JPH11157A - ２−フェニルエタノールを抽出する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２−フェニルエタノールは、酵母による発酵
の標準代謝物質であるが、発酵生産物中において、あま
りにも量が少なすぎるので２−フェニルエタノールを抽
出する実行可能な方法が必要であった。 【解決手段】 ２−フェニルエタノールをアルコールを
製造する間に得られた蒸留残渣から抽出することにより
２−フェニルエタノールを得る方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−フェニルエタ
ノールを抽出する方法に関するものである。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】下記の構造式で示され
る２−フェニルエタノールは、芳香性化合物であり、精
製すると、バラの心地よい香りを放出する。このため、
２−フェニルエタノールは、農産加工食品、化粧品、そ
して香料の産業界において非常に広く使用されている。

【化１】

【０００３】天然の２−フェニルエタノールは、バラの
花弁を蒸留することによって得ることがきる。この目的
のためには特別にバラの栽培をするための比較的に大き
な設備が要求され、しかもこうして得られた天然の２−
フェニルエタノールの価格に避けられない影響を及ぼ
す。

【０００４】更に、２−フェニルエタノールは、酵母に
よる発酵の通常の代謝産物であることが知られており、
しかも、すべての発酵生産物中において、１０〜３５mg
／リットルの濃度であることが見出されている。しかし
ながら、この濃度は、２−フェニルエタノールを抽出す
る実行可能な方法の開発をもっともなものとするにはあ
まりにも低い値である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の主題は、天然の
２−フェニルエタノールを得る新しい方法である。この
新しい方法は、蒸留によるアルコールの製造中に生じた
蒸留残渣から２−フェニルエタノールを抽出することか
らなる。

【０００６】二つの異なった技法が、蒸留によるアルコ
ールの製造において用いられる。即ち、連続式の蒸留、
及び回分式の蒸留器で二度の加熱を行う技法である。こ
れらの蒸留技法により生じるすべての残渣は、発酵およ
びこの蒸留技法に使用される出発物質の種類に応じて、
４０〜１５０mg／リットルの間で変化する濃度を有する
２−フェニルエタノールを含んでいる。

【０００７】とりわけ、回分式の蒸留器で二度の蒸留を
行う場合には最初の蒸留により生じた残渣、または連続
式の蒸留により生じた残渣は、２−フェニルエタノール
の濃度が４０〜７０mg／リットルのオーダーであるとい
う特徴を有する。これらの場合に、この分子を直接に抽
出することは、浮遊物の量が多いので困難である。そう
ではあるけれども、これらの高い汚染物質が満たされて
いるので、多くの場合にはこの残渣を蒸発によって濃縮
する。蒸発により得られた凝縮物は、浮遊物を含んでお
らず、そして溶存固体含有量が非常に少ない。凝縮物中
の２−フェニルエタノールの濃度は、蒸発前の残渣の濃
度と同じである。

【０００８】有利には、本発明による方法は、回分式の
蒸留器で二度の蒸留を行う場合における第２番目の蒸留
により生じた残渣から、２−フェニルエタノールを抽出
するのに実施される。

【０００９】これらの残渣は、ウイスキー製造業界では
「廃滓」と呼ばれ、コニャック製造業界では「蒸留後の
よい副産物」と呼ばれている。実際に、２−フェニルエ
タノールが、これら第二番目の蒸留残渣に相当量存在し
ていることが分かっている。指針としていえば、２−フ
ェニルエタノールは、廃滓中に１００から１５０mg／リ
ットルの濃度で存在する。

【００１０】有利には、アルコールの製造中に得られた
蒸留残渣からの２−フェニルエタノールの抽出は、前記
残渣の清澄行程を先行させてから行う。事実、この清澄
化は、続いて行う２−フェニルエタノールの抽出行程を
相当容易にする。というのは、この残渣は、浮遊物を含
んでいて（２０〜２５０mg／リットル）、これが蝋質性
であることにより膜を詰まらせてしまう傾向があるから
である。

【００１１】更に有利には、この残渣をタンジェンシャ
ル ミクロフィルトレーションにより清澄化する。これ
は、前記残渣の浮遊粒子を完全に除去することができる
ので有効である。その上、この技術は、経済的な観点か
ら有効性が高いことが分かった。

【００１２】本発明の関係において、このタンジェンシ
ャル ミクロフィルトレーションを実施するのに用いら
れる膜は、従来型の鉱物膜である。

【００１３】鉱物膜は、比較的に高温で（５０〜６０
℃）効率よく機能を果たすという利点を有する。このこ
とは、高い浸透流量を得ることを可能にする。更に、洗
浄操作がそれにより簡略化される。

【００１４】本発明の関係において用いられる膜は、
０．１０μの遮断入り口と直径が３．５mmの内部流量と
を有する、商標名Ｔｅｃｈｓｅｐ Ｋｅｒａｓｅｐ膜で
ある。得られる浸透流は、２００〜６００リットル／ｈ
／ｍ² である。しかしながら、本発明は、特にこの種の
膜に限定されるものではない。

【００１５】この様に、転化率が９０％よりも大きくな
るように第二番目の蒸留残渣を清澄化することができ
る。

【００１６】本発明による好ましい方法では、この清澄
化した残渣から２−フェニルエタノールを吸着性樹脂を
使用するイオン交換によって抽出する。本発明の関係に
おいて、用いられる樹脂は、親油性化合物と結合するこ
とが可能である吸着性樹脂である。ダウ社のＤｏｗｅｘ
Ｓ １１２樹脂を使用することで最良の結果を得るこ
とができた。しかし、ほかの樹脂もまた適切である。

【００１７】この様にして樹脂上に吸着された２−フェ
ニルエタノールを、エタノールのようなアルコールまた
は他の有機溶媒を用いてカラムから溶出するという通常
の方法で回収する。

【００１８】本発明による他の好ましい方法では、この
清澄化した残渣から２−フェニルエタノールを逆浸透に
より抽出する。その理由は、この方法が、非常に効率よ
く２−フェニルエタノールを逆浸透膜の助けによって濃
縮することにより保持されうることが、思いがけず認め
られたことによるものである。

【００１９】逆浸透は、２−フェニルエタノールを保持
する滞留液を生じさせ、また保持されなかったものすべ
てからなる浸透液を生じさせるので、滞留液は、実際
上、逆浸透のかなりのサイクル数に耐えることができ
る。それによる効果は、水の除去によりそれぞれのサイ
クルでいくらかなりとも濃縮が促進されるということで
ある。このようにして、水分を９９％除去することによ
り滞留液を１００倍に濃縮することができる。

【００２０】しかしながら、回分式の蒸留器で二度の蒸
留を行う場合の最初の蒸留による残渣、または連続式の
蒸留による残渣、の蒸発による濃縮から生じた凝縮物を
も、本発明による方法によって処理することができる。
しかしながら、逆浸透により生じた滞留液中１０ｇ／リ
ットルの２−フェニルエタノールの濃度に達するために
は、濃縮率を第２番目の残渣を処理する場合よりも高い
値にしなければならない。

【００２１】タンジェンシャル ミクロフィルトレーシ
ョンをこの蒸留残渣の清澄化に使用する場合には、次工
程の逆浸透の流量をかなり改良を加えなければならない
ことを強調すべきである。

【００２２】本発明の関係において使用できる逆浸透膜
は、２−フェニルエタノールを保持することができる十
分に小さい孔度を有する膜である。これは、水の脱塩に
おいて慣習的に使用されている逆浸透膜のような場合に
特にそうである。この種の膜は親水性であり、一方２−
フェニルエタノールは疎水性だからである。即ち、後者
は、この膜を透過することができない。名前を挙げるこ
とができる膜の例としては、２−フェニルエタノールの
保持量が操作条件に拘わらず９８％より大きく維持され
る、ダウ社の「フィルムテック」薄膜がある（参照番号
ＢＷ−３０−３３０）。しかしながら、他の種類の逆浸
透膜であっても適切である。

【００２３】逆浸透により得られた滞留液からの２−フ
ェニルエタノールの回収は、溶媒抽出及び引き続く蒸留
による精製によって通常行われる。

【００２４】本発明をより理解することができるように
下記の諸例が記載されているが、本発明を何ら限定する
ものではない。

【００２５】

【実施例】例１

【００２６】吸着性カラムでの２−フェニルエタノール
の抽出

【００２７】パイロット試験を、ＤｏｗｅｘＳ１１２樹
脂４リットルを含む直径１０cmで高さ５０cmの吸着性カ
ラムで実施した。

【００２８】２５０リットルの廃滓を５５から７０リッ
トル／ｈの間で変動する流量でこのカラムに通流した。

【００２９】溶出を４０リットル／ｈの流量で９６％ア
ルコール１０リットルによって行い、この溶出物をそれ
ぞれ１リットルの画分に小分けした。それぞれの画分中
の２−フェニルエタノールを液層クロマトグラフィーで
分析する。その結果は、下記の表１にまとめてある。

【００３０】 〔表１〕 表１ 画分 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 2-フェニル 0.013 0.25 23.81 24.18 11.13 5.31 2.106 0.1 0.47 エタノール （ｇ／リットル） 画分３、４、５、６、７すべてを混合したのち４０℃真
空下でロータリーエバポレーターで蒸発させた。８５％
の２−フェニルエタノールを含んでいる芳香性の油を約
１００ｇ得た。この２−フェニルエタノールは、次いで
を精留により精製することができる。

【００３１】得られた粗精製の油のＧＣ／ＭＳ分析は、
２−フェニルエタノールばかりではなく、多くの有機酸
や、硫黄含有化合物の存在を示した。

【００３２】例２ 逆浸透による２−フェニルエタノール抽出

【００３３】２−フェニルエタノール濃度が約１１０mg
／リットルの１６５０リットルの廃滓を、第２番目の蒸
留の終わりに工業用の蒸留器から得た。これら廃滓を
０．１μの遮断入り口を有する商標名Ｔｅｃｈｓｅｐ
Ｋｅｒａｓｅｐ膜０．２５ｍ²を装備したパイロット微
細濾過装置でタンジェンシャル ミクロフィルトレーシ
ョンにより最初に処理した。

【００３４】１５００リットルの清澄化した廃滓を２８
時間処理後に得た。

【００３５】その後に、これらの清澄化した廃滓をＢＷ
３０−３３０薄層膜２．５ｍ² をパイロット装備した装
置で逆浸透により濃縮した。

【００３６】１６時間の操作後、２−フェニルエタノー
ルを９．１ｇ／リットル含有する１７リットルの滞留液
と、２−フェニルエタノールを４．１mg／リットル含有
する１４８３リットルの透過液とを得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｂ 9/02 Ｃ１１Ｂ 9/02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルコールの製造中に得られた蒸留残渣か
   ら２−フェニルエタノールを抽出することによる、２−
   フェニルエタノールを抽出する方法。
2. 【請求項２】二度の蒸留によるアルコールの製造中に得
   られた第２番目の蒸留残渣から２−フェニルエタノール
   を抽出することによる、請求項１に記載の２−フェニル
   エタノールを抽出する方法。
3. 【請求項３】２−フェニルエタノールの抽出を前記残渣
   の清澄行程を先行させて行うことによる、請求項１また
   は２に記載の２−フェニルエタノールを抽出する方法。
4. 【請求項４】前記残渣をタンジェンシャル ミクロフィ
   ルトレーションにより清澄化する、請求項３に記載の２
   −フェニルエタノールを抽出する方法。
5. 【請求項５】２−フェニルエタノールを吸着性カラムに
   より抽出する、請求項３または４に記載の２−フェニル
   エタノールを抽出する方法。
6. 【請求項６】２−フェニルエタノールを、次いでアルコ
   ールまたは他の有機溶媒を用いてカラムから溶出させて
   回収する、請求項５に記載の２−フェニルエタノールを
   抽出する方法。
7. 【請求項７】２−フェニルエタノールを逆浸透により抽
   出する、請求項３または４に記載の２−フェニルエタノ
   ールを抽出する方法。
8. 【請求項８】逆浸透により得られた滞留液に含まれてい
   る２−フェニルエタノールを、次いで溶媒を用いて回収
   する、請求項７に記載の２−フェニルエタノールを抽出
   する方法。