｍｌ／ｇ
の空孔容積と、及びピリジン吸着ＩＲ法で測定した０．
３ないし０．５５ミリモル／ｇの酸性度（以下単に酸性
度と呼ぶ）とを有する。
ナの空孔構造を改善するために本発明者等は多くの研究
を行なった結果、ユニークな並流ｐＨ法による無定形シ
リカアルミナの製造方法を見出した。この方法において
はその処理操作を容易に制御できるばかりでなく、その
生成物に良好な性能指標をも与える。本発明に従う無定
形シリカアルミナは１０ないし５０重量％のＳｉＯ2 を
含有し、そして少なくとも３５０ないし６００ｍ2 ／ｇ
の比表面積と、全空孔容積の５０％を超える部分が４０
−１５０×１０-10 ｍの直径を有するような空孔によっ
てもたらされる少なくとも０．８ないし１．５ｍｌ／ｇ
の空孔容積と、及びピリジン吸着ＩＲ法で測定した０．
３ないし０．５５ミリモル／ｇの酸性度（以下単に酸性
度と呼ぶ）とを有する。
【０００９】本発明に従う無定形シリカアルミナの性質
は、１０ないし５０重量％、好ましくは２０−４０重量
％のＳｉＯ2 含有量と、３５０−６００ｍ2 ／ｇ、好ま
しくは４００−５５０ｍ2 ／ｇ、より好ましくは４５０
−５００ｍ2 ／ｇの比表面積と、及び０．８−１．５ｍ
ｌ／ｇ、好ましくは０．９−１．４ｍｌ／ｇ、より好ま
しくは１．０−１．３ｍｌ／ｇの空孔容積とによって特
徴付けられ、その際全空孔容積に対する４０−１５０×
１０-10 ｍの直径を有する空孔の空孔容積の比率が５０
％よりも大きく、そして酸性度が０．３−０．５５ミリ
モル／ｇ、好ましくは０．３５−０．５０ミリモル／
ｇ、より好ましくは０．４０−０．４５ミリモル／ｇで
ある。
は、１０ないし５０重量％、好ましくは２０−４０重量
％のＳｉＯ2 含有量と、３５０−６００ｍ2 ／ｇ、好ま
しくは４００−５５０ｍ2 ／ｇ、より好ましくは４５０
−５００ｍ2 ／ｇの比表面積と、及び０．８−１．５ｍ
ｌ／ｇ、好ましくは０．９−１．４ｍｌ／ｇ、より好ま
しくは１．０−１．３ｍｌ／ｇの空孔容積とによって特
徴付けられ、その際全空孔容積に対する４０−１５０×
１０-10 ｍの直径を有する空孔の空孔容積の比率が５０
％よりも大きく、そして酸性度が０．３−０．５５ミリ
モル／ｇ、好ましくは０．３５−０．５０ミリモル／
ｇ、より好ましくは０．４０−０．４５ミリモル／ｇで
ある。
【００１０】本発明に従う無定形シリカアルミナの製造
の原理は、アルミナの前駆母材をまず形成させ、そして
上記段階の中和条件を制御することによって適宜の結晶
形を得、次いでアルミニウム原子の位置を珪素原子で置
き換えることである。これはアルミナを珪素源で含浸し
てそれら珪素原子を単純にアルミナの上に沈殿させ、そ
のようにしてその酸性度を大きく高めることができず、
かつその担体の中の空孔が損傷を受けるような従来技術
の方法とは異なっている。
の原理は、アルミナの前駆母材をまず形成させ、そして
上記段階の中和条件を制御することによって適宜の結晶
形を得、次いでアルミニウム原子の位置を珪素原子で置
き換えることである。これはアルミナを珪素源で含浸し
てそれら珪素原子を単純にアルミナの上に沈殿させ、そ
のようにしてその酸性度を大きく高めることができず、
かつその担体の中の空孔が損傷を受けるような従来技術
の方法とは異なっている。
【００１１】本発明の無定形シリカアルミナは、アルミ
ニウム原子が優れた集中度（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ
ｎ）で短時間の間に珪素原子により攻撃されてそれら珪
素原子により置き換えられ、それによって多数の原始的
酸性部位骨格が形成されると言う特徴をもたらし、これ
が遊離のアルミニウム及びその実質的に無定形への形態
変換（表１に示した酸性度の試験結果参照）の存在のた
めに実質的にルイス酸の特徴を表わす。次に、それら置
き換えられたアルミニウム原子はそのゾル系の中へ進入
し、そしてこの系の中の過剰のアルミニウム原子と一緒
に継続的に新しいコロイド粒子を形成し、これが始原的
Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 と、及び始原的シリカアルミナ
と相互反応して沈殿又は凝集し、それにより大型のコロ
イド粒子を形成する。或る熟成条件のもとでその結晶成
長は破壊されて無定形の形に変換される。上に記述した
種々の特徴と共に、本発明の無定形シリカアルミナは高
い酸性度を有するばかりでなく、この分野における従来
技術の種々の生成物と比較して高い無定形の水準のため
により大きな比表面積と大きな空孔容積とをも有する。
すなわち、本発明に従う無定形シリカアルミナは、熱水
処理又は他の空孔大型化のための方法による処理を必要
としない。
ニウム原子が優れた集中度（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ
ｎ）で短時間の間に珪素原子により攻撃されてそれら珪
素原子により置き換えられ、それによって多数の原始的
酸性部位骨格が形成されると言う特徴をもたらし、これ
が遊離のアルミニウム及びその実質的に無定形への形態
変換（表１に示した酸性度の試験結果参照）の存在のた
めに実質的にルイス酸の特徴を表わす。次に、それら置
き換えられたアルミニウム原子はそのゾル系の中へ進入
し、そしてこの系の中の過剰のアルミニウム原子と一緒
に継続的に新しいコロイド粒子を形成し、これが始原的
Ａｌ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 と、及び始原的シリカアルミナ
と相互反応して沈殿又は凝集し、それにより大型のコロ
イド粒子を形成する。或る熟成条件のもとでその結晶成
長は破壊されて無定形の形に変換される。上に記述した
種々の特徴と共に、本発明の無定形シリカアルミナは高
い酸性度を有するばかりでなく、この分野における従来
技術の種々の生成物と比較して高い無定形の水準のため
により大きな比表面積と大きな空孔容積とをも有する。
すなわち、本発明に従う無定形シリカアルミナは、熱水
処理又は他の空孔大型化のための方法による処理を必要
としない。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に従う無定形シリカアルミ
ナは下記の各段階、すなわち ａ）少量の脱イオン水が入れられている反応器の中に並
流で酸性アルミニウム塩の溶液と塩基性沈殿剤とを、又
は塩基性アルミニウム塩の溶液と酸性沈殿剤とを加え、
そしてｐＨ６．５ないし９．５及び温度５０ないし７０
℃において充分な時間、例えば０．５ないし２時間にわ
たり中和反応を行なわせてコロイドゾルを形成させ、 ｂ）場合により上記段階ａ）で得られた生成物をｐＨ８
ないし９において充分な時間、例えば０ないし６０分間
にわたり安定化させ、 ｃ）上記段階ｂ）で得られた生成物に数分間以内に、例
えば５−１０分間以内に珪素化合物を加え、 ｄ）上記段階ｃ）で得られた生成物をｐＨ７．５ないし
９．５及び温度５０ないし７０℃において充分な時間、
例えば１０−６０分間にわたり熟成させ、 ｅ）上記段階ｄ）で得られた生成物を濾過して洗浄し、 ｆ）上記段階ｅ）で得られた生成物を乾燥し、粉砕して
無定形シリカアルミナ成品を得る 各段階により作られる。
ナは下記の各段階、すなわち ａ）少量の脱イオン水が入れられている反応器の中に並
流で酸性アルミニウム塩の溶液と塩基性沈殿剤とを、又
は塩基性アルミニウム塩の溶液と酸性沈殿剤とを加え、
そしてｐＨ６．５ないし９．５及び温度５０ないし７０
℃において充分な時間、例えば０．５ないし２時間にわ
たり中和反応を行なわせてコロイドゾルを形成させ、 ｂ）場合により上記段階ａ）で得られた生成物をｐＨ８
ないし９において充分な時間、例えば０ないし６０分間
にわたり安定化させ、 ｃ）上記段階ｂ）で得られた生成物に数分間以内に、例
えば５−１０分間以内に珪素化合物を加え、 ｄ）上記段階ｃ）で得られた生成物をｐＨ７．５ないし
９．５及び温度５０ないし７０℃において充分な時間、
例えば１０−６０分間にわたり熟成させ、 ｅ）上記段階ｄ）で得られた生成物を濾過して洗浄し、 ｆ）上記段階ｅ）で得られた生成物を乾燥し、粉砕して
無定形シリカアルミナ成品を得る 各段階により作られる。
【００１３】上に記述した無定形シリカアルミナの製造
方法において、段階ａ）で用いられる酸性アルミニウム
塩は塩基性沈殿剤と反応してアルミナの適当なコロイド
ゾルを形成することのできるいかなる可溶性酸性アルミ
ニウム塩あってもよく、そして好ましくはＡｌ2 （ＳＯ
4 ）3 、Ａｌ（ＮＯ3 ）3 及びＡｌＣｌ3 よりなる群か
ら選ばれ、そして工業的用途の場合はＡｌ2 （ＳＯ4 ）
3 が低価格であるためにより好ましく用いられ、またそ
の塩基性沈殿剤はいかなる可溶性の塩基をも含むことが
でき、例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩及びアルミン酸塩、並びにアンモ
ニア水等であることができ、そして好ましくはＮａＯ
Ｈ、ＮＨ4 ＯＨ及びＮａＡｌＯ2 よりなる群から選ばれ
る。塩基性アルミニウム塩及び酸性沈殿剤が段階ａ）に
おいて用いられる場合には、上記塩基性アルミニウム塩
は可溶性のアルカリ又はアルカリ土類金属のアルミン酸
塩、好ましくはアルカリ金属アルミン酸塩であることが
でき、そしてより好ましくはアルミン酸ナトリウム（Ｎ
ａＡｌＯ2 ）であることができ、そして上記酸性沈殿剤
は、例えば塩酸、硫酸及び硝酸のような無機酸であるこ
とができるか、又は例えばスルホン酸や、例えば蟻酸及
び酢酸のようなカルボン酸等の有機酸、及び酸性アルミ
ニウム塩について上にあげた酸性物質であることができ
る。一般に、沈殿剤が異なれば段階ａ）から得られる粒
度の異なったアルミナ母材が作られる。アルミナコロイ
ド粒子の異なった粒度に導くことのできる各種塩基性沈
殿剤はその得られる粒度について次の順となる：ＮａＯ
Ｈ＜ＮａＡｌＯ2 ＜ＮＨ4 ＯＨ。段階ｃ）において用い
られる上記珪素化合物はシリカを導入して無定形のアル
ミナシリカ生成物を作ることのできるいかなる珪素化合
物であってもよく、そして好ましくは珪酸塩、シリカ及
び有機珪素化合物よりなる群から選ばれ、より好ましく
は珪酸ナトリウム及びシリカゾルである。本発明の方法
において異なった沈殿剤を所望の範囲内の諸性質を有す
る本発明の無定形シリカアルミナの製造ために使用する
ことができる。異なった孔直径及び空孔分布を有するこ
れらの生成物は本発明の異なった反応条件に依存して異
なった触媒反応物質及び異なった型の触媒反応にそれぞ
れ使用することができる。
方法において、段階ａ）で用いられる酸性アルミニウム
塩は塩基性沈殿剤と反応してアルミナの適当なコロイド
ゾルを形成することのできるいかなる可溶性酸性アルミ
ニウム塩あってもよく、そして好ましくはＡｌ2 （ＳＯ
4 ）3 、Ａｌ（ＮＯ3 ）3 及びＡｌＣｌ3 よりなる群か
ら選ばれ、そして工業的用途の場合はＡｌ2 （ＳＯ4 ）
3 が低価格であるためにより好ましく用いられ、またそ
の塩基性沈殿剤はいかなる可溶性の塩基をも含むことが
でき、例えばアルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩及びアルミン酸塩、並びにアンモ
ニア水等であることができ、そして好ましくはＮａＯ
Ｈ、ＮＨ4 ＯＨ及びＮａＡｌＯ2 よりなる群から選ばれ
る。塩基性アルミニウム塩及び酸性沈殿剤が段階ａ）に
おいて用いられる場合には、上記塩基性アルミニウム塩
は可溶性のアルカリ又はアルカリ土類金属のアルミン酸
塩、好ましくはアルカリ金属アルミン酸塩であることが
でき、そしてより好ましくはアルミン酸ナトリウム（Ｎ
ａＡｌＯ2 ）であることができ、そして上記酸性沈殿剤
は、例えば塩酸、硫酸及び硝酸のような無機酸であるこ
とができるか、又は例えばスルホン酸や、例えば蟻酸及
び酢酸のようなカルボン酸等の有機酸、及び酸性アルミ
ニウム塩について上にあげた酸性物質であることができ
る。一般に、沈殿剤が異なれば段階ａ）から得られる粒
度の異なったアルミナ母材が作られる。アルミナコロイ
ド粒子の異なった粒度に導くことのできる各種塩基性沈
殿剤はその得られる粒度について次の順となる：ＮａＯ
Ｈ＜ＮａＡｌＯ2 ＜ＮＨ4 ＯＨ。段階ｃ）において用い
られる上記珪素化合物はシリカを導入して無定形のアル
ミナシリカ生成物を作ることのできるいかなる珪素化合
物であってもよく、そして好ましくは珪酸塩、シリカ及
び有機珪素化合物よりなる群から選ばれ、より好ましく
は珪酸ナトリウム及びシリカゾルである。本発明の方法
において異なった沈殿剤を所望の範囲内の諸性質を有す
る本発明の無定形シリカアルミナの製造ために使用する
ことができる。異なった孔直径及び空孔分布を有するこ
れらの生成物は本発明の異なった反応条件に依存して異
なった触媒反応物質及び異なった型の触媒反応にそれぞ
れ使用することができる。
【００１４】本発明の方法における段階ａ）においてそ
のｐＨ値は一般に６．５−９．５、好ましくは７．５−
８．５の範囲であり、温度は５０−７０℃、好ましくは
５５−６５℃であり、また段階ｂ）において安定化時間
は一般に０−６０分間、好ましくは１５−４５分間であ
る。大きな比表面積と大きな空孔容積とを有し、かつ所
望の諸性質を有する酸性無定形シリカアルミナは上に記
述した種々異なった条件のもとで得ることができる。そ
して条件の変化によりもたらされる異なった孔直径と異
なった空孔分布とを有するシリカアルミナ生成物は種々
の触媒反応及び反応型において使用することができる。
それらの全ては本発明の適用範囲内に含まれるものであ
る。
のｐＨ値は一般に６．５−９．５、好ましくは７．５−
８．５の範囲であり、温度は５０−７０℃、好ましくは
５５−６５℃であり、また段階ｂ）において安定化時間
は一般に０−６０分間、好ましくは１５−４５分間であ
る。大きな比表面積と大きな空孔容積とを有し、かつ所
望の諸性質を有する酸性無定形シリカアルミナは上に記
述した種々異なった条件のもとで得ることができる。そ
して条件の変化によりもたらされる異なった孔直径と異
なった空孔分布とを有するシリカアルミナ生成物は種々
の触媒反応及び反応型において使用することができる。
それらの全ては本発明の適用範囲内に含まれるものであ
る。
【００１５】異なった使用目的のためには異なった酸性
クラッキング性を有する無定形シリカアルミナを使用す
る必要がある。本発明に従う無定形シリカアルミナの酸
性度及びクラッキング活性はともに段階ｃ）の間に加え
られる珪素化合物の量を調節することによって適宜に修
飾することができる。珪素添加量が最終生成物の比表面
積及び空孔容積に著しい影響を与える従来技術の方法と
異なって、本発明の方法はその生成物の中のシリカの含
有水準が非常に広い範囲内で変化したとしても大きな比
表面積と大きな空孔容積とを有する無定形シリカアルミ
ナを形成することができる。上に記述したように、本発
明に従う製造方法の特徴及び機構によって、段階ｂ）よ
り得られたものの中に珪素化合物を添加してその生成物
を得るための時間は、この反応系の中で形成されるアル
ミナ前駆母材を或る時間の間に攻撃する珪素イオンの優
れた集中度を保証するために短くなければならない。も
ちろん、この酸添加時間は攪拌状態のもとでの物質移動
の効率の観点からあまりに短すぎることはできない。好
ましくはこの添加時間は５ないし１０分間、より好まし
くは約５分間である。
クラッキング性を有する無定形シリカアルミナを使用す
る必要がある。本発明に従う無定形シリカアルミナの酸
性度及びクラッキング活性はともに段階ｃ）の間に加え
られる珪素化合物の量を調節することによって適宜に修
飾することができる。珪素添加量が最終生成物の比表面
積及び空孔容積に著しい影響を与える従来技術の方法と
異なって、本発明の方法はその生成物の中のシリカの含
有水準が非常に広い範囲内で変化したとしても大きな比
表面積と大きな空孔容積とを有する無定形シリカアルミ
ナを形成することができる。上に記述したように、本発
明に従う製造方法の特徴及び機構によって、段階ｂ）よ
り得られたものの中に珪素化合物を添加してその生成物
を得るための時間は、この反応系の中で形成されるアル
ミナ前駆母材を或る時間の間に攻撃する珪素イオンの優
れた集中度を保証するために短くなければならない。も
ちろん、この酸添加時間は攪拌状態のもとでの物質移動
の効率の観点からあまりに短すぎることはできない。好
ましくはこの添加時間は５ないし１０分間、より好まし
くは約５分間である。
【００１６】珪素源が導入されてしまった後でこの系の
中のｐＨ値は変化過程にさらされ、このことは無定形シ
リカアルミナがそのアルミナ母材の上で形成されている
ことを示す。本発明に従うこの方法はアルミニウムを取
り囲む珪素の方法が採用されている従来技術のそれと異
なっているが、一方、本発明の方法ではその形成された
アルミナ母材が珪素イオンにより攻撃され、その際珪素
イオン、遊離のアルミニウムイオン及び、シリカとその
珪素源が導入された後に形成された無定形シリカアルミ
ナとの始原的コロイド粒子の間の種々の相互作用を伴
う。反応平衡に達した後で適当な反応条件を継続的に維
持して段階ｄ）を完了させる。この操作は広い意味での
熟成過程であり、すなわち、この操作はその反応におけ
る無定形シリカアルミナを形成する段階と、引き続くそ
の得られたものの無定形への形態変換の段階の両方を含
む。この段階においてそのｐＨ値、温度及び熟成期間は
全て重要な制御パラメータであり、その際ｐＨ値は一般
に７．５ないし９．５、好ましくは８．０ないし９．
０、温度は５０ないし７０℃、好ましくは５５ないし６
５℃、そして熟成時間は０ないし６０分間、好ましくは
１５ないし４５分間である。
中のｐＨ値は変化過程にさらされ、このことは無定形シ
リカアルミナがそのアルミナ母材の上で形成されている
ことを示す。本発明に従うこの方法はアルミニウムを取
り囲む珪素の方法が採用されている従来技術のそれと異
なっているが、一方、本発明の方法ではその形成された
アルミナ母材が珪素イオンにより攻撃され、その際珪素
イオン、遊離のアルミニウムイオン及び、シリカとその
珪素源が導入された後に形成された無定形シリカアルミ
ナとの始原的コロイド粒子の間の種々の相互作用を伴
う。反応平衡に達した後で適当な反応条件を継続的に維
持して段階ｄ）を完了させる。この操作は広い意味での
熟成過程であり、すなわち、この操作はその反応におけ
る無定形シリカアルミナを形成する段階と、引き続くそ
の得られたものの無定形への形態変換の段階の両方を含
む。この段階においてそのｐＨ値、温度及び熟成期間は
全て重要な制御パラメータであり、その際ｐＨ値は一般
に７．５ないし９．５、好ましくは８．０ないし９．
０、温度は５０ないし７０℃、好ましくは５５ないし６
５℃、そして熟成時間は０ないし６０分間、好ましくは
１５ないし４５分間である。
【００１７】熟成の後で、段階ｅ）及びｆ）を通常的な
態様で実施することができ、すなわち、得られた無定形
シリカアルミナを洗浄して鉄イオン、ナトリウムイオ
ン、硫酸イオン、塩素イオン等のような不純物を除去
し、そして次に乾燥し、粉砕して本発明の無定形シリカ
アルミナを得る。この不純物除去の目的はその無定形シ
リカアルミナの中の不純物をこれらが、もしその本発明
に従う無定形シリカアルミナを触媒担体又は触媒の酸性
成分として使用したときにその触媒の活性や性能を阻害
できない水準に低下させることを確実にすることであ
る。本発明の無定形シリカアルミナは、オーブンの中で
又はスプレーによって乾燥させることができ、例えば約
１１０℃において６ないし１０時間オーブンの中で乾燥
させてその作られた無定形シリカアルミナの乾燥母材を
６０ないし８０重量％までにすることができる。次に、
この乾燥した無定形シリカアルミナを篩分して好ましく
は１５０メッシュより細かく、より好ましくは２００メ
ッシュよりも細かくする。
態様で実施することができ、すなわち、得られた無定形
シリカアルミナを洗浄して鉄イオン、ナトリウムイオ
ン、硫酸イオン、塩素イオン等のような不純物を除去
し、そして次に乾燥し、粉砕して本発明の無定形シリカ
アルミナを得る。この不純物除去の目的はその無定形シ
リカアルミナの中の不純物をこれらが、もしその本発明
に従う無定形シリカアルミナを触媒担体又は触媒の酸性
成分として使用したときにその触媒の活性や性能を阻害
できない水準に低下させることを確実にすることであ
る。本発明の無定形シリカアルミナは、オーブンの中で
又はスプレーによって乾燥させることができ、例えば約
１１０℃において６ないし１０時間オーブンの中で乾燥
させてその作られた無定形シリカアルミナの乾燥母材を
６０ないし８０重量％までにすることができる。次に、
この乾燥した無定形シリカアルミナを篩分して好ましく
は１５０メッシュより細かく、より好ましくは２００メ
ッシュよりも細かくする。
【００１８】本発明の無定形シリカアルミナは場合によ
り、孔直径の分布を改善するために１ないし５重量％の
燐を含むことができ、そしてこり燐はこの無定形シリカ
アルミナの触媒としての性質に微妙な影響をも与えるこ
とができる。上記の燐を含む無定形シリカアルミナは、
上記の無定形シリカアルミナを再びスラリー化し、適宜
な量の燐酸を添加してそれによりその生成物がその無定
形シリカアルミナの全重量について１ないし５重量％の
燐を含むようにし、次いで濾過し、乾燥させ、そして粉
砕して燐含有生成物を与えることにより得ることができ
る。本発明に従う無定形シリカアルミナを用いること
は、これを同時に触媒の酸性成分及び担体成分の両方に
用いることができ、すなわち活性金属成分のための担持
領域と反応空間とを提供しながら、これが酸性クラッキ
ングのための一定の活性をも有するという特徴をもたら
す。特に、これは石油及びその種々の誘導物の接触処理
のための、例えばハイドロクラッキング触媒、ハイドロ
精製触媒及び接触的クラッキング触媒を含む種々のハイ
ドロ処理触媒等の触媒において使用するのに適し、担体
成分として、そして酸性成分の一部又は全部のために用
いられる。当業者には、上述の用途範囲が本発明の無定
形シリカアルミナの用途の範囲を制限するものと考える
べきでないことが理解されるであろう。言い換えれば、
本発明の無定形シリカアルミナは大きな比表面積、大き
な空孔表面積及び或る酸性機能を必要とする触媒のいか
なる実用技術にも使用できる。
り、孔直径の分布を改善するために１ないし５重量％の
燐を含むことができ、そしてこり燐はこの無定形シリカ
アルミナの触媒としての性質に微妙な影響をも与えるこ
とができる。上記の燐を含む無定形シリカアルミナは、
上記の無定形シリカアルミナを再びスラリー化し、適宜
な量の燐酸を添加してそれによりその生成物がその無定
形シリカアルミナの全重量について１ないし５重量％の
燐を含むようにし、次いで濾過し、乾燥させ、そして粉
砕して燐含有生成物を与えることにより得ることができ
る。本発明に従う無定形シリカアルミナを用いること
は、これを同時に触媒の酸性成分及び担体成分の両方に
用いることができ、すなわち活性金属成分のための担持
領域と反応空間とを提供しながら、これが酸性クラッキ
ングのための一定の活性をも有するという特徴をもたら
す。特に、これは石油及びその種々の誘導物の接触処理
のための、例えばハイドロクラッキング触媒、ハイドロ
精製触媒及び接触的クラッキング触媒を含む種々のハイ
ドロ処理触媒等の触媒において使用するのに適し、担体
成分として、そして酸性成分の一部又は全部のために用
いられる。当業者には、上述の用途範囲が本発明の無定
形シリカアルミナの用途の範囲を制限するものと考える
べきでないことが理解されるであろう。言い換えれば、
本発明の無定形シリカアルミナは大きな比表面積、大き
な空孔表面積及び或る酸性機能を必要とする触媒のいか
なる実用技術にも使用できる。
【００１９】本発明の無定形シリカアルミナは、１０な
いし５０重量％のＳｉＯ2 を含み、４００ないし５５０
ｍ2 ／ｇの比表面積と０．９−１．４ｍｌ／ｇの空孔容
積とを有し、４０ないし１５０×１０-10 ｍの直径の孔
による空孔容積の全空孔容積に対する比率が５０％より
も大きく、そして一般に０．３５−０．５０ミリモル／
ｇの高い酸性度を有する。すなわち、本発明の無定形シ
リカアルミナは、大きな空孔容積と大きな表面積とを有
し、かつ酸性クラッキングのための或る特定の機能を有
する担体成分として直接使用することができる。本発明
の方法は含浸方法及びｐＨ揺動沈殿法と異なっていくつ
かの段階での沈殿法を採用し、そして本発明の方法は熱
水処理のような処理を用いない。しかしながら、その形
成された無定形シリカアルミナは大きな空孔容積と大き
な比表面積とを有し、これは触媒成分中に導入するため
の、又は触媒成分から除去するための種々の反応剤や反
応物にとって好ましく、またその生成物の良好な選択性
を満足させ、そして単独で担体成分として又は触媒成分
として使用したときにこれは比較的高い酸性度を提供す
ることができる。その上に本発明に従う方法はこれが単
純であって制御が容易であり、エネルギー消費量が少な
く、そして特別な設備を必要としないために有利であ
る。
いし５０重量％のＳｉＯ2 を含み、４００ないし５５０
ｍ2 ／ｇの比表面積と０．９−１．４ｍｌ／ｇの空孔容
積とを有し、４０ないし１５０×１０-10 ｍの直径の孔
による空孔容積の全空孔容積に対する比率が５０％より
も大きく、そして一般に０．３５−０．５０ミリモル／
ｇの高い酸性度を有する。すなわち、本発明の無定形シ
リカアルミナは、大きな空孔容積と大きな表面積とを有
し、かつ酸性クラッキングのための或る特定の機能を有
する担体成分として直接使用することができる。本発明
の方法は含浸方法及びｐＨ揺動沈殿法と異なっていくつ
かの段階での沈殿法を採用し、そして本発明の方法は熱
水処理のような処理を用いない。しかしながら、その形
成された無定形シリカアルミナは大きな空孔容積と大き
な比表面積とを有し、これは触媒成分中に導入するため
の、又は触媒成分から除去するための種々の反応剤や反
応物にとって好ましく、またその生成物の良好な選択性
を満足させ、そして単独で担体成分として又は触媒成分
として使用したときにこれは比較的高い酸性度を提供す
ることができる。その上に本発明に従う方法はこれが単
純であって制御が容易であり、エネルギー消費量が少な
く、そして特別な設備を必要としないために有利であ
る。
【００２０】
【実施例】以下に本発明をいくつかの例によって更に詳
細に記述するが、これらは単に説明のためにあげるもの
であって本発明を制限するものと考えるべきではない。例１ ７．５リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに４，
０００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して４
ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム
溶液（ａ）を形成するまで加えた。若干量の濃アンモニ
ア水を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈された
アンモニア水（ｂ）にした。濃厚珪酸ナトリウム（工業
薬品級、モジュラス３．０）の４．８リットルに１０リ
ットルの蒸留水を加えて稀釈珪酸ナトリウム溶液（ｃ）
を形成させた。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０
リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間
に硫酸アルミニウム溶液（ａ）及びアンモニア水（ｂ）
がそれぞれ入れられている各容器の弁を開放した。
（ａ）の流れを、この系の中の中和反応が１時間の間に
６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物をもたらすよう
な流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値
が７ないし８に維持されるように迅速に調節し、またこ
の系の温度は約６５℃に維持した。硫酸アルミニウムと
の反応が完了した後、アンモニア水の添加を終了した。
得られたアルミナゾルを１５分間安定化させ、次いで所
望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得るために計算
量（３．３リットル）の溶液（ｃ）を１０分間の間に加
えた。この系をｐＨ８．０及び温度６０−６５℃におい
て５０分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾過し
て湿濾過ケーキを得た。この濾過ケーキを更に蒸留水で
スラリー化し、不純物を除去するのに充分な時間にわた
り水で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を
得、このものを１１０℃において８時間にわたり乾燥さ
せ、粉砕し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成
物Ｓ１を得た。例２ 約７．５リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに８，００
０ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して８ｇの
Ａｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム溶液
（ａ２）を形成するまで加えた。若干量の濃アンモニア
水を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたア
ンモニア水（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った
鋼鉄製の１０リットルの反応器を攪拌しながら７０℃に
加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ２）及びア
ンモニア水（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁
を開放した。（ａ２）の流れを、この系の中の中和反応
が２時間の間に６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物
をもたらすような流量に設定し、そして（ｂ）の流れを
この系のｐＨ値が７．０に維持されるように迅速に調節
し、またこの系の温度は約７０℃に維持した。硫酸アル
ミニウムとの反応が完了した後で、アンモニア水の添加
を停止し、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成
物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．６
リットル）を５分間の間に加えた。次にこの系を約ｐＨ
７．５及び温度６５−７０℃において６０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿濾過ケーキを
得、これを不純物を除去するのに充分な時間にわたり水
で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得
た。この濾過ケーキ（ｄ）を更にスラリー化し、１７．
６ｍｌの燐酸溶液を加え、そしてこの混合物を３０分間
攪拌し、次いで再び濾過して濾過ケーキ（ｅ）を得、こ
れを１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕
し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ２を
得た。例３ ４．２リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに３．２リッ
トルの硫酸アルミニウム濃厚溶液（工業用等級）を加え
て６ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニ
ウム溶液（ａ３）を作った。濃アンモニア水を適当量の
蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水
（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製の１
０リットルの反応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、そ
の間に硫酸アルミニウム溶液（ａ３）及びアンモニア水
（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁を開放し
た。（ａ３）の流れを、この系の中の中和反応を４０分
間実施して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物が得
られるような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの
系のｐＨ値が９．０に維持されるように迅速に調節し、
またこの系の温度は約５０−５５℃に維持した。硫酸ア
ルミニウムとの反応が完了した後、アンモニア水の添加
を停止した。得られたアルミナゾルを３０分間安定化さ
せ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得
るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．４リット
ル）を１０分間の間に加えた。次にこの系を約ｐＨ９．
０及び温度５５ないし６０℃において３０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤した濾過ケー
キを得た。この濾過ケーキに若干量の蒸留水を再び加え
てスラリー化し、不純物を除去するのにするのに充分な
時間にわたり水で洗浄して濾過ケーキ（ｄ）を得、これ
を１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、
そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ３を得
た。例４ ４．０リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに３．５リッ
トルの硫酸アルミニウム濃厚溶液（工業用等級）を加え
てＡｌ2 Ｏ3 ８ｇ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウ
ム溶液（ａ４）を作った。濃アンモニア水を適当量の蒸
留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水
（ｂ）にした。２．４リットルの濃厚珪酸ナトリウム
（工業用等級、モジユラス３．０）に５リットルの蒸留
水を加えて稀釈溶液（ｃ）を作った。２リットルの蒸留
水の入った鋼鉄製の１０リットルの反応器を攪拌しなが
ら７０℃に加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ
４）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞれ入っている各容
器の弁を開放した。（ａ４）の流れを、この系の中の中
和反応を１．５時間実施して６００ｇの無定形シリカア
ルミナ生成物が得られるような流量に設定し、そして
（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が８．５に維持されるよ
うに迅速に調節し、またこの系の温度は約５５℃に維持
した。硫酸アルミニウムとの反応が完了した後、アンモ
ニア水の添加を停止した。得られたアルミナゾルを１５
分間安定化させ、そして次に所望の水準のＳｉＯ2 を含
む最終生成物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算
量（６．２リットル）を５分間の間に加えた。次にこの
系を約ｐＨ８．５及び温度６０ないし６５℃において１
５分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾過して湿
潤した濾過ケーキを得た。この濾過ケーキに若干量の蒸
留水を再び加えてスラリー化し、不純物を除去するのに
するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再び濾
過して濾過ケーキ（ｄ）を得た。この濾過ケーキ（ｄ）
を更に蒸留水でスラリー化し、次いで３１．５ｍｌの燐
酸溶液を加え、そしてこの混合物を３０分間攪拌し、濾
過して濾過ケーキ（ｅ）を得、これを１１０℃において
８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分して無定
形シリカアルミナ生成物Ｓ４を得た。例５ ６．２リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに９，
８００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して１
０ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウ
ム溶液（ａ５）を形成するまで加えた。濃アンモニア水
を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアン
モニア水（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った鋼
鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱
し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ５）及びアンモ
ニア水（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁を開
放した。（ａ５）の流れを、この系の中の中和反応を１
時間にわたり実施するように流量に設定し、そして
（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が８．０に維持されるよ
うに迅速に調節し、またこの系の温度は６０℃に維持し
た。硫酸アルミニウムとの反応が完了した後、アンモニ
ア水の添加を終了した。得られたアルミナゾルを４０分
間安定化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終
生成物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量
（２．０リットル）を１０分間の間に加えた。この系を
ｐＨ８．５及び温度５０−５５℃において４０分間熟成
させた。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケー
キを得た。この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化
し、不純物を除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄
し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このも
のを１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕
し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ５を
得た。例６ ７．５リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに４，
０００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して４
ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム
溶液（ａ６）を形成するまで加えた。４０％濃度ＮａＯ
Ｈ水溶液（工業用等級）を適当量の蒸留水で稀釈して約
１５％に稀釈された溶液（ｂ）にした。２リットルの蒸
留水の入った鋼鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら
７０℃に加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ
６）及びＮａＯＨ水溶液（ｂ）がそれぞれ入れられてい
る各容器の弁を開放した。（ａ６）の流れを、この系の
中の中和反応を１１０分間にわたり実施して６００ｇの
無定形シリカアルミナ生成物がもたらされるような流量
に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が７．
０に維持されるように迅速に調節し、またこの系の温度
は７０℃に維持した。硫酸アルミニウムとの反応が完了
した後、ＮａＯＨ水溶液の添加を終了し、次いで所望の
水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得るために例１から
の溶液（ｃ）の計算量（４．２リットル）を５分間の間
に加えた。この系をｐＨ７．５及び温度６５−７０℃に
おいて６０分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾
過して湿潤濾過ケーキを得た。この濾過ケーキを更に蒸
留水でスラリー化し、不純物を除去するのに充分な時間
にわたり水で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ
（ｄ）を得、このものを１１０℃において８時間にわた
り乾燥させ、粉砕し、そして篩分して無定形シリカアル
ミナ生成物Ｓ６を得た。例７ ６．０リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに工業
用等級の濃厚アルミン酸ナトリウムを加えて１８ｇのＡ
ｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度のアルミン酸ナトリウム溶
液（ａ７）を形成させた。２リットルの蒸留水の入った
鋼鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱
し、その間に例１からの硫酸アルミニウム溶液（ａ１）
及びアルミン酸ナトリウム水溶液（ａ７）がそれぞれ入
れられている各容器の弁を開放した。（ａ７）と（ａ
１）との流れを、この系の中の中和反応を１時間にわた
り実施して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がも
たらされるような流量に設定し、そして（ａ１）の流れ
をこの系のｐＨ値が８．０に維持されるように迅速に調
節し、またこの系の温度は６０℃に維持した。硫酸アル
ミニウムとの反応が完了した後、アンモニア水の添加を
終了した。得られたアルミナゾルを４０分間にわたり安
定化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成
物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（３．３
リットル）を１０分間の間に加えた。この系をｐＨ約
８．５及び温度５０−５５℃において４０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを
得た。この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不
純物を除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そ
して再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１
１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そし
て篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ７を得た。例８ ４リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに３．０リ
ットルの濃厚塩化アルミニウム溶液を加えて４ｇのＡｌ
2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の塩化アルミニウム溶液（ａ
８）を形成させた。濃アンモニア水を適当量の蒸留水で
稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水（ｂ）にし
た。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０リットル反
応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間に塩化アル
ミニウム溶液（ａ８）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞ
れ入れられている各容器の弁を開放した。（ａ８）の流
れを、この系の中の中和反応を４０分間にわたり実施し
て６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がもたらされ
るような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系の
ｐＨ値が９．０に維持されるように迅速に調節し、また
この系の温度は５０−５５℃に維持した。塩化アルミニ
ウムとの反応が完了した後に、アンモニア水の添加を終
了した。得られたアルミナゾルを３０分間にわたり安定
化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物
を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（２．０リ
ットル）を１０分間の間に加えた。この系をｐＨ９．０
及び温度５５−６０℃において３０分間熟成させた。次
にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを得た。
この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不純物を
除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再
び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１１０℃
において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分
して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ８を得た。例９ ７リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに３．２リ
ットルの濃厚硝酸アルミニウム溶液を加えて６ｇのＡｌ
2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硝酸アルミニウム溶液（ａ
９）を形成させた。濃アンモニア水を適当量の蒸留水で
稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水（ｂ）にし
た。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０リットル反
応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間に硝酸アル
ミニウム溶液（ａ９）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞ
れ入れられている各容器の弁を開放した。（ａ９）の流
れを、この系の中の中和反応を１．５時間にわたり実施
して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がもたらさ
れるような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系
のｐＨ値が８．５に維持されるように迅速に調節し、ま
たこの系の温度は５５℃に維持した。硝酸アルミニウム
との反応が完了した後に、アンモニア水の添加を終了し
た。得られたアルミナゾルを１５分間にわたり安定化さ
せ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得
るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．０リット
ル）を５分間の間に加えた。この系をｐＨ約８．５及び
温度６０−６５℃において１５分間熟成させた。次にそ
のコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを得た。この
濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不純物を除去
するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再び濾
過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１１０℃にお
いて８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分して
無定形シリカアルミナ生成物Ｓ９を得た。
細に記述するが、これらは単に説明のためにあげるもの
であって本発明を制限するものと考えるべきではない。例１ ７．５リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに４，
０００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して４
ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム
溶液（ａ）を形成するまで加えた。若干量の濃アンモニ
ア水を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈された
アンモニア水（ｂ）にした。濃厚珪酸ナトリウム（工業
薬品級、モジュラス３．０）の４．８リットルに１０リ
ットルの蒸留水を加えて稀釈珪酸ナトリウム溶液（ｃ）
を形成させた。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０
リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間
に硫酸アルミニウム溶液（ａ）及びアンモニア水（ｂ）
がそれぞれ入れられている各容器の弁を開放した。
（ａ）の流れを、この系の中の中和反応が１時間の間に
６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物をもたらすよう
な流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値
が７ないし８に維持されるように迅速に調節し、またこ
の系の温度は約６５℃に維持した。硫酸アルミニウムと
の反応が完了した後、アンモニア水の添加を終了した。
得られたアルミナゾルを１５分間安定化させ、次いで所
望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得るために計算
量（３．３リットル）の溶液（ｃ）を１０分間の間に加
えた。この系をｐＨ８．０及び温度６０−６５℃におい
て５０分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾過し
て湿濾過ケーキを得た。この濾過ケーキを更に蒸留水で
スラリー化し、不純物を除去するのに充分な時間にわた
り水で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を
得、このものを１１０℃において８時間にわたり乾燥さ
せ、粉砕し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成
物Ｓ１を得た。例２ 約７．５リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに８，００
０ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して８ｇの
Ａｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム溶液
（ａ２）を形成するまで加えた。若干量の濃アンモニア
水を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたア
ンモニア水（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った
鋼鉄製の１０リットルの反応器を攪拌しながら７０℃に
加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ２）及びア
ンモニア水（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁
を開放した。（ａ２）の流れを、この系の中の中和反応
が２時間の間に６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物
をもたらすような流量に設定し、そして（ｂ）の流れを
この系のｐＨ値が７．０に維持されるように迅速に調節
し、またこの系の温度は約７０℃に維持した。硫酸アル
ミニウムとの反応が完了した後で、アンモニア水の添加
を停止し、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成
物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．６
リットル）を５分間の間に加えた。次にこの系を約ｐＨ
７．５及び温度６５−７０℃において６０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿濾過ケーキを
得、これを不純物を除去するのに充分な時間にわたり水
で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得
た。この濾過ケーキ（ｄ）を更にスラリー化し、１７．
６ｍｌの燐酸溶液を加え、そしてこの混合物を３０分間
攪拌し、次いで再び濾過して濾過ケーキ（ｅ）を得、こ
れを１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕
し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ２を
得た。例３ ４．２リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに３．２リッ
トルの硫酸アルミニウム濃厚溶液（工業用等級）を加え
て６ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニ
ウム溶液（ａ３）を作った。濃アンモニア水を適当量の
蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水
（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製の１
０リットルの反応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、そ
の間に硫酸アルミニウム溶液（ａ３）及びアンモニア水
（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁を開放し
た。（ａ３）の流れを、この系の中の中和反応を４０分
間実施して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物が得
られるような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの
系のｐＨ値が９．０に維持されるように迅速に調節し、
またこの系の温度は約５０−５５℃に維持した。硫酸ア
ルミニウムとの反応が完了した後、アンモニア水の添加
を停止した。得られたアルミナゾルを３０分間安定化さ
せ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得
るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．４リット
ル）を１０分間の間に加えた。次にこの系を約ｐＨ９．
０及び温度５５ないし６０℃において３０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤した濾過ケー
キを得た。この濾過ケーキに若干量の蒸留水を再び加え
てスラリー化し、不純物を除去するのにするのに充分な
時間にわたり水で洗浄して濾過ケーキ（ｄ）を得、これ
を１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、
そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ３を得
た。例４ ４．０リットルの蒸留水に加熱攪拌のもとに３．５リッ
トルの硫酸アルミニウム濃厚溶液（工業用等級）を加え
てＡｌ2 Ｏ3 ８ｇ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウ
ム溶液（ａ４）を作った。濃アンモニア水を適当量の蒸
留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水
（ｂ）にした。２．４リットルの濃厚珪酸ナトリウム
（工業用等級、モジユラス３．０）に５リットルの蒸留
水を加えて稀釈溶液（ｃ）を作った。２リットルの蒸留
水の入った鋼鉄製の１０リットルの反応器を攪拌しなが
ら７０℃に加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ
４）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞれ入っている各容
器の弁を開放した。（ａ４）の流れを、この系の中の中
和反応を１．５時間実施して６００ｇの無定形シリカア
ルミナ生成物が得られるような流量に設定し、そして
（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が８．５に維持されるよ
うに迅速に調節し、またこの系の温度は約５５℃に維持
した。硫酸アルミニウムとの反応が完了した後、アンモ
ニア水の添加を停止した。得られたアルミナゾルを１５
分間安定化させ、そして次に所望の水準のＳｉＯ2 を含
む最終生成物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算
量（６．２リットル）を５分間の間に加えた。次にこの
系を約ｐＨ８．５及び温度６０ないし６５℃において１
５分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾過して湿
潤した濾過ケーキを得た。この濾過ケーキに若干量の蒸
留水を再び加えてスラリー化し、不純物を除去するのに
するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再び濾
過して濾過ケーキ（ｄ）を得た。この濾過ケーキ（ｄ）
を更に蒸留水でスラリー化し、次いで３１．５ｍｌの燐
酸溶液を加え、そしてこの混合物を３０分間攪拌し、濾
過して濾過ケーキ（ｅ）を得、これを１１０℃において
８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分して無定
形シリカアルミナ生成物Ｓ４を得た。例５ ６．２リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに９，
８００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して１
０ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウ
ム溶液（ａ５）を形成するまで加えた。濃アンモニア水
を適当量の蒸留水で稀釈して約１０％に稀釈されたアン
モニア水（ｂ）にした。２リットルの蒸留水の入った鋼
鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱
し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ５）及びアンモ
ニア水（ｂ）がそれぞれ入れられている各容器の弁を開
放した。（ａ５）の流れを、この系の中の中和反応を１
時間にわたり実施するように流量に設定し、そして
（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が８．０に維持されるよ
うに迅速に調節し、またこの系の温度は６０℃に維持し
た。硫酸アルミニウムとの反応が完了した後、アンモニ
ア水の添加を終了した。得られたアルミナゾルを４０分
間安定化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終
生成物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量
（２．０リットル）を１０分間の間に加えた。この系を
ｐＨ８．５及び温度５０−５５℃において４０分間熟成
させた。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケー
キを得た。この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化
し、不純物を除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄
し、そして再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このも
のを１１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕
し、そして篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ５を
得た。例６ ７．５リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに４，
０００ｇの固体硫酸アルミニウムを、これが溶解して４
ｇのＡｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硫酸アルミニウム
溶液（ａ６）を形成するまで加えた。４０％濃度ＮａＯ
Ｈ水溶液（工業用等級）を適当量の蒸留水で稀釈して約
１５％に稀釈された溶液（ｂ）にした。２リットルの蒸
留水の入った鋼鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら
７０℃に加熱し、その間に硫酸アルミニウム溶液（ａ
６）及びＮａＯＨ水溶液（ｂ）がそれぞれ入れられてい
る各容器の弁を開放した。（ａ６）の流れを、この系の
中の中和反応を１１０分間にわたり実施して６００ｇの
無定形シリカアルミナ生成物がもたらされるような流量
に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系のｐＨ値が７．
０に維持されるように迅速に調節し、またこの系の温度
は７０℃に維持した。硫酸アルミニウムとの反応が完了
した後、ＮａＯＨ水溶液の添加を終了し、次いで所望の
水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得るために例１から
の溶液（ｃ）の計算量（４．２リットル）を５分間の間
に加えた。この系をｐＨ７．５及び温度６５−７０℃に
おいて６０分間熟成させた。次にそのコロイド溶液を濾
過して湿潤濾過ケーキを得た。この濾過ケーキを更に蒸
留水でスラリー化し、不純物を除去するのに充分な時間
にわたり水で洗浄し、そして再び濾過して濾過ケーキ
（ｄ）を得、このものを１１０℃において８時間にわた
り乾燥させ、粉砕し、そして篩分して無定形シリカアル
ミナ生成物Ｓ６を得た。例７ ６．０リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに工業
用等級の濃厚アルミン酸ナトリウムを加えて１８ｇのＡ
ｌ2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度のアルミン酸ナトリウム溶
液（ａ７）を形成させた。２リットルの蒸留水の入った
鋼鉄製１０リットル反応器を攪拌しながら７０℃に加熱
し、その間に例１からの硫酸アルミニウム溶液（ａ１）
及びアルミン酸ナトリウム水溶液（ａ７）がそれぞれ入
れられている各容器の弁を開放した。（ａ７）と（ａ
１）との流れを、この系の中の中和反応を１時間にわた
り実施して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がも
たらされるような流量に設定し、そして（ａ１）の流れ
をこの系のｐＨ値が８．０に維持されるように迅速に調
節し、またこの系の温度は６０℃に維持した。硫酸アル
ミニウムとの反応が完了した後、アンモニア水の添加を
終了した。得られたアルミナゾルを４０分間にわたり安
定化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成
物を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（３．３
リットル）を１０分間の間に加えた。この系をｐＨ約
８．５及び温度５０−５５℃において４０分間熟成させ
た。次にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを
得た。この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不
純物を除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そ
して再び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１
１０℃において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そし
て篩分して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ７を得た。例８ ４リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに３．０リ
ットルの濃厚塩化アルミニウム溶液を加えて４ｇのＡｌ
2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の塩化アルミニウム溶液（ａ
８）を形成させた。濃アンモニア水を適当量の蒸留水で
稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水（ｂ）にし
た。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０リットル反
応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間に塩化アル
ミニウム溶液（ａ８）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞ
れ入れられている各容器の弁を開放した。（ａ８）の流
れを、この系の中の中和反応を４０分間にわたり実施し
て６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がもたらされ
るような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系の
ｐＨ値が９．０に維持されるように迅速に調節し、また
この系の温度は５０−５５℃に維持した。塩化アルミニ
ウムとの反応が完了した後に、アンモニア水の添加を終
了した。得られたアルミナゾルを３０分間にわたり安定
化させ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物
を得るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（２．０リ
ットル）を１０分間の間に加えた。この系をｐＨ９．０
及び温度５５−６０℃において３０分間熟成させた。次
にそのコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを得た。
この濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不純物を
除去するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再
び濾過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１１０℃
において８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分
して無定形シリカアルミナ生成物Ｓ８を得た。例９ ７リットルの蒸留水に、加熱及び攪拌のもとに３．２リ
ットルの濃厚硝酸アルミニウム溶液を加えて６ｇのＡｌ
2 Ｏ3 ／１００ｍｌの濃度の硝酸アルミニウム溶液（ａ
９）を形成させた。濃アンモニア水を適当量の蒸留水で
稀釈して約１０％に稀釈されたアンモニア水（ｂ）にし
た。２リットルの蒸留水の入った鋼鉄製１０リットル反
応器を攪拌しながら７０℃に加熱し、その間に硝酸アル
ミニウム溶液（ａ９）及びアンモニア水（ｂ）がそれぞ
れ入れられている各容器の弁を開放した。（ａ９）の流
れを、この系の中の中和反応を１．５時間にわたり実施
して６００ｇの無定形シリカアルミナ生成物がもたらさ
れるような流量に設定し、そして（ｂ）の流れをこの系
のｐＨ値が８．５に維持されるように迅速に調節し、ま
たこの系の温度は５５℃に維持した。硝酸アルミニウム
との反応が完了した後に、アンモニア水の添加を終了し
た。得られたアルミナゾルを１５分間にわたり安定化さ
せ、次いで所望の水準のＳｉＯ2 を含む最終生成物を得
るために例１からの溶液（ｃ）の計算量（１．０リット
ル）を５分間の間に加えた。この系をｐＨ約８．５及び
温度６０−６５℃において１５分間熟成させた。次にそ
のコロイド溶液を濾過して湿潤濾過ケーキを得た。この
濾過ケーキを更に蒸留水でスラリー化し、不純物を除去
するのに充分な時間にわたり水で洗浄し、そして再び濾
過して濾過ケーキ（ｄ）を得、このものを１１０℃にお
いて８時間にわたり乾燥させ、粉砕し、そして篩分して
無定形シリカアルミナ生成物Ｓ９を得た。
【００２１】
【表１】 註：対照アルミナは ＦｕｓｈｕｎＮｏ．３ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｆａｃｔｏ ｒｙより入手。
【００２２】対照無定形シリカアルミナは Ｌａｎｚｈ
ｏｕ Ｒｅｆｉｎｅｒｙ より入手。
ｏｕ Ｒｅｆｉｎｅｒｙ より入手。
【００２３】本発明を上にいくつかの実施例によって詳
細に説明したが、当業者には、本発明の技術的範囲より
逸脱することなく多くの変形態様及び修飾が可能である
ことは理解されるであろう。従ってこのような変形態様
及び修飾は全て本発明の技術的範囲に包含されることを
理解すべきである。
細に説明したが、当業者には、本発明の技術的範囲より
逸脱することなく多くの変形態様及び修飾が可能である
ことは理解されるであろう。従ってこのような変形態様
及び修飾は全て本発明の技術的範囲に包含されることを
理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲トン▼ 明▲海▼ 中國遼寧省撫順市望花區丹東路31號
Claims (19)
- 【請求項１】 大きな空孔を含み、かつ大きな酸性度と
大きな比表面積とを有する無定形シリカアルミナにおい
てこれが、１０ないし５０重量％のシリカを含有し、そ
して３５０ないし６００ｍ2 ／ｇの比表面積と、０．８
ないし１．５ｍｌ／ｇの空孔容積と、及びピリジン吸着
ＩＲ法で測定して０．２５ないし０．５５ミリモル／ｇ
の酸性度とを有することを特徴とする、上記無定形シリ
カアルミナ。 - 【請求項２】 ２０ないし４０重量％のＳｉＯ2 を含
む、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項３】 比表面積が４００ないし５５０ｍ2 ／ｇ
である、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項４】 比表面積が４５０ないし５００ｍ2 ／ｇ
である、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項５】 空孔容積が０．９ないし１．４ｍｌ／ｇ
である、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項６】 空孔容積が１．０ないし１．３ｍｌ／ｇ
である、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項７】 酸性度が０．３０ないし０．５０ミリモ
ル／ｇである、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項８】 酸性度が０．３５ないし０．４５ミリモ
ル／ｇである、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項９】 場合により１ないし５重量％の燐を含
む、請求項１に従う無定形シリカアルミナ。 - 【請求項１０】 請求項１に従う無定形シリカアルミナ
を製造するに当り、下記の各段階、すなわち ａ）少量の水が入れられている反応器の中に並流で酸性
アルミニウム塩の溶液と塩基性沈殿剤とを、又は塩基性
アルミニウム塩の溶液と酸性沈殿剤とを加え、そしてｐ
Ｈ６．５ないし９．５及び温度５０ないし７０℃におい
て中和反応を行なわせてコロイドゾルを形成させ、 ｂ）場合により、上記段階ａ）で得られた生成物をｐＨ
８ないし９において安定化させ、 ｃ）上記段階ｂ）で得られた生成物に珪素化合物を加
え、 ｄ）上記段階ｃ）で得られた生成物をｐＨ７．５ないし
９．５及び温度５０ないし７０℃において熟成させ、 ｅ）上記段階ｄ）で得られた生成物を濾過して洗浄し、 ｆ）上記段階ｅ）で得られた生成物を乾燥し、粉砕して
上記製品を得る各段階を含む、上記製造方法。 - 【請求項１１】 上記段階ａ）において用いられる酸性
アルミニウム塩が硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム
及び硝酸アルミニウムよりなる群から選ばれる、請求項
１０に従う製造方法。 - 【請求項１２】 上記段階ａ）において用いられる酸性
アルミニウム塩の濃度が４ないし１２ｇ／１００ｍｌで
ある、請求項１０に従う製造方法。 - 【請求項１３】 上記段階ａ）において用いられる塩基
性沈殿剤が水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム及
びアンモニア水よりなる群から選ばれる、請求項１０に
従う製造方法。 - 【請求項１４】 段階ａ）の中和反応を０．５ないし２
時間にわたり実施する、請求項１０に従う製造方法。 - 【請求項１５】 段階ａ）においてｐＨ値を７．５ない
し８．５に維持する、請求項１０に従う製造方法。 - 【請求項１６】 段階ａ）における反応温度が５５ない
し６５℃である、請求項１０に従う製造方法。 - 【請求項１７】 段階ｂ）における安定化の時間が０な
いし６０分間、好ましくは１５ないし４５分間である、
請求項１０に従う製造方法。 - 【請求項１８】 段階ｄ）においてｐＨが８．０ないし
９．０であり、温度が５５ないし６５℃であり、そして
その熟成時間が１０ないし６０分間、好ましくは１５な
いし４５分間である、請求項１０に従う方法。 - 【請求項１９】 段階ｃ）において用いられる珪素化合
物が、珪酸塩、シリカ及び有機珪素化合物よりなる群か
ら選ばれ、そして好ましくは珪酸ナトリウム及びシリカ
ゾルである、請求項１０に従う方法。
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| CN97116404-5 | 1997-09-10 |
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