JPH11158048A - ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】伸展性、塗布性、耐洗浄性に優れた染毛剤組成
物を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ）または（II）で表わされる化
合物を少なくとも１種を配合する染毛剤組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアニリン化合物を含有する染毛剤組成物に
関するものであり、特に酸化染毛剤組成物に関し、染毛
処理の際に伸展性、塗布性、均染性、耐洗浄性に優れる
ものである。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤には、一時的着色剤、半永久染毛
剤、永久染毛剤があり、酸化染毛剤は永久染毛剤の中で
最も広く使用されているものであり、染毛剤中の酸化染
料が毛髪に浸透した後に酸化重合が起こり発色し、結果
として毛髪を化学的に染着するため染着力が強く、色持
ちが良い。この酸化染毛剤は、通常酸化染料を含む第一
剤と、酸化剤を含む第二剤とを使用時に混合した後、毛
髪に塗布して染毛する２剤型が多いが、粉末剤で使用時
に水と混合して用いる１剤型や、３剤以上の多剤型もあ
る。何れの場合も、酸化染毛剤は酸化重合反応によって
化学的に毛髪を染める。従って酸化染毛剤の毛髪への塗
布性が悪いと染色ムラ等を生じやすい。この染色ムラを
防ぐために染毛剤組成物を毛髪に塗布する際に、すばや
く、均一に塗布できるように、酸化染毛剤組成物に各種
溶剤、分散媒等を添加して液の流動性を高くする工夫
や、あるいは特開平９−２０６２８号公報に記載されて
いるように増粘剤の工夫がなされてきたが、更なる改良
が望まれた。また、繰り返しシャンプーしても色落ちし
ない、一層の堅牢性が要求されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、染毛処理の際に伸展性、塗布性、均染料、耐洗浄性
に優れた酸化染毛剤組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に示す方
法によって達成された。すなわち、下記の一般式（Ｉ）
または（II）で表わされる化合物の少なくとも１種を配
合することを特徴とする染毛剤組成物。

【０００５】

【化２】

【０００６】一般式（Ｉ）において、式中Ｒ₁₁は置換基
を表わし、Ｙは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子の少なくとも何れか一種を含む置換基にて置換された
テトラメチレン基、ペンタメチレン基またはヘキサメチ
レン基を表わす。ｎ₁ は０または１〜４の整数を表わ
し、ｎ₁ が２以上の場合、Ｒ₁₁は同一でも異なっていて
もよく、また互いに環を形成しても良い。また、Ｙの一
部とＲ₁₁が互いに環を形成することはない。Ａ₁ は酸
根、すなわちＡ₁ −Ｈは酸を表わし、ｍ₁ は０または正
の整数を表わす。一般式（II）において、式中Ｒ₂₁はア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₂₂
は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表わし、Ｒ₂₃は置換基を表わす。ｎ₂₁は２〜８の整数
を表わし、ｎ₂₂は０または１〜４の整数を表わし、ｎ₂₂
が２以上の場合、Ｒ₂₃は同一でも異なっていてもよく、
また互いに環を形成してもよい。また、Ｒ₂₁はＲ₂₃と環
を形成することはなく、分子内に４個以上のヒドロキシ
基を有することはない。Ａ₂ は酸根、すなわちＡ₂−Ｈ
は酸を表わし、ｍ₂ は０または正の整数を表わす。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に一般式（Ｉ）、（II）で表わ
される化合物を更に詳細に説明する。本発明にいうアル
キル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置
換基を有していてもよい。一般式（Ｉ）において、式中
Ｒ₁₁は置換基を表わし、置換基の例としてはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ル基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
メルカプト基である。これらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子、メルカプト基またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよい。

【０００８】更に詳しくＲ₁₁の例を示す。ハロゲン原子
としては例えば、弗素原子、塩素原子である。アルキル
基としては炭素数１〜２５、好ましくは炭素数１〜１５
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヒドロキシメチル、メルカプトメチル、２−ヒドロ
キシエチル、２−メルカプトエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、
３−メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホ
ニルエチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２
−アセトアミドエチル、ヒドロキシメチル、２−カルボ
キシルエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２，３
−ジメルカプトプロピル、３，４−ジヒドロキシブチ
ル、メタンスルホンアミドメチル、ｎ−ヘキシル、２−
ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カル
バモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピ
ル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイル
ブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチル、カルバ
モイルアミノメチル、４−ニトロブチル、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキ
シエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２
−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−
（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エト
キシ）エトキシ〕エチル、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エト
キシ〕エチルである。

【０００９】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メルカプトエトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−メチルチオエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオキシ
基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例え
ば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３−
ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。アシ
ルアミノ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数
１〜６のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、２−
メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイルアミ
ドである。アルキルアミノ基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基で例えば、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ビス−（２−メルカ
プトエチル）アミノ、２−ヒドロキシエチルアミノであ
る。アニリノ基としては炭素数６〜２４のアニリノ基で
例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニ
リノである。ウレイド基としては炭素数１〜１６、好ま
しくは炭素数１〜６のウレイド基で例えば、ウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド、２−メタ
ンスルホンアミドエチルウレイドである。

【００１０】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモ
イルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜
１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のア
リールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜
１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニル
アミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。スルホンアミド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミ
ド基で例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミドであ
る。カルバモイル基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のカルバモイル基で例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイルである。スルファモイル基としては炭素数０〜１
６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族
のスルホニル基で例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、２−クロロエタンスルホニルである。アルコ
キシカルボニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカ
ルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数１〜
５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上
含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環オ
キシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の
種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フェニ
ルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、２−ピリジルオキシである。

【００１１】アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、４−スル
ホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルオキシ基で
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキ
シブタノイルオキシである。カルバモイルオキシ基とし
ては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバ
モイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシである。シリル基としては炭素数
３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル基で例え
ば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキシ基とし
ては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル
オキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチ
ルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリルオキシで
ある。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素
数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、４−シアノフェノキ
シカルボニルアミノ、２，６−ジメトキシフェノキシカ
ルボニルアミノである。イミド基としては炭素数４〜１
６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５
の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含
む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ
基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類
は１つでも複数であっても良く例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２−ピリジルチオである。

【００１２】スルフィニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスル
フィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１
６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、
メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシ
ホスホニルである。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例え
ば、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカル
ボニル、４−アセトアミドフェノキシカルボニルであ
る。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、
４−クロロベンゾイルである。

【００１３】Ｒ₁₁として好ましくはハロゲン原子、アル
キル基、ヘテロ環基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、アシル基、メルカプト基であ
り、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ
環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、メルカプト基
であり、また更に好ましくはアルキル基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、メルカプト基である。

【００１４】Ｒ₁₁の好ましい例としては例えばメチル、
イソプロピル、２−メルカプトエチル、２−チエニル、
ピラゾリル、メトキシ、イソプロポキシ、ジメチルアミ
ノ、ウレイド、メチルチオ、メルカプトである。

【００１５】Ｙは炭素数４〜２０の、好ましくは４〜１
０の、更に好ましくは４〜８のテトラメチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基を表わし、Ｙは炭素原
子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも何れか
１種を含む置換基にて置換されている。置換基の例とし
てはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、メルカプ
ト基である。これらはアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロゲン原子、メルカプト基またはその他酸素
原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく、これらの置換基の例
としてはＲ₁₁で述べたものと同じである。

【００１６】好ましい置換基はヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、アシル基、メルカプト基である。更に
好ましくはヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、
カルボキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
アミノ基、カルバモイル基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、メルカプト基であり、また更に好ましく
はヒドロキシ基、アルキル基、カルボキシ基、メルカプ
ト基である。

【００１７】好ましいＹはテトラメチレン基、ペンタメ
チレン基であり、テトラメチレン基が最も好ましい。

【００１８】Ｒ₁₁、Ｙ、Ｙの置換基およびｎ₁ の組合わ
せとして好ましくは、Ｒ₁₁がアルキル基、アルコキシ基
であり、Ｙがテトラメチレン基、またはペンタメチレン
基であり、Ｙの置換基がヒドロキシ基、アルキル基、カ
ルボキシ基、メルカプト基であり、ｎ₁ は０または１で
ある。

【００１９】Ａ₁ は酸根、すなわちＡ₁ −Ｈは酸を表わ
し、Ａ₁ −Ｈの例としては例えば、塩酸、硫酸、燐酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、アスコルビン酸、シュウ酸
等が挙げられる。Ａ₁ −Ｈとして好ましくは、塩酸、硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸であり、最も好ましいＡ₁ −Ｈは硫酸、ナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸である。また、ｍ₁ は０
または正の整数を表わし、ｍ₁ が２以上の場合Ａ₁ −Ｈ
は同一でも異なっていてもよい。

【００２０】一般式（II）において、式中Ｒ₂₁はアルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、これらの
基は他の置換基で更に置換されていてもよく、例えばハ
ロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原
子もしくは炭素原子で形成される置換基（例えば、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基）で置換されていて
もよい。但し、Ｒ₂₁がアルキル基である場合、Ｒ₂₁中の
炭素原子のうち、一般式（II）中の窒素原子に直接結合
している炭素原子には、水素原子と炭素原子の２つの元
素以外の元素が結合していることが好ましい。Ｒ₂₁がヘ
テロ環基である場合、Ｒ₂₁が結合する一般式（II）中の
窒素原子とは該ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原
子と連結していることが好ましい。アルキル基としては
炭素数１〜２５、好ましくは炭素数１〜１５の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキル基であり、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２
−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスルホンア
ミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メト
キシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチ
ル、ヒドロキシメチル、２−カルボキシエチル、２−カ
ルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３
−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチ
ル、２，３，４−トリヒドロキシブチル、２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、２，３，４，５，６−
ペンタヒドロキシヘキシル、メタンスルホンアミドメチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オ
クタデシル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシプロ
ピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイルアミノ
エチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−カルバ
モイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、２−カ
ルバモイル−１−メチルエチル、カルバモイルアミノメ
チル、４−ニトロブチル、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２
−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキ
シ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−〔２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エト
キシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−〔２−（２
−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキ
シ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチ
ル、２−（２−〔２−（２−〔２−（２−〔２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕
エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−
〔２−（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−エトキシ
エトキシ）エチル、２−〔２−（２−ブトキシエトキ
シ）エトキシ〕エチルである。

【００２１】アリール基としては、炭素数６〜２４のア
リール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシ
フェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸
素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５
員または６員の飽和または不飽和のヘテロ環であって、
環を構成するヘテロ原子の数および元素の種類は１つで
も複数であってもよく、例えば２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。

【００２２】Ｒ₂₁として好ましくはアルキル基、アリー
ル基であり、最も好ましいのはアルキル基である。

【００２３】Ｒ₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表わし、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基とはＲ₂₁にて示したものと同じであり、これ
らのうち水素原子またはアルキル基となることが好まし
く、水素原子となることが最も好ましい。Ｒ₂₃は置換基
を表わし、置換基とはＲ₁₁にて示した置換基である。ｎ
₂₁は２〜８の、好ましくは２〜６の、更に好ましくは２
〜４の整数を表わす。またＲ₂₁は次に示す一般式(III)
で表わされる構造が特に好ましい。

【００２４】

【化３】

【００２５】一般式（III)において、式中Ｒ₂₄は水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
し、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基とはＲ₂₂にて
示したものと同じであり、これらのうち水素原子または
アルキル基となることが好ましく、水素原子となること
がもっとも好ましい。ｎ₂₃は２〜８の整数を表わす。ま
た最も好ましいＲ₂₁は一般式（III)で表わされて、かつ
ｎ₂₃がｎ₂₁と同一となり、Ｒ₂₄がＲ₂₂と同一となる場合
である。

【００２６】一般式（II）で表わされる化合物として好
ましいものとしては、Ｒ₂₁が一般式(III) で表わされ、
かつＲ₂₄とＲ₂₂が同一で水素原子またはアルキル基、ｎ
₂₃とｎ₂₁が同一で2 〜４の整数であり、Ｒ₂₃がアルキル
基、アルコキシ基であり、ｎ ₂₂が０または１となる場合
である。

【００２７】Ａ₂ は酸根、すなわちＡ₂ −Ｈは酸を表わ
し、Ａ₂ −Ｈの例としては例えば、塩酸、硫酸、燐酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、アスコルビン酸、シュウ酸
等が挙げられる。Ａ₂ −Ｈとして好ましくは、塩酸、硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸であり、最も好ましいＡ₁ −Ｈは硫酸、ナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸である。また、ｍ₂ は０
または正の整数を表わし、ｍ₂ が２以上の場合Ａ₂ −Ｈ
は同一でも異なっていてもよい。

【００２８】次に本発明の一般式（Ｉ）、（II）で示さ
れる化合物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】これらの化合物と、前記一般式（Ｉ）、
（II）の対応関係は以下の通りである。 一般式（Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−２５ 一般式（II）：Ａ−２６〜Ａ−４５

【００３９】４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリ
ン化合物は例えば以下に示す合成法やそれに準じた方法
を用いることができる。

【００４０】

【化１３】

【００４１】合成は例えば上記の通り、まずアニリンの
アミノ基にアルキル基等の導入を行う。すなわちアルキ
ル基等を有するハロゲン化物、アルキル基等を有するア
ルキル或いはアリールスルホネート等との反応によりア
ルキル基等をまず導入する。次にアミノ基のパラ位にア
ゾカップリング、またはニトロソ基、ニトロ基の導入を
行ない、これらの生成物を還元（水素接触還元、酸性下
で亜鉛による還元、還元鉄による還元など）した後、酸
で造塩することで目的物が得られる。

【００４２】アルキル化の反応には例えば、アルキル化
剤として対応するアルキルハロゲン化物（クロリド、ブ
ロミド、ヨージド）、アルキルスルホネート（メシレー
ト、トシレート等）、アルキルエステル（アセテート、
ベンゾエート等）等を１つのアルキル化につき１〜５当
量、好ましくは１〜３当量用い、塩基として有機（トリ
エチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等）、または
無機（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）の塩基を
１つのアルキル化につき１〜５当量、好ましくは１〜３
当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホ
ン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメ
チルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テトラメチル
ウレア等）、エーテル系溶媒（ジオキサン等）、アルコ
ール系溶媒（イソプロピルアルコール、ブタノール等）
等を用い、無触媒または触媒（ヨウ化ナトリウム等）の
存在下、０〜２００度、好ましくは８０〜１７０度の反
応温度の範囲にて１０分〜７２時間、好ましくは３０分
〜１２時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００４３】次にアミノ基のパラ位にアゾカップリン
グ、またはニトロソ基、ニトロ基の導入を行う。アゾカ
ップリングは、例えば、置換、無置換のアニリンを酸
（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無
機の酸）存在下、無溶媒、または水中、または有機溶媒
（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等
のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピ
ロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶
媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テト
ラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、−７８〜４０
度、好ましくは−２０〜３０度の反応温度の範囲にて、
５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範
囲にてジアゾニウム塩に変換し、このジアゾニウム塩１
〜５当量、好ましくは１〜２当量を無溶媒、または水
中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホ
ラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホ
キシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒
等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度の
反応時間の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜
１時間の反応時間の範囲にてＮ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ンとカップリングさせる。カップリング反応系は弱酸性
〜弱塩基性条件が好ましい。ニトロソ化は、例えば、酸
（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無
機の酸）存在下、有機（亜硝酸イソアミル等）または無
機（亜硝酸ナトリウム等）のニトロソ化剤を１〜５当
量、好ましくは１〜２当量用い、無溶媒、または溶媒と
して水、または無機溶媒（メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミ
ド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ス
ルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等ス
ルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶
媒等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度
の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分
〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。ニトロ化
は、例えば、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、無水酢酸、トリフル
オロ酢酸無水物等の有機酸無水物、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メ
チル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等
スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド
系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、
種々の濃度の硝酸（６０〜９８％）を１〜５当量、好ま
しくは１〜１．５当量用い、単独または硫酸、無水硫
酸、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸等種々の活性化剤
の共存下、−７８〜１００度、好ましくは−２０〜３０
度の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５
分〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００４４】最後にこれらの生成物を還元（水素接触還
元、酸性下で亜鉛による還元、還元鉄による還元など）
することで目的物が得られる。水素接触還元は、例え
ば、触媒（パラジウム−炭素、ラネ−ニッケル等）存在
下、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等
のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチ
ルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウ
レア等ウレイド系溶媒等）中、水素圧１〜５００気圧、
好ましくは１〜２００気圧の範囲にて、０〜１５０度、
好ましくは０〜５０度の反応温度の範囲にて、５分〜７
２時間、好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反
応を行う。還元鉄による還元は、例えば、無溶媒、また
は水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミ
ド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ス
ルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等ス
ルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶
媒等）中、４〜１０当量、好ましくは４〜６当量の還元
鉄を用い、０．０００１〜１当量、好ましくは０．００
１〜０．１当量の酸（塩酸、硫酸等の無機酸または酢
酸、メタンスルホン酸等の有機酸）または酸塩（塩化ア
ンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等）を単
独または併用して用い、０〜１５０度、好ましくは５０
〜１００度の反応温度の範囲にて、３０分〜７２時間、
好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反応を行
う。酸性下で亜鉛による還元を行うには、例えば、３〜
１０当量、好ましくは３〜６当量の亜鉛末を用い、酸
（酢酸、メタンスルホン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の
無機酸）の存在下、無溶媒、または水中、または有機溶
媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホ
ラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホ
キシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒、
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸等の有機酸系溶
媒等）中、０〜１５０度、好ましくは０〜１００度の反
応温度の範囲にて、５分〜７２時間、好ましくは３０分
〜３時間の反応時間の範囲にて反応を行う。

【００４５】これらの反応によって得られる生成物は通
常の有機合成反応の後処理に従って処理したのち、精製
あるいは精製せずに供することができる。すなわち、例
えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは
再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作
を単独、あるいは組み合わせて行い、供することができ
る。あるいは反応終了後、反応溶媒を留去して、あるい
は留去せずに水、または氷にあけ中和して、あるいは中
和せずに遊離したものを精製せずに、或いは再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に行
い、あるいは組み合わせて行った後、供することができ
る。またあるいは、反応終了後、反応溶媒を留去して、
あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和して、ある
いは中和せずに有機溶媒にて抽出したものを精製せず
に、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製
する操作を単独あるいは組み合わせて行った後、供する
ことができる。

【００４６】一般式（Ｉ）の化合物の合成には、例えば
ジハライドを用いるか、あるいは２つのアルキル基を導
入した後、炭素−炭素結合生成反応にて閉環すればよ
い。

【００４７】

【化１４】

【００４８】また合成には例えば上記の通り、ハロベン
ゼン化合物に対するアミノ化合物の置換反応を用いるこ
ともできる。

【００４９】置換反応は上に示したとおりＲ₁ 、Ｒ₂ を
有する２級アミン化合物、あるいはＲ₁ だけを有する１
級アミン化合物を用いて行うことができる。置換反応は
例えばハロベンゼン化合物などとしてフルオロベンゼン
化合物、クロロベンゼン化合物、ブロモベンゼン化合
物、ヨードベンゼン化合物、ベンゼンアルキルスルホネ
ート化合物に対してアミノ化合物を１〜５当量、好まし
くは１〜３当量用い、塩基の存在しない状態で、あるい
は塩基として有機（トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等）、または無機（炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等）の塩基を１〜５当量、好ましくは１〜３
当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホ
ン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメ
チルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テトラメチル
ウレア等）、エーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶媒
（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
ブタノール、エチレングリコール等）等を単独または併
用して用い、無触媒または触媒（沃化銅（Ｉ）、テトラ
キストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）、塩化パ
ラジウム等を単独または併用）の存在下、０〜２００
℃、好ましくは２５〜１８０℃の反応温度の範囲にて１
０分〜７２時間、好ましくは３０分〜１２時間の反応時
間の範囲にて行う。

【００５０】以下に本発明の化合物の具体的な合成例を
示し、更に詳細に説明する。 合成例１ 下記式に基づき例示化合物（Ａ−17）を合成した。

【００５１】

【化１５】

【００５２】・化合物（２）の合成 ３ツ口フラスコに化合物(1) １７３．０ｇ、炭酸カリウ
ム２７６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３５０mlを
入れ、内温８５℃にて加熱攪拌しながら、ここへ２−ブ
ロモプロパン１４８ｇを２０分かけて滴下した後、その
まま３時間加熱攪拌を続けた。このものを内温３０℃ま
で冷却し、ここへ酢酸エチル８００ml、水８００mlを加
えて抽出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水１００
mlと水５００mlの混合溶液で４回洗浄した。こうして得
られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロ
ータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的
の化合物(2) ２１５ｇを得た（収率：１００％）。 ・化合物（４）の合成 ３ツ口フラスコに化合物(2) ７２．６ｇ、化合物(3) ２
５０ｇ、ヨウ化銅（Ｉ）１９．０ｇを入れ、内温１３０
℃にて１時間加熱攪拌した。このものを３０℃まで冷却
し、ここへ酢酸エチル１０００ml、水８００mlを加えて
抽出し、得られた酢酸エチル層を飽和食塩水１００mlと
水５００mlの混合溶液で５回洗浄した。こうして得られ
た酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータ
リーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化
合物(4) ５９．０ｇを得た（収率：７０％）。 ・化合物（５）の合成 ３ツ口フラスコに化合物(4) ２３．０ｇ、塩酸２６．０
ml、メタノール２５０mlを入れ、内温を１０℃以下に保
ちながら、ここへ亜硝酸ナトリウム１０．２ｇと２０ml
からなる水溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後内
温１０℃以下で３時間攪拌した後、アスピレーターを用
いてメタノールを減圧下にて留去し、ここへ酢酸エチル
３００ml、水１００mlを加えた後、重曹４０ｇを添加し
て中和操作を行った後、分液し、得られた酢酸エチル層
を飽和食塩水５０mlと水１００mlの混合溶液で４回洗浄
した。こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、
目的の化合物(5) を粗生成物として得た。このものは精
製することなく、そのまま次工程に供した。 ・例示化合物（Ａ−17）の合成 オートクレーブに先の工程で得られた化合物(5) 、エタ
ノール１００ml、パラジウム−炭素（１０％）５ｇを入
れ、水素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得ら
れた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・
４水和物３３．１ｇをメタノール６６mlに溶かした溶液
を添加して濾過したのち、濾液から析出した結晶を濾過
して、目的の例示化合物（Ａ−17）４３．２ｇを得た
（収率：８５％）。

【００５３】合成例２ 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ａ−27）を合成し
た。

【００５４】

【化１６】

【００５５】・化合物(6) の合成 テトラヒドロフラン４４１ｇ、塩化亜鉛０．３０ｇを３
ツ口フラスコに入れ、室温下、攪拌しながらここへ臭化
アセチル５００ｇを１時間３０分かけて滴下した。フラ
スコの内温は１８℃から６０℃まで上昇した。滴下終了
後内温８７℃にて１時間３０分加熱攪拌した後、内温２
５℃まで冷却し、ここへ酢酸エチル１．５リットルと水２リッ
トルを加え、攪拌しながら重曹にて中和し、抽出した。得
られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮した残留物を蒸留して１２０〜１２２℃／３５mmHg
の留分を集め、目的の化合物(6) ７６０ｇを得た（収率
９６％）。 ・化合物(7) の合成 ｍ−イソプロピルアニリン４０．５ｇ、重曹５０．４ｇ
とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５０mlを３ツ口フラ
スコに入れ、内温１３０℃にて加熱攪拌しながらここへ
化合物(6) ６４．３ｇを２時間かけて滴下したのち、更
に８時間内温１３０℃にて加熱攪拌した。このものを内
温２５℃まで冷却し、酢酸エチル６００ml、水５００ml
を加えて抽出した後、得られた酢酸エチル層を５００ml
の水と１００mlの飽和食塩水の混合水溶液にて４回洗浄
した。こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにて濃縮
し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィーにて精
製し、目的の化合物(7) ３０．６ｇを得た（収率：４１
％）。 ・化合物(8) の合成 化合物(7) ３０．６ｇとエタノール１５０mlを３ツ口フ
ラスコに入れて攪拌し、ここへ水酸化ナトリウム１９．
７ｇを水４０mlに溶解した水溶液を加えた後、２時間そ
のまま攪拌した。このもののなかへ酢酸エチル４００ml
と水５００mlを添加し、抽出して得られた酢酸エチル層
を水３００mlと飽和食塩水１００mlの混合水溶液にて４
回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸
ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにて
濃縮し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィーに
て精製し、目的の化合物(8) を２２．７ｇ得た（収率：
８９％）。 ・化合物(9) の合成 化合物(8) ２２．７ｇ、重曹１８．３ｇ、沃化ナトリウ
ム８．２ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０mlを３
ツ口フラスコに入れ、内温１３０℃にて加熱攪拌しなが
らここへ２−〔２−（２−クロロエトキシ）エトキシ〕
エタノール２３．９ｇを１０分かけて滴下したのち、更
に４時間内温１３０℃にて加熱攪拌した。このものを内
温２５℃まで冷却し、酢酸エチル５００ml、水４００ml
を加えて抽出した後、得られた酢酸エチル層を３００ml
の水と１００mlの飽和食塩水の混合水溶液にて４回洗浄
した。こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターにて濃縮
し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィーにて精
製し、目的の化合物(9) ２４．３ｇを得た（収率：６６
％）。 ・化合物(10)の合成 化合物(9) ２４．３ｇ、メタノール２００mlと塩酸２
０．３mlを３ツ口フラスコに入れて氷冷下攪拌しなが
ら、ここへ亜硝酸ナトリウム５．７ｇを１５mlの水に溶
かした水溶液を１０分かけて滴下した。この時内温は７
〜８℃であった。滴下終了後さらにそのまま８時間攪拌
を続けた後、重曹４０ｇを加えて攪拌し、吸引濾過にて
得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した。
得られた残留物をカラムクロマトグラフィーにて精製
し、目的の化合物(10)を１９．５ｇ得た（収率：７４
％）。 ・例示化合物（Ａ−27）の合成 化合物(10)１９．５ｇ、エタノール１００mlとパラジウ
ム／炭素触媒（10％）３ｇをオートクレーブに入れ、水
素圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得られた反
応混合物を濾過し、濾液にナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸・４水和物１９．１ｇを４０mlのメタノールに溶
解した溶液を加えて攪拌したのち溶媒を留去し、目的の
例示化合物（Ａ−27）を３３．３ｇ得た（収率９８
％）。

【００５６】合成例３ 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ａ−39）を合成し
た。

【００５７】

【化１７】

【００５８】・化合物(11)の合成 ｍ−イソプロピルアニリン４０．６ｇ、重曹２０２ｇ、
沃化ナトリウム４５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００mlを３ツ口フラスコに入れ、内温１３０℃にて加
熱攪拌しながらここへ２−〔２−（２−クロロエトキ
シ）エトキシ〕エタノール２０２ｇを３０分かけて滴下
したのち、更に８時間内温１３０℃にて加熱攪拌した。
このものを内温２５℃まで冷却し、酢酸エチル８００m
l、水８００mlを加えて抽出した後、得られた酢酸エチ
ル層を７００mlの水と１００mlの飽和食塩水の混合水溶
液にて４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレー
ターにて濃縮し、得られた残留物をカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的の化合物(11)６４．７ｇを得た
（収率５４％）。 ・化合物(12)の合成 ３ツ口フラスコに２，５−ジクロロアニリン３９．４
ｇ、水５００mlを入れて氷冷下攪拌しながら、ここへ硫
酸８２mlを添加した。更に内温を８度以下に保ちながら
ここへ亜硝酸ナトリウム１８．４ｇを４０mlの水に溶解
した水溶液を１０分かけて滴下し、滴下終了後３０分攪
拌を続けた。他の３ツ口フラスコに化合物(11)６４．７
ｇ、酢酸ナトリウム１３３ｇ、酢酸９７ml、メタノール
５００mlを入れて、氷冷下攪拌しながら先に調製したジ
アゾニウム塩の溶液を内温を１７度以下に保ちながら添
加した。途中ＴＬＣにて反応を追跡し、化合物(11)が反
応系内で消失したところでジアゾニウム塩の溶液の添加
を終了した。添加終了後そのまま３０分攪拌を続けた
後、減圧下にてメタノールを留去し、反応混合物を水に
あけ、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和し、酢酸エ
チル１．５リットル、水５００mlを加えて抽出した。得られ
た酢酸エチル層を水７００mlと飽和食塩水２００mlの混
合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。このものをロータリーエバポレーターにて濃縮して
得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、目的の化合物(12)５３．８ｇを得た（収率
５８％）。 ・例示化合物（Ａ−39）の合成 化合物(12)５３．８ｇ、パラジウム−炭素（１０％）５
ｇ、エタノール２００mlをオートクレーブに入れ、水素
圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得られた反応
混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・４水和物
３３．８ｇを６５mlのメタノールに溶解した溶液を加え
て濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレーターに
て濃縮した後、酢酸エチル４００mlと水４００mlを加え
て攪拌して溶解、分液し、得られた水層を更に酢酸エチ
ル４００mlで３回洗浄した。こうして得られた水層をロ
ータリーエバポレーターにて濃縮した後、メタノールと
エタノールの混合液から析出した結晶を濾別して、目的
の例示化合物（Ａ−39）４２．９ｇを得た（収率６５
％）。

【００５９】合成例４ 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ａ−40）を合成し
た。

【００６０】

【化１８】

【００６１】・化合物(13)の合成 ３ツ口フラスコにテトラエチレングリコール１１００
ｇ、テトラヒドロフラン１．５リットルを入れ、氷冷下にて
攪拌しながらここへカリウム−ｔ−ブトキシド１６８．
３ｇを添加した。内温は４０度まで上昇した。そのまま
３０分攪拌を続けた後、内温を１５度以下に保ちながら
ｐ−トルエンスルホニルクロリド２８５．８ｇを添加し
た。１時間そのまま攪拌を続けた後、氷浴をはずし、室
温にて３時間攪拌した。減圧下、テトラヒドロフランを
留去し、ここへ酢酸エチル１．５リットル、水２リットルを添加
して抽出し、得られた酢酸エチル層を水１リットルと飽和食
塩水０．４リットルの混合液にて６回洗浄した。これを無水
硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーター
で濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製して、目的の化合物(13)２４３．７ｇ
を得た（収率４７％）。 ・化合物(14)の合成 ｍ−イソプロピルアニリン４０．６ｇ、重曹２０２ｇ、
沃化ナトリウム４５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００mlを３ツ口フラスコに入れ、内温１３０℃にて加
熱攪拌しながらここへ化合物(13)３７６．３ｇを２時間
かけて滴下したのち、更に１２時間内温１３０℃にて加
熱攪拌した。このものを内温２５℃まで冷却し、酢酸エ
チル１．２リットル、水１．２リットルを加えて抽出した後、得
られた酢酸エチル層を９００mlの水と１００mlの飽和食
塩水の混合水溶液にて４回洗浄した。こうして得られた
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、ロータ
リーエバポレーターにて濃縮し、得られた残留物をカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物(14)７
０．２ｇを得た（収率４８％）。 ・化合物(15)の合成 ３ツ口フラスコに２，５−ジクロロアニリン３５．０
ｇ、水５００mlを入れて氷冷下攪拌しながら、ここへ硫
酸７３mlを添加した。更に内温を８度以下に保ちながら
ここへ亜硝酸ナトリウム１６．３ｇを４０mlの水に溶解
した水溶液を１０分かけて滴下し、滴下終了後３０分攪
拌を続けた。他の３ツ口フラスコに化合物(14)７０．２
ｇ、酢酸ナトリウム１１８ｇ、酢酸８６ml、メタノール
５００mlを入れて、氷冷下攪拌しながら先に調製したジ
アゾニウム塩の溶液を内温を１７度以下に保ちながら添
加した。途中ＴＬＣにて反応を追跡し、化合物(14)が反
応系内で消失したところでジアゾニウム塩の溶液の添加
を終了した。添加終了後そのまま３０分攪拌を続けた
後、減圧下にてメタノールを留去し、反応混合物を水に
あけ、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和し、酢酸エ
チル１．５リットル、水５００mlを加えて抽出した。得られ
た酢酸エチル層を水７００mlと飽和食塩水２００mlの混
合液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。このものをロータリーエバポレーターにて濃縮して
得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、目的の化合物(15)６６．６ｇを得た（収率
７０％）。 ・例示化合物（Ａ−40）の合成 化合物(15)６６．６ｇ、パラジウム−炭素（１０％）７
ｇ、エタノール２００mlをオートクレーブに入れ、水素
圧１００気圧で室温にて５時間攪拌した。得られた反応
混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・４水和物
３６．４ｇを７０mlのメタノールに溶解した溶液を加え
て濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレーターに
て濃縮した後、酢酸エチル４００mlと水４００mlを加え
て攪拌して溶解、分液し、得られた水層を更に酢酸エチ
ル４００mlで３回洗浄した。こうして得られた水層から
水を減圧下、留去し、目的の例示化合物（Ａ−40）７
６．７ｇを得た（収率９６％）。

【００６２】本発明における一般式（Ｉ）、（II）の化
合物は、染毛剤組成物全体に対して０．００１重量％〜
４０重量％配合されるのが好ましく、更に好ましくは
０．０１重量％〜３０重量％である。

【００６３】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、通常カ
プラーと呼ばれるフェノール化合物等とともに髪に浸透
し、酸化剤の働きで色素を形成する結果、染毛する方式
に用いることが好ましい。

【００６４】また、酸化剤としては、例えば、過炭酸ナ
トリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホ
ウ酸カリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、
過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウ
ム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩
の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピ
ロリン酸塩の過酸化水素付加物、過酸化尿素、過酸化メ
ラミン等であり、好ましくは過炭酸ナトリウム、過炭酸
カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウムであ
る。

【００６５】更に、ケラチン繊維特に毛髪のための染色
組成物中に通常使用される化合物、例えばｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、２−クロロ−ｐ−
フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチ
ルアミノフェノール、レゾルシン、ｍ−フェニレンジア
ミン、５−アミノ−２−メチルフェノール、４−ニトロ
−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ピクラミン酸およびそれらの塩から選ばれ
る１種または２種以上の染料を添加することにより、様
々な色調が得られると共に、より一層の染毛効果を得る
ことができる。これらの染料の配合量は、０．００１重
量％〜３０重量％であり、染毛効果の点から好ましくは
０．０１重量％〜２０重量％である。

【００６６】これらの染毛剤組成物には、上記の染料の
他、２，４−ジアミノフェネトール、１−メトキシ−２
−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼ
ン、およびそれらの塩、あるいは「医薬部外品原料規
格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されて
いる染料を配合することができる。

【００６７】本発明の染毛剤組成物は、本発明の効果が
損われない範囲で通常の染毛剤に用いられる他の成分を
配合することができる。例えば，油性成分としては、天
然油脂、高級脂肪酸、ステロール類、エステル油、炭化
水素油、高級アルコール等が挙げられ、好ましくは天然
油脂、高級脂肪酸、ステロール類、エステル油である。
天然油脂としては、例えばアボガド油、ツバキ油、マカ
デミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ
油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生
油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリ
セリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチ
ン酸グリセリン等の液体油脂が挙げられる。

【００６８】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸
（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げら
れる。ステロール類としては、例えば、コレステロー
ル、フィトステロール等が挙げられる。

【００６９】エステル油としては、ミリスチン酸イソプ
ロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリ
ン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−
ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキル
グリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リ
ンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン
酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロ
−ルプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプ
ロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリ
トール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、セチ
ル−２−エチルヘキサノエート、エチルヘキシルパルミ
テート等が挙げられる。

【００７０】炭化水素油としては、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が
挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアル
コール、セトステアリルアルコール等の直鎖高級アルコ
ール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアル
コール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアル
コール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコ
ール、オクチルドデカノール等の分岐鎖高級アルコール
が挙げられる。

【００７１】またグリセリン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、コ
ンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、
１，３−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸
塩、ソルビトール、マルチトール、ラクトース、オリゴ
糖、小麦ポリペプタイド等の保湿剤、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキ
シエチレン）シロキサン共重合体、ゴム状ジメチルポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン
類を配合することができる。

【００７２】また、チオグリコール酸塩、Ｌ−アスコル
ビン酸塩、亜硫酸水素塩、ハイドロサルファイト塩、硫
酸水素塩等の酸化防止剤及び安定化剤、コラーゲン加水
分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分
解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の
蛋白質加水分解物及びこれらの四級化物を配合すること
も可能である。また、乳化剤として、他の両親媒性物質
や、界面活性剤を用いることも可能である。

【００７３】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸
部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体
等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグ
リコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等
のポリグリセリン系界面活性剤、マルチトールヒドロキ
シアルキルエーテル等の糖アルコールヒドロキシアルキ
ルエーテル類、脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げら
れ、高級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、リン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩類等のアニオン性界面活性剤、アミノ酸類、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等の
カチオン性界面活性剤等を適宜併用できる。

【００７４】更に、例えば、エタノール、ブタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール
等の低級アルコール類、２−エチルヘキシルアルコー
ル、２−ヘキシルデシルアルコール、２−デシルテトラ
デシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトス
テアリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、セチルアルコール等の高級アルコール類等
を配合することができる。また、金属イオン封鎖剤及び
防腐剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、
フェナセチン、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ
酸塩類等が挙げられ、高分子化合物としては、ポリ（ジ
メチルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分
子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プ
ロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルア
ミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチ
レングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミ
ン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合
生成物型であるカチオン性高分子、ビニルピロリドン、
ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン性
高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン
性高分子類等が挙げられる。

【００７５】また、ラウリル酸ジエタノールアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラ
ギナーン、アルギン酸塩、ペクチン、フェーセラン、ア
ラビアガム、ガツチガム、カラヤガム、トラガントガ
ム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアクリル酸
塩等の増粘剤を配合することも可能である。

【００７６】更に、本発明においては、塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸、ピロリン酸、酢酸、乳酸、クエン酸、コハク
酸、酒石酸、リンゴ酸、レブリン酸、およびこれらのナ
トリウム、カリウム、アンモニウム塩等のｐＨ調節剤、
色素、香料等を配合することも好ましく用いられる。

【００７７】本発明の染毛剤組成物は、１剤型、あるい
は酸化染料を含む第１剤と酸化剤を含む第２剤からなる
２剤型、あるいはそれ以上の多剤型のいずれであっても
よく、例えば、液状物、クリーム状物、ゲル状物等、ケ
ラチン繊維の特にヒトの毛髪の染色を行うのに適する他
のあらゆる状態で供することが可能である。また、保存
時に粉体で使用時に水を加えることにより液状物、クリ
ーム状物、ゲル状物等となることも好ましい。また、こ
の組成物は推進剤の存在下でエアゾル容器中に包装され
ることも好ましい。

【００７８】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものでない。

【００７９】 実施例１ （試料 No.１） 重量％ 硫酸ｐ−トルエンジアミン １０．０ ｐ−アミノフェノール ３．０ ５−アミノ−２−メチルフェノール １．０ レゾルシン ２．０ 過炭酸ナトリウム ４０．０ リン酸一水素アンモニウム １５．０ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０ エデト酸二ナトリウム ０．２ キサンタンガム ６．５ カルボキシメチルセルロースナトリウム ２０．０ 香料 ０．３ 上記試料の硫酸ｐ−トルエンジアミンを等モルの（表−
１）に示した化合物に置き換える以外は、全く同様にし
て試料 No.２〜１４を調製した。 （染色性、耐洗浄性試験） 1. 染色性の評価 試料 No.１〜１４について各々２０ｇに水８０mlを加え
て混合し、染毛剤塗布液を調製した。この塗布液を白髪
混じりの人毛毛束に塗布し、室温で３０分間放置した
後、洗浄した。染毛した人毛毛束を肉眼で観察し、染色
性を以下の基準で評価した。 ◎：自然な黒褐色に染まり、白髪をほぼ完全にカバーし
ている ○：自然な黒褐色に染まるが、白髪が若干見られる △：褐色に染まり、やや白髪が目立つ ×：淡褐色に染まり、白髪が目立つ 2. 耐洗浄性の評価 上記にて染色性評価を行った後、毛束を２等分し、一方
を市販シャンプー液に浸して１０回手もみ洗いした後、
乾燥した。これを１０回繰り返し、シャンプーの前後の
毛束を並べて肉眼で比較し、耐洗浄性を以下の基準で評
価した。 ◎：全く褪色しない ○：かすかに褪色する △：褪色がはっきりわかる ×：褪色が著しい （伸展性・塗布性、均染性試験）試料１〜２１を用いて
１０人のパネラーの頭髪を染毛処理し、染毛時の伸展性
・塗布性及び均染性を以下の基準で評価した。 3. 伸展性・塗布性 ◎：伸びが極めて良好で塗布しやすい ○：伸びが良好で塗布しやすい △：伸びがあまり良くなく、塗布しにくい ×：伸びが悪く、塗布にムラができる 4. 均染性 ◎：均一に染まった ○：殆ど均一に染まった △：染まり具合にややムラができた ×：はっきりと染めムラができた

【００８０】

【化１９】

【００８１】

【表１】

【００８２】得られた結果をまとめて（表−１）に示
す。（表−１）より本発明の化合物は染色性が良好で伸
展性・塗布性、均染性に優れ、更に耐洗浄性も良好であ
ることがわかる。これらの結果は本発明者により初めて
見出されたことであって、従来の技術からは到底予想で
きるものではない。

【００８３】 実施例２ 重量％ 例示化合物（Ａ−３８） ２５．０ ｐ−アミノフェノール ４．０ 硫酸ｍ−フェニレンジアミン ０．５ レゾルシン ３．０ ２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン １．０ 過ホウ酸ナトリウム ３０．０ ラウリル硫酸ナトリウム ８．０ ヒドロキシエチルセルロース・ヒドロキシプロピル トリメチルアンモニウムクロリドエーテル ２．０ エデト酸 ０．２ キサンタンガム ６．０ ヒドロキシエチルセルロース ２０．０ 香料 ０．３ 上記粉末染毛剤組成物３０ｇに水１００mlを加えて混合
し、染毛剤塗布液を調製した。この塗布液を白髪混じり
の人毛毛束に塗布し、室温で２０分間放置後洗浄した。
結果は、毛束は自然な黒褐色に染まって白髪をほぼ完全
にカバーし、耐洗浄性も良好であった。また６０℃、２
週間経過後の安定性も良好であった。

【００８４】実施例３ 実施例２の例示化合物（Ａ−38）を等モルの例示化合物
（Ａ−３）、（Ａ−５）、（Ａ−16）、（Ａ−18）、
（Ａ−31）、（Ａ−42）に置き換える以外は、全く同様
にして染毛剤組成物を調製し、実施例２と同様に試験し
たところ、染色性、耐洗浄性が良好であった。

【００８５】実施例４ 実施例２の例示化合物（Ａ−38）を等モルの例示化合物
（Ａ−10）、（Ａ−19）、（Ａ−24）、（Ａ−30）に置
き換える以外は、全く同様にして染毛剤組成物を調製
し、実施例２と同様に試験したところ、染毛後の毛髪の
まとまりがよく、使用感に優れた染毛剤組成物が得られ
た。

【００８６】実施例５ 実施例２の例示化合物（Ａ−38）を等モルの例示化合物
（Ａ−36）、（Ａ−39）、（Ａ−40）、（Ａ−43）に置
き換える以外は、全く同様にして染毛剤組成物を調製
し、実施例２と同様に試験したところ、頭皮は対して刺
激のない、安全な染毛剤組成物であった。

【００８７】

【発明の効果】本発明により、染色性が良好で、染毛処
理の際に伸展性・塗布性、均染性に優れ、更に耐洗浄性
の良好な染毛剤組成物を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 一般式（Ｉ）において、式中Ｒ_１１は置換基を表わし、
Ｙは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なく
とも何れか一種を含む置換基にて置換されたテトラメチ
レン基、ペンタメチレン基またはヘキサメチレン基を表
わす。ｎ_１は０または１〜４の整数を表わし、ｎ_１が２
以上の場合、Ｒ_１１は同一でも異なっていてもよく、ま
た互いに環を形成しても良い。また、Ｙの一部とＲ_１１
が互いに環を形成することはない。Ａ_１は酸根、すなわ
ちＡ_１−Ｈは酸を表わし、ｍ_１は０または正の整数を表
わす。一般式（ＩＩ）において、式中Ｒ_２１はアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ_２２は水
素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
わし、Ｒ_２３は置換基を表わす。ｎ_２１は２〜８の整数
を表わし、ｎ_２２は０または１〜４の整数を表わし、ｎ
_２２が２以上の場合、Ｒ_２３は同一でも異なっていても
よく、また互いに環を形成してもよい。また、Ｒ_２１は
Ｒ_２３と環を形成することはなく、分子内に４個以上の
ヒドロキシ基を有することはない。Ａ_２は酸根、すなわ
ちＡ_２−Ｈは酸を表わし、ｍ_２は０または正の整数を表
わす。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】

【化２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】Ａ_２は酸根、すなわちＡ_２−Ｈは酸を表わ
し、Ａ_２−Ｈの例としては例えば、塩酸、硫酸、燐酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、アスコルビン酸、シュウ酸
等が挙げられる。Ａ_２−Ｈとして好ましくは、塩酸、硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸であり、最も好ましいＡ_２−Ｈは硫酸、ナフ
タレン−１，５−ジスルホン酸である。また、ｍ_２は０
または正の整数を表わし、ｍ_２が２以上の場合Ａ_２−Ｈ
は同一でも異なっていてもよい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】

【化１３】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】

【化１６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）または（II）で表わ
   される化合物の少なくとも１種を配合することを特徴と
   する染毛剤組成物。 【化１】 一般式（Ｉ）において、式中Ｒ₁₁は置換基を表わし、Ｙ
   は炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくと
   も何れか一種を含む置換基にて置換されてテトラメチレ
   ン基、ペンタメチレン基またはヘキサメチレン基を表わ
   す。ｎ₁ は０または１〜４の整数を表わし、ｎ₁ が２以
   上の場合、Ｒ₁₁は同一でも異なっていてもよく、また互
   いに環を形成しても良い。また、Ｙの一部とＲ₁₁が互い
   に環を形成することはない。Ａ₁ は酸根、すなわちＡ₁
   −Ｈは酸を表わし、ｍ₁ は０または正の整数を表わす。
   一般式（II）において、式中Ｒ₂₁はアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₂₂は水素原子、アル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₂₃は
   置換基を表わす。ｎ₂₁は２〜８の整数を表わし、ｎ₂₂は
   ０または１〜４の整数を表わし、ｎ₂₂が２以上の場合、
   Ｒ₂₃は同一でも異なっていてもよく、また互いに環を形
   成してもよい。また、Ｒ₂₁はＲ₂₃と環を形成することは
   なく、分子内に４個以上のヒドロキシ基を有することは
   ない。Ａ₂ は酸根、すなわちＡ₂−Ｈは酸を表わし、ｍ
   ₂ は０または正の整数を表わす。