JPH11158341A

JPH11158341A - 高吸水性ポリマーの製造方法

Info

Publication number: JPH11158341A
Application number: JP32569197A
Authority: JP
Inventors: Seiichiro Iida; 誠一郎飯田; Sueichi Kato; 末一加藤; Kiichi Ito; 喜一伊藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-11-27
Filing date: 1997-11-27
Publication date: 1999-06-15
Anticipated expiration: 2017-11-27
Also published as: JP3661378B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうこ
となく、尿／屎尿に対して優れた消臭効果を示す高吸水
性ポリマーの製造方法の提供。【解決手段】水溶性重合性モノマーを架橋剤の存在下
に重合させることにより得られる高吸水性ポリマー
（Ａ）１００部に、重合終了後の任意の段階で、グリシ
ン型両性界面活性剤（Ｂ）を０．０１〜５部の割合で添
加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性ポリマー
の製造方法に関する。詳しくは、水溶性重合性モノマー
の重合終了後にグリシン系両性界面活性剤を添加するこ
とにより高吸水性ポリマーを製造する方法に関する。本
発明により製造された高吸水性ポリマーは、高吸水性ポ
リマー組成物の本来の吸水性能を損なうことなく、更に
優れた消臭機能を合わせ持つことによりアンモニア等の
悪臭物質の発生を強く押さえることができる。このため
尿、血液、汗等の体液、加えて大便等の排泄物に対して
非常に有効であり、子供用／大人用紙おむつや生理用
品、更に各種パッド等の衛生材料として、有効に使用す
ることができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨て紙おむつや失禁パッド等の衛生用品
は、最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー
等により装着感が改良され、その装着時間が長くなりつ
つある。紙おむつに高吸水性ポリマーを使用した場合、
尿を吸収した高吸水性ポリマーゲルは時間経過に伴い体
液中の細菌、酵素の繁殖によりアンモニア、硫化水素等
の悪臭物質を発生する。また、固形状の大便と接触若し
くは液状の大便を吸収したりした場合は、大便から硫化
水素、メルカプタン、インドール等の悪臭を発生する。
従って、高吸水性ポリマーには、これら悪臭物質を取り
除くことができる消臭性に優れた高吸水性ポリマーの出
現も望まれていた。

【０００３】尿から発生する悪臭物質を取り除く方法と
して、特開昭５９−１０５４４８号公報には活性炭を含
有させる方法、特開昭６０−１５８８６１号公報にはツ
バキ科植物の葉抽出物を含有させる方法、特開平１−５
５４６号公報、特開平１−５５４７号公報には特定金属
の酸化物を含有させる方法、特開平２−４１１５５号公
報には製茶を含有させる方法、特開平５−２７７１４３
号公報には金属錯体を含有させる方法、等々が提案され
ている。しかしながら、これらいずれの添加剤も添加剤
自体が黒色や緑色であり、見掛上に問題があることが多
い。また、実際に尿を吸収した際の消臭能力が極めて低
く決して満足できるものではなかった。

【０００４】また、尿を吸収した後でも消臭機能を保持
する方法として、特開平７−１５７６７１号公報には、
マレイミドを含有させる方法が、特開平８−３３２３７
９号公報には四ホウ酸ナトリウム及び／又はメタホウ酸
ナトリウムを含有させる方法、特公平４−１７０５８号
公報には塩化ベンザルコニウム及び／又はグルコン酸ク
ロルヘキシジンを含有させる方法等々が提案されてい
る。しかしながら、特開平７−１５７６７１号公報で使
用したマレイミドは高価な上、それ自体が腐蝕性を有す
るという欠点を有する。特開平８−３３２３７９号公報
で使用した四ホウ酸ナトリウム／メタホウ酸ナトリウム
は、消臭効果が低いため多量に添加する必要があり、更
に尿種によっては消臭効果が低減するという欠点を有す
る。また、特公平４−１７０５８号公報で使用した塩化
ベンザルコニウム／グルコン酸クロルヘキシジンは、タ
ンパク質を含まない尿に対しては高い消臭性を示すもの
の、屎尿のようにタンパク質が共存する場合は、消臭性
が大きく低下するという欠点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の添加剤は尿吸収後の消臭機能が低く、また、尿種によ
ってはその効果が低下するという問題がある。本発明
は、高吸水性ポリマー本来の見掛けや吸水性能を損なう
ことなく、尿及び屎尿と接触した場合に高い消臭効果を
有する高吸水性ポリマーの製造方法を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、高吸水性ポリマー
の重合後に特定の界面活性剤を添加することにより尿／
屎尿に対して優れた消臭効果を示す高吸水性ポリマーが
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、水溶性重合性モノ
マーを架橋剤の存在下に重合させることにより得られる
高吸水性ポリマー（Ａ）１００部に、重合終了後の任意
の段階で、グリシン型両性界面活性剤（Ｂ）を０．０１
〜５部の割合で添加することを特徴とする高吸水性ポリ
マーの製造方法、にある。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】（水溶性重合性モノマー）本発明
に用いられる水溶性重合性モノマーは、基本的には水に
溶ける重合性モノマーであればいかなるものをも使用で
きるが、代表的なものは水溶性エチレン性不飽和モノマ
ーである。水溶性重合性モノマーの具体例としては、例
えばカルボキシル基を有する重合性モノマー、スルホン
基を有する重合性モノマー等の酸含有モノマー及びその
塩が挙げられる。

【０００９】カルボキシル基を有する重合性モノマーと
しては、例えば、不飽和モノ又はポリカルボン酸及びそ
の無水物があるが、その具体例としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、エタアクリル酸、クロトン酸、ソルビ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸等が挙げられ
る。なお、こゝで「（メタ）アクリル」という用語は、
「アクリル」及び「メタクリル」の何れをも意味するも
のとする。

【００１０】スルホン酸基を有する重合性モノマーとし
ては、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸があるが、そ
の具体例としては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、
（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸
スルホプロピルのような（メタ）アクリルスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の
ような（メタ）アクリルアミドスルホン酸、等が挙げら
れる。

【００１１】また、その他の水溶性重合性モノマーとし
ては、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の非イオ
ン性モノマー；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有重合性モノマーやその四級化物等を挙げ
ることができ、これらの群から選ばれる一種又は二種以
上を用いることができる。

【００１２】上記の水溶性重合性モノマーの中で、得ら
れる高吸水性ポリマーの性能やコストの点からアクリル
酸を主成分として用いることが好ましく、その場合、全
モノマー成分中に占めるアクリル酸又はその塩の割合
は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０
重量％である。また、アクリル酸（塩）モノマーの水溶
液中における濃度は、通常２０重量％以上、好ましくは
２５重量％〜飽和濃度である。また、アクリル酸はその
一部又は全量をアルカリ金属化合物やアンモニウム化合
物により中和された形で使用されるが、この時の中和の
割合（中和度という）は好ましくは３０〜１００モル
％、より好ましくは５０〜９０モル％である。

【００１３】アルカリ金属塩としては、得られる高吸水
性ポリマーの性能、工業的入手の容易さ、安全性等の面
からナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。なお、こ
の中和は、高吸水性ポリマーを製造する何れの段階で行
ってもよく、例えば重合性モノマーの段階で中和する、
或いは重合生成物である含水ゲルの状態で中和する等の
方法がある。

【００１４】（架橋剤）前記水溶性重合性モノマー、特
にアクリル酸系モノマーは、何ら架橋剤を使用しなくて
もある程度の自己架橋が生じて高吸水性ポリマーとなる
が、吸水諸性能をバランス良く保つためにはモノマー水
溶液に架橋剤成分を加える必要がある。本発明で使用さ
れる架橋剤としては、重合性不飽和基及び／又は反応性
官能基を二個以上有する架橋剤が挙げられる。重合性不
飽和基を二個以上有する架橋剤としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリ
オールのジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類、前
記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸
類等を反応させて得られる不飽和ポリエステル類、Ｎ，
Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルア
ミド類、ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸を反応さ
せて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル
類、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエステルを反応させて得られるジ（メタ）
アクリル酸カルバミルエステル類、アリル化デンプン、
アリル化セルロース、ジアリルフタレート、その他テト
ラアリロキシエタン、ペンタエリストールトリアリルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、
ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルト
リメリテート等の多価アリル系が挙げられる。これらの
中でも本発明では、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等
が通常使用される。

【００１５】反応性官能基を二個以上有する架橋剤とし
ては、例えばジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。これら
の中では特にジグリシジルエーテル化合物が好ましい。
ジグリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポ
リグリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。こ
の中でもエチレングリコールジグリシジルエーテルが好
ましい。この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロル
ヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリン等が、イソシ
アネート化合物としては２，４−トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ、
本発明で使用できる。上記に示す架橋剤の使用量は、通
常水溶性重合性モノマーに対して０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜５重量％である。また、上記
架橋剤の他にグラフト重合によって架橋を形成させる方
法を併用しても差し支えない。このような方法として
は、セルロース、澱粉、ポリビニルアルコール等の親水
性高分子の存在下に水溶性重合性モノマーを重合させ、
重合時にグラフト重合に起因する架橋を形成させる方法
が挙げられ、これらの水溶性高分子は水溶性重合性モノ
マーに対して１〜３０重量％の範囲で用いるのが好まし
い。

【００１６】（高吸水性ポリマーの重合方法）本発明に
おける重合方法は、従来より知られている方法でよく、
例えばラジカル重合開始剤を用いた水溶液重合法、逆相
懸濁重合法、懸濁重合法等が挙げられる。また放射線、
電子線、紫外線等を照射して重合する方法を採ることも
できる。工業的にはラジカル重合開始剤を用いた水溶液
重合法、逆相懸濁重合法が好ましい。ラジカル重合開始
剤を用いる場合、この開始剤の具体例としては、例えば
無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物（過
酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメ
ンヒドロキシパーオキサイド、コハク酸パーオキサイ
ド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネー
ト等）、アゾ化合物（アゾビスイソブチルニトリル、ア
ゾビスシアノ吉草酸、２，２´−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）ハイドロクロライド等）及びレドックス触
媒（アルカリ金属の亜硫酸塩若しくは重亜硫酸塩、亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン
酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモ
ニウム、過酸化物等の酸化剤の組み合わせよりなるも
の）が挙げられる。これらの開始剤は混合して使用して
もよい。これら開始剤の使用量は、水溶性重合性モノマ
ー及び架橋剤の合計量に対して通常０．０００１〜５重
量％、好ましくは０．０００５〜１重量％である。

【００１７】逆相懸濁重合法の場合、先ず水溶性重合性
モノマーの水溶液をＷ／Ｏ型乳化剤の存在した、疎水性
溶媒中、架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始剤を
用いて逆相懸濁重合を行う。重合により、通常、平均１
０〜３００μの含水ゲル、過剰の乳化剤及び疎水性溶媒
からなるスラリー混合物が得られる。この時の重合法は
モノマー水溶液を反応器に最初から一括して仕込んで行
う一括重合方式、或いはモノマー水溶液を疎水性溶媒中
に滴下する滴下方式、いずれの方式も使用できる。重合
後のスラリーは公知の手法により直接脱水或いは疎水性
溶媒との共沸脱水を経て必要に応じ表面処理等を行い、
乾燥、篩等を経て製品となる。

【００１８】この場合、使用されるＷ／Ｏ型乳化剤は、
疎水性溶媒に可溶又は親和性を持ち基本的にＷ／Ｏ型乳
化系を作るものであればいずれのものも使用できる。こ
のような乳化剤は具体的には、一般的にはＨＬＢが１〜
９であり、好ましくは２〜７未満の非イオン系及び／又
はアニオン系である。本乳化剤の具体的例としては、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸
エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセル
ロース、酸化ポリエチレン、無水マレイン化ポリエチレ
ン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化エ
チレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー、α−オレ
フインと無水マレイン酸の共重合体又はその誘導体ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられ
る。これら乳化剤の使用量は疎水性溶媒に対して０．０
５〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。

【００１９】また、疎水性溶媒については、基本的に水
に溶け難く、重合に不活性であればいかなるものも使用
できる。その一例を挙げれば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環状
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素等が挙げられる。工業的入手の安定性、品質等か
ら見てｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンが
好ましい溶媒として挙げることができる。これら疎水性
溶媒の使用量は第一段目に使用される水溶性エチレン性
不飽和モノマー水溶液に対して、０．５〜１０重量倍、
好ましくは０．６〜５重量倍が採用される。

【００２０】なお、水溶液重合法の場合にも、公知の方
法（特開昭５５−８４３０４号、特開昭６２−７７４５
号）に準拠して高吸水性ポリマーを製造することができ
る。このようにして得られた高吸水性ポリマーは、粉体
の状態では悪臭物質（特にアンモニア）に対して比較的
高い消臭能力を有するものの、オムツ使用時のように尿
を吸収しゲル化した場合、尿／屎尿より発生する悪臭
（アンモニア、硫化水素等）に対する消臭能力は極めて
低い。本発明のように、重合後乾燥又は粉砕の任意の段
階でグリシン型両性界面活性剤を添加することにより、
尿／屎尿を吸収時でも高い消臭能を有する高吸水性ポリ
マーが得られる。

【００２１】（グリシン型両イオン性界面活性剤
（Ｂ））本発明で使用されるグリシン型両イオン性界面
活性剤として、アルキルジ（アミノエチル）グリシン塩
酸塩、アルキルジ（アミノエチル）グリシンナトリウム
塩、アルキルポリアルキルエチルグリシン塩酸塩及びジ
（アルキルアミノジエチル）グリシン塩酸塩等が挙げら
れる。取り扱いや入手の容易さと言った点から、上記界
面活性剤のアルキル基の炭素数は１２以上１８以下が好
ましい。上記界面活性剤の具体例としては、ラウリルジ
（アミノエチル）グリシン塩酸塩、ミリスチルジ（アミ
ノエチル）グリシン塩酸塩、ラウリルジ（アミノエチ
ル）グリシンナトリウム塩、オクチルポリアルキルエチ
ルグリシン塩酸塩等が挙げられる。グリシン型両イオン
性界面活性剤は、塩化ベンザルコニウムのような第四級
アンモニウム塩とは異なり、タンパク質共存下でもその
消臭能力が低下しないのが特徴である。上記グリシン型
両イオン性界面活性剤の使用量は、使用する高吸水性ポ
リマーの種類、性状、平均粒径によって異なるが、一般
的には高吸水性ポリマー１００重量部に対して０．０１
〜５重要部、好ましくは０．０５〜１重量部である。
０．０１重量部未満の添加量では効果の発現が不十分で
あり、５重量部超過では使用した量に対する効果が飽和
する。

【００２２】（複合ケイ酸塩化合物（Ｃ））本発明の高
吸水性ポリマーには、グリシン型両イオン性界面活性剤
の他に、例えば複合ケイ酸塩化合物等の添加剤を加えて
もよい。本発明で使用される複合ケイ酸塩化合物は、Ｓ
ｉＯ₂を３０〜８０重量％の範囲で含有するものであ
る。複合ケイ酸塩化合物中のＳｉＯ₂の含有量が多すぎ
る場合には、アンモニアの消臭効果は優れるものの、ト
リメチルアミン等のアミン類、及び硫化水素、メルカプ
タン等の硫黄系悪臭成分に対する消臭効果が小さいので
適切ではない。また、ＳｉＯ₂の含有量が少なすぎる場
合は、高吸水性ポリマーの粉体特性、例えば流動性が悪
化する傾向がある。

【００２３】複合ケイ酸塩化合物中のＳｉＯ₂以外の成
分としては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ａｇ₂Ｏ、ＭｇＯ等
の金属酸化物が挙げられる。これらの中でもＺｎＯ及び
／又はＡｌ₂Ｏ₃が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の
面から好ましく、特にＺｎＯが好ましい。複合ケイ酸塩
化合物中のこれら金属酸化物の含有量は、通常、２０〜
７０重量％である。

【００２４】上記複合ケイ酸塩化合物の平均粒子径は、
小さい方が表面積が増加するので好ましい。本発明にお
いては、例えば５０μｍ以下、特に１０μｍ以下のもの
を使用するのが好ましい。本発明の高吸水性ポリマー中
に含有される、界面活性剤（Ｂ）及び複合ケイ酸塩化合
物（Ｃ）の合計量は、使用する高吸水性ポリマーの種
類、性状、平均粒径等によっても異なるが、高吸水性ポ
リマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であ
り、好ましくは０．１〜５重量部である。この量が少な
すぎると消臭効果の発現が不十分であり、また過剰に添
加しても効果が向上しないので、経済性の点から好まし
くない。

【００２５】また、本発明の高吸水性ポリマー中に含有
される界面活性剤（Ｂ）と複合ケイ酸塩化合物（Ｃ）と
の重量比は、１０：９０〜９０：１０の範囲であり、好
ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲である。界面活
性剤（Ｂ）の割合が多すぎる場合には、尿に対する消臭
能力は改善されるものの、大便に対する消臭能力の発揮
が不十分となる。また複合ケイ酸塩（Ｃ）の割合が多す
ぎる場合には、尿に対する消臭能力の改善が不十分とな
る。

【００２６】（グリシン型両イオン性界面活性剤の添加
方法）本発明において、高吸水性ポリマーへのグリシン
型両性界面活性剤の添加は、重合終了後であれば何れの
段階でもよい。重合前及び重合中に添加した場合、懸濁
重合では重合自体が不安定化したり、重合時の発熱によ
りグリシン型両性界面活性剤が変質することがあるため
好ましくない。本発明において、高吸水性ポリマーにグ
リシン型両性界面活性剤を添加する段階としては、重合
後乾燥前の段階、乾燥中の段階、乾燥後粉砕前の段階、
粉砕中の段階、及び粉砕後製品に至る前の段階が挙げら
れる。また、逆相懸濁重合法で得られるパール状含水ゲ
ルに添加する段階としては、上述の段階に加えて、重合
終了後の溶媒の除去前の段階でグリシン型両性界面活性
剤を有機溶媒懸濁液中に添加し吸液させる方法や溶媒の
除去後の段階で含水ゲルにスプレーする方法等も採るこ
とができる。

【００２７】本発明においてグリシン型両性界面活性剤
は、原液の状態で添加してもよいが、均一な添加を行う
ために通常水溶液又は水分散液の状態で添加するのが好
ましい。重合後乾燥前の段階で添加する方法としては均
一に添加できる方法であれば何れの方法でもよく、例え
ば含水ゲルを該水溶液中或いは分散液中に浸漬する方
法、減水ゲルにスプレーする方法、攪拌混合する方法等
が挙げられる。乾燥後粉砕前の段階又は粉砕後製品に至
る前の段階における重合体に添加する方法としては種々
の方法をとることができ、例えばナウターミキサー、リ
ボンミキサー、パドルミキサー、ニーダー、エアーミッ
クス、コニカルブレンダー等の混合機を使用して行う方
法が挙げられる。この場合、グリシン型両性界面活性剤
の水溶液又は水分散液を攪拌下重合体にスプレー或いは
滴下するのが好ましいが、均一添加が可能であればこれ
らの方法に限定されるものではない。

【００２８】本発明においては、グリシン型両性界面活
性剤の水溶液又は水分散液を添加混合した場合、必要に
より加熱乾燥される。この際の加熱乾燥温度が非常に重
要である。加熱乾燥温度は、通常８０〜２００℃、好ま
しくは１００〜１５０℃である。８０℃未満で乾燥を実
施する場合は長時間に亘り乾燥する必要があり工業的に
好ましくない。また、１５０℃を越える温度で乾燥する
場合は短時間で乾燥を終了することは可能であるが、グ
リシン型両性界面活性剤が変質する惧れがあるので好ま
しくない。但し、減圧下にて乾燥する場合には、乾燥温
度を８０℃未満にすることも可能である。加熱乾燥の方
法は公知の方法でよく、多孔板、金網、平板、ベルト上
に積層して回分又は連続的に熱風乾燥する方法、流動乾
燥炉内で熱風乾燥する方法、加熱減圧乾燥する方法等が
挙げられる。

【００２９】また、前記複合ケイ酸塩化合物（Ｃ）の添
加については、グリシン型両イオン界面活性剤（Ｂ）の
添加方法に準じて（Ｃ）成分単独で、或いは（Ｂ）成分
と共に高吸水性ポリマーに添加すればよい。なお、本発
明において得られた高吸水性ポリマー粉体の表面をグリ
シジルエーテル化合物、シラン化合物或いは多価金属塩
等の架橋剤により通常の方法で表面処理を行ってもよ
い。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えな
い限り、実施例に限定されるものではない。尚、実施例
によって得られた高吸水性ポリマーの後述の特性値は下
記の方法により測定したものである。（吸水能）吸水性ポリマー約０．５ｇを精秤し、２５０
メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃｍの大きさ）
に入れ、５００ｃｃの人工尿に３０分浸漬する。その後
ナイロン袋を引き上げ、１５分水切りした後、重量を測
定し、ブランク補正し吸水能を算出した。尚、人工尿の
組成は以下の通りである。尿素１．９４％塩化ナトリウム０．８０％塩化カルシウム０．０６％硫酸マグネシウム０．１１％純水９７．０９％

【００３１】（尿消臭性試験）高吸水性ポリマー４ｇを
コットン製不織布（目付：１５０ｇ／ｍ²、大きさ１１
×８ｃｍ）の上に均一に散布する。更に本不織布の上に
同素材、同サイズのコットン製不織布を被せ、簡易的な
吸液パッドを作成する。本吸液パッドを２５０ｍｌの蓋
付きガラス製容器に入れ、成人の人尿（成人五名の人尿
を混合）を１００ｇ吸収後、蓋をして設定温度４０℃に
て、恒温槽中に放置した。７２時間放置後、容器内部の
異臭濃度をガステック製検知管式気体測定器を使用して
測定した。測定した悪臭物質及び、使用した検知管番号
は以下の通りである。アンモニアガステック検知管：３Ｌ硫化水素ガステック検知管：４ＬＴ

【００３２】（屎尿消臭性試験）屎尿として、尿成分は
人尿を、便成分として鶏糞を粉砕して使用した。先ず成
人の人尿（成人五名の人尿を混合）１０００ｇに対し、
粉砕した鶏糞５０ｇを混合し、室温下で３時間放置す
る。尿消臭性試験で使用したものと同型の吸液パッドを
２５０ｍｌの蓋付きガラス製容器に入れ、屎尿（成人五
名の人尿を混合）を１００ｇ吸収後、蓋をして設定温度
４０℃にて、恒温槽中に放置した。７２時間放置後、容
器内部の異臭濃度をガステック製検知管式気体測定器を
使用して測定した。アンモニアガステック検知管：３Ｌ硫化水素ガステック検知管：４ＬＴ

【００３３】実施例１攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながらこれ
に水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５％
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として３５重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド０．
３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記
の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量２０００ｍｌ
のビーカーの内容物を添加し、攪拌して分散させ、窒素
ガスをバブリングさせながら油浴によりフラスコ内温を
昇温させたところ、６０℃付近に達してから内温が急激
に上昇し、数十分後には７５℃に達した。次いで、攪拌
しながら３時間反応させた。その後攪拌を停止すると、
湿潤ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、
デカンテーションでシクロヘキサン相を分離し、分離さ
せた湿潤ポリマーを減圧乾燥機に移し、９０℃に加熱し
て付着したシクロヘキサン及び水を除去したところ、さ
らさらとした高吸水性ポリマー４００ｇが得られた。本
高吸水性ポリマー１００ｇを双腕ニーダーに入れ攪拌し
ながら、ジ（アルキルアミノエチル）グリシン塩酸塩で
あるレボン５０（三洋化成工業（株）製、成分濃度：５
０％、アルキル基はＣ₈Ｈ₁₇）２ｇを水１００ｇに溶解
した水溶液をスプレー噴射し１５分間保持し、均一に高
吸水性ポリマーに吸液させた。その後、本ポリマーを取
り出し、再度減圧乾燥機に移し、９０℃にて乾燥させ粉
末状の高吸水性ポリマー組成物を得た。得られた高吸水
性ポリマー組成物について上記の測定を行った。結果を
表１に示す。

【００３４】実施例２実施例１におけるジ（アルキルアミノエチル）グリシン
塩酸塩の使用量を０．４ｇに変更する以外は実施例１と
同様にして高吸水性ポリマー組成物を得た。得られた高
吸水性ポリマー組成物について上記の測定を行った。結
果を表１に示す。

【００３５】実施例３実施例１における、ジ（アルキルアミノエチル）グリシ
ン塩酸塩の代わりに、アルキルジ（アミノエチル）グリ
シン塩酸塩であるレボンＬＡＧ−４０（三洋化成工業
（株）製、成分濃度：４０％、アルキル基はＣ₁₂Ｈ₂₅／
Ｃ₁₄Ｈ₂₉）を２．５ｇ用いた以外は実施例１と同様にし
て高吸水性ポリマー組成物を得た。得られた高吸水性ポ
リマー組成物について上記の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００３６】実施例４実施例１におけるジ（アルキルアミノエチル）グリシン
塩酸塩の代わりに、ラウリルジ（アミノエチル）グリシ
ンナトリウム塩であるレボン１５（三洋化成工業（株）
製、成分濃度：３０％）を３．３ｇを用いた以外は実施
例１と同様にして高吸水性ポリマー組成物を得た。得ら
れた高吸水性ポリマー組成物について上記の測定を行っ
た。結果を表１に示す。

【００３７】実施例５攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレート９
ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量２０００ｍｌのビーカ
ー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却しながらこれ
に水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純度９５％
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。次いで、これにＮ，Ｎ´−メチレンビスアク
リルアミド０．３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加
えて溶解した後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。前記の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量
２０００ｍｌのビーカーの内容物を添加し、攪拌して分
散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴によりフ
ラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に達してか
ら内温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に達した。
次いで、攪拌しながら３時間反応させた。更に本フラス
コに、ジ（アルキルアミノエチル）グリシン塩酸塩であ
るレボン５０（三洋化成工業（株）製、成分濃度：５０
％、アルキル基はＣ₈Ｈ₁₇）８ｇを水４００ｇに溶解し
た水溶液を１５分かけて滴下し、３０分間保持すること
で水溶液を均一に高吸水性ポリマーに吸液させた。その
後、本ポリマーをデカンテーションにより取り出し、減
圧乾燥機に移し、９０℃にて付着したシクロヘキサン及
び水を除去し目的とする粉末状の高吸水性ポリマー組成
物を得た。得られた高吸水性ポリマー組成物について上
記の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３８】実施例６１ｌのステンレス製のセパラブルフラスコにアクリル酸
ナトリウム８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、Ｎ，Ｎ´−メチ
レンビスアクリルアミド０．１ｇ及び水４００ｇを仕込
み、攪拌しながらフラスコを外部より加熱することで内
容物の温度を４０℃に保った。系内を窒素置換した後、
２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩
０．１ｇを添加混合させて１時間重合を実施した。その
後、フラスコより含水ゲル重合体を取り出し、１００℃
に加熱した乾燥機にて乾燥を行った。得られた乾燥物を
家庭用ミキサーを用いて粉砕し、高吸水性ポリマーを得
た。本高吸水性ポリマー１００ｇを実施例１と同様に、
双腕ニーダーに入れ攪拌しながら、ジ（アルキルアミノ
エチル）グリシン塩酸塩であるレボン５０（三洋化成工
業（株）製、成分濃度：５０％、アルキル基はＣ
₈Ｈ₁₇）２ｇを水１００ｇに溶解した水溶液をスプレー
噴射した後、１５分間保持し、均一に高吸水性ポリマー
に吸液させた。その後、本ポリマーを取り出し、再度減
圧乾燥機に移し、９０℃にて乾燥させ粉末状の高吸水性
ポリマー組成物を得た。得られた高吸水性ポリマー組成
物について上記の測定を行った。結果を表１に示す。

【００３９】比較例１重合前のモノマー中にグリシン型両イオン性界面活性剤
を添加した。攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導
入管を付設した容量５０００ｍｌの四つ口丸底フラスコ
にシクロヘキサン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノス
テアレート９ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹
き込んで、溶存酸素を追い出した。別に、容量２０００
ｍｌのビーカー中でアクリル酸３５０ｇを外部より冷却
しながらこれに水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇ
の純度９５％の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル
基の７０％を中和した。次いで、これにＮ，Ｎ′−メチ
レンビスアクリルアミド０．３７ｇ、過硫酸カリウム
０．９４ｇさらにジ（アルキルアミノエチル）グリシン
塩酸塩であるレボン５０（三洋化成工業（株）製、成分
濃度：５０％、アルキル基はＣ₈Ｈ₁₇）８ｇを加えて溶
解した後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し
た。前記の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量２０
００ｍｌのビーカーの内容物を添加し、攪拌して分散さ
せ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴によりフラス
コ内温を昇温させたところ、５０℃付近から内温が急激
に上昇し、内温が６０℃付近で攪拌機にポリマーが巻き
付き出し危険な状態となったため、重合を中止した。

【００４０】比較例２実施例１においてジ（アルキルアミノエチル）グリシン
塩酸塩を添加しない以外は実施例１と同様にして高吸水
性ポリマー組成物を調製した。得られた高吸水性ポリマ
ー組成物について上記の測定を行った。結果を表１に示
す。

【００４１】比較例３実施例５においてジ（アルキルアミノエチル）グリシン
塩酸塩を添加しない以外は実施例５と同様にして高吸水
性ポリマー組成物を調製した。得られた高吸水性ポリマ
ー組成物について上記の測定を行った。結果を表１に示
す。

【００４２】比較例４特開平８−３３２３７９号公報に記載の方法に従って実
験を行った。実施例１のジ（アルキルアミノエチル）グ
リシン塩酸塩を四ホウ酸ナトリウム無水物（Ｎａ₂Ｂ₄
Ｏ₇、和光純薬工業（株）製、試薬特級）に、また、添
加量を０．２ｇを４ｇに変更した以外は、実施例１と同
様な操作にて混合して得た高吸水性ポリマー組成物につ
いて上記の測定を行った。測定結果を表１に示す。

【００４３】比較例５特開平４−１７０５８号公報に記載の方法に従って実験
を行った。実施例１のジ（アルキルアミノエチル）グリ
シン塩酸塩を塩化ベンザルコニウム溶液（和光純薬
（株）製、１０％水溶液）に、また添加量を０．２ｇを
１０ｇに変更した以外は実施例１と同様な操作にて混合
して得た高吸水性ポリマー組成物について上記の測定を
行った。測定結果を表１に示す。

【００４４】

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、尿／屎尿に対して優れた消臭効果を示す。従って、
本発明の高吸水性ポリマー組成物は紙おむつや生理用ナ
プキンその他各種パッド等の衛生材料の分野において特
に好適に用いることができる。

【００４５】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性重合性モノマーを架橋剤の存在下
に重合させることにより得られる高吸水性ポリマー
（Ａ）１００部に、重合終了後の任意の段階で、グリシ
ン型両性界面活性剤（Ｂ）を０．０１〜５部の割合で添
加することを特徴とする高吸水性ポリマーの製造方法。
【請求項２】水溶性重合性モノマーの少なくとも５０
重量％がアクリル酸及びそのアルカリ金属塩である請求
項１に記載の製造方法。
【請求項３】グリシン型両イオン性界面活性剤（Ｂ）
がアルキルジ（アミノエチル）グリシン塩酸塩、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシンナトリウム塩及びアルキ
ルポリアルキルエチルグリシン塩酸塩から選ばれた少な
くとも一種である請求項１又は２のいずれかに記載の製
造方法。
【請求項４】グリシン型両イオン性界面活性剤（Ｂ）
がアルキルジ（アミノエチル）グリシン塩酸塩、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシンナトリウム塩及びアルキ
ルポリアルキルエチルグリシン塩酸塩から選ばれた少な
くとも一種からなり、且つアルキル基の炭素数が８以上
１８以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の製
造方法。