JPH11158419A

JPH11158419A - 水性塗料組成物

Info

Publication number: JPH11158419A
Application number: JP9324196A
Authority: JP
Inventors: Makoto Ueda; 誠上田; Hiromi Harakawa; 浩美原川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 1997-11-26
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】建築・構造物の外壁面等に塗布され、太陽の自
然光（紫外線）により塗膜の架橋反応が進行する水性塗
料組成物であって、表面の硬度が高くて変色しにくく耐
汚染性、耐久性等に優れた塗膜を形成できる水性塗料組
成物を提供する。【解決手段】水性エマルションに、光重合性不飽和基を
含有するアルコキシシラン化合物を複合化させてなる光
重合性不飽和基含有水性エマルション（Ａ）、及び光重
合開始剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする水性塗料
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築・構造物の外
壁面等に塗布され、太陽の自然光（紫外線）により塗膜
の架橋反応が進行する水性塗料組成物であって、表面の
硬度が高くて変色しにくく耐汚染性、耐久性等に優れた
塗膜を形成できる建築用水性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】従来、建築外装用の水性上塗
り塗料は、造膜させるために基体樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）を低くしなければならなく、その塗膜は汚れや
すいものであった。可塑剤などで硬い樹脂を軟化させる
方法も汚れへの根本的な解決法にはなっていない。ま
た、カルボニル基／ヒドラジド基、エポキシ基／アミノ
基、カルボキシル基／酸化亜鉛などの官能基の組合せに
よる水性反応（粒子間架橋）を利用する方法もあるが、
これらは塗膜強度向上には寄与するものの、汚れを効果
的に防止できるとは言い難い。

【０００３】一方、太陽光を利用して、光硬化反応によ
り塗膜を硬化して汚れを防止する方法（特開昭５９−１
９３９６８号公報等）が提案されている。この方法で
は、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマ−とベ−
ス樹脂である軟質アクリル樹脂とを有機溶剤に溶解した
溶液からなる塗料を使用するものであるが、該オリゴマ
−がベ−ス樹脂と均一な混合状態で溶解しているので、
塗膜の乾燥過程においても表面にオリゴマ−が局在しな
いため光硬化の効率が悪く、得られた塗膜は光沢保持
性、耐汚染性等が不十分であった。

【０００４】また、水系分散媒中の有機系重合体粒子に
アルコキシシランを吸収させた後、該アルコキシシラン
の縮合反応を進行させることにより、ポリシロキサンを
複合化させた重合体粒子を得る方法（特開昭６１−９４
６３号公報、特開昭６３−２０２６３０号公報、特開昭
６３−２０２６３１号公報、特開平３−４５６２８号公
報、特開平４−５７８６８号公報等）が提案されてい
る。この方法により、アクリル粒子中にポリシロキサン
を導入することは可能であるが、塗膜中の連続相がアク
リル成分であるため耐汚染性は不十分である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の光重合性不飽和
基含有水性エマルションと光重合開始剤とを必須成分と
する水性塗料組成物を建築外装用として用いることによ
り、一般的な外部環境下の光でも十分に硬化反応が進行
し、表面硬度、耐久性、汚れ抵抗性の優れた塗膜が形成
でき、またポリシロキサンの優れた耐溶剤性、耐候性、
密着性を付与できることを見出し本発明に到達した。

【０００６】即ち本発明は、水性エマルションに、光重
合性不飽和基を含有するアルコキシシラン化合物を複合
化させてなる光重合性不飽和基含有水性エマルション
（Ａ）、及び光重合開始剤（Ｂ）とを含有することを特
徴とする水性塗料組成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いる光重合性不飽和基
含有水性エマルション（Ａ）は、例えば、ビニルモノマ
−を種々の公知の乳化重合法によって得られる水性エマ
ルションに、光重合性不飽和基を含有するアルコキシシ
ラン化合物を縮合反応により、複合化させることによっ
て得られる。

【０００８】本発明に用いる光重合性不飽和基を含有す
るアルコキシシラン化合物は、一般式Ｒ_nＳｉ（ＯＲ¹）
_4-nで表される。式中、Ｒは光重合性不飽和基を有する
有機基、例えばビニル基、γ−メタクリルオキシプロピ
ル基等が挙げられる。また、ｎは１〜３の整数を表わ
す。また、式中、Ｒ¹は炭素数１〜５のアルキル基また
は炭素数１〜４のアシル基であり、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基等が挙げられる。式中のＲまた
はＲ¹の炭素数が大きすぎると、水溶性が低くなり、シ
ードとしての水性エマルション（以下、「シード粒子」
という。）に対する光重合性不飽和基含有アルコキシシ
ラン化合物の吸収率が低下し、好ましくない。これらの
光重合性不飽和基含有アルコキシシラン化合物の具体例
としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリイソプロポキシ
シラン等を挙げることができる。特に好ましくは、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリエトキシシランである。こ
れらの光重合性不飽和基含有アルコキシシラン化合物
は、１種単独または２種以上を併用することができる。

【０００９】本発明で用いられるシード粒子は、種々の
公知の乳化重合方法によって得られたものであればよ
く、特に制限されるものではない。シード粒子の樹脂Ｔ
ｇは、−２０〜８０℃の範囲内であることが望ましい。
樹脂Ｔｇが−２０℃未満では、形成膜の耐水性、耐汚染
性に劣り、一方８０℃を越えると造膜性が低下して可塑
剤や有機溶剤が過剰量必要となり初期乾燥性が悪くな
り、形成膜にも経時でワレ等が発生しやすくなるので望
ましくない。

【００１０】本発明において、シード粒子中に光重合性
不飽和基含有アルコキシシラン化合物を吸収させる方法
としては、シード粒子が分散された水系分散体中に光重
合性不飽和基含有アルコキシシラン化合物を添加し、良
く撹拌することにより容易に達成される。

【００１１】また、光重合性不飽和基含有アルコキシシ
ラン化合物の吸収が十分でない状態で反応が進むのを避
けるために、シード粒子はｐＨ４〜１０、好ましくはｐ
Ｈ５〜９、さらに好ましくはｐＨ６〜８に調整し、温度
は９０℃以下、好ましくは７０℃以下、さらに好ましく
は５０℃以下、特に好ましくは３０℃以下の条件下で、
光重合性不飽和基含有アルコキシシラン化合物を添加、
吸収させることが望ましい。

【００１２】重合体シード中に吸収された光重合性不飽
和基含有アルコキシシラン化合物の縮合反応は、反応温
度及び水素イオン濃度を変えることにより容易に制御さ
れ、ポリシロキサンの重合度をコントロールできる。光
重合性不飽和基含有アルコキシシラン化合物の縮合反応
は、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ベンゾキノン等の通常の禁止剤の存在下、温度３０
℃以上、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは７０
℃以上で行うことができる。

【００１３】かくして得られる光重合性不飽和基含有水
性エマルション（Ａ）は、該樹脂固形分１，０００ｇに
対して０．２〜３．０モル、好ましくは１．０〜１．８
モルの光重合性不飽和基濃度を有することが望ましい。
該光重合性不飽和基濃度が０．２モル未満では得られる
塗膜の硬化性が極度に低下し、一方３．０モルを越える
と得られる塗膜に経時でワレなどが発生しやすくなるの
で望ましくない。

【００１４】本発明に用いる光重合開始剤（Ｂ）として
は、従来公知の紫外〜可視に吸収を有するものが使用で
き、具体的には２００〜４５０ｎｍに最大吸収波長を有
するような、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ−
テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンジル、ジフェニ
ルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノサルファイ
ド、エオシン、チオニン、ジアセチル、ミヒラーケト
ン、アントラキノン、クロルアントラキノン、メチルア
ントラキノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ
−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、
α，α´−ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、
１−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルフェニルケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエ
タン−１−オン、メチルベンゾイルフォルメイト、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルフォリノ−プロパノン−１、チオキサントン、ジエチ
ルチオキサンソン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−（４−モルフォリノフェニル）−ブ
タノン−１、２，４，６−トリメチルフォスフィルオキ
サイドなどが挙げられる。

【００１５】該光重合開始剤（Ｂ）の使用量は、通常、
塗料中の全樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜１
０重量部の範囲内が適当である。該使用量が、０．１重
量部未満では硬化性が低下しやすく、１０重量部を越え
ると硬化塗膜の機械的強度が低下しやすいので望ましく
ない。

【００１６】本発明の水性塗料組成物は、上記水性エマ
ルション（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を必須とするも
のであるが、さらに上記水性エマルション（Ａ）に、１
分子中に光重合性不飽和基を少なくとも１個以上含有す
る化合物（Ｃ）を分散あるいは溶解させることができ
る。

【００１７】該化合物（Ｃ）としては、例えばスチレ
ン、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アク
リレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリ
レ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレ−ト、ε−カプロラクトン変性テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレ−ト、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレ−ト、フェノキシポリエチレング
リコ−ル（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリ
レ−ト、ベンジル（メタ）アクリレ−ト、ε−カプロラ
クトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ポ
リエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリ
プロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
−ト、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）
アクリレ−ト、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）
アクリレ−ト、「アロニックスＭ１１０」（東亜合成社
製）、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロ−ル（メタ）アクリルアミドブチルエ−テル、アク
リロイルモルホリン、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレ−ト、Ｎ−ビニルピロリドンなどの１官能のビニ
ルモノマ−；エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポ
リエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、プロピ
レングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ジプロピレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレング
リコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ
−ルジ（メタ）アクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジ
（メタ）アクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡエチレンオキ
サイド変性ジ（メタ）アクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡ
プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレ−ト、２
−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリ
ロイルオキシプロパン、トリシクロデカンジメタノ−ル
ジ（メタ）アクリレ−ト、ジ（メタ）アクリロイルオキ
シエチルアシッドフォスフェ−ト、「カヤラッドＨＸ−
２２０」、「同−６２０」、「同Ｒ−６０４」、「ＭＡ
ＮＤＡ」（いずれも日本化薬社製）などの２官能のビニ
ルモノマ−；トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アク
リレ−ト、トリメチロ−ルプロパンエチレンオキサイド
変性トリ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパ
ンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレ−
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレ−ト、グリセリン
エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレ−ト、グ
リセリンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリ
レ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−
ト、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−
ト、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリ
レ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリ
レ−トなどの３官能以上のビニルモノマ−などのビニル
モノマ−類が挙げられ、さらに下記のものが挙げられ
る。

【００１８】ポリエステルポリ（メタ）アクリレ−ト；
通常（メタ）アクリル酸と多価アルコ−ルと多価カルボ
ン酸とをエステル化することによって合成される。

【００１９】エポキシポリ（メタ）アクリレ−ト；分子
中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂に、エ
ポキシ基とほぼ当量の（メタ）アクリル酸、カルボキシ
ル基を有する（メタ）アクリレ−ト、もしくは（メタ）
アクリル酸またはカルボキシル基を有する（メタ）アク
リレ−トと多塩基酸との混合物を反応させることによっ
て合成される。あるいはエポキシ基含有（メタ）アクリ
レ−トに多価カルボン酸を反応させるなどの方法もあ
る。

【００２０】ポリウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト；
主鎖にポリウレタン結合単位を有する多価アルコ−ルの
（メタ）アクリレ−トの構造を有し、通常、ヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレ−トと、ポリイソシアネ−ト
及び必要により多価アルコ−ルとを反応させるなどの方
法で合成される。

【００２１】ポリアミドポリ（メタ）アクリレ−ト；主
鎖にポリアミド結合単位を有する多価アルコ−ルの（メ
タ）アクリレ−トの構造を有し、通常、ポリアミド型多
価カルボン酸にヒドロキシ基含有（メタ）アクリレ−ト
又はエポキシ基含有（メタ）アクリレ−トを反応させる
か、ポリアミド型多価アルコ−ルに（メタ）アクリル酸
を反応させるなどの方法で合成される。

【００２２】側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイ
ル基を有するビニル系またはジエン系低重合体；ビニル
系またはジエン系低重合体の側鎖または末端に、エステ
ル結合、ウレタン結合、アミド結合或いはエ−テル結合
などを介して（メタ）アクリロイルオキシ基が結合され
ている構造を有する。通常、側鎖または末端にヒドロキ
シル基、カルボキシル基或いはエポキシ基等を有する低
重合体に、これらの基と反応性の（メタ）アクリル酸、
カルボキシル基含有（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリレ−ト、エポキシ基含有（メ
タ）アクリレ−ト、イソシアネ−ト基含有（メタ）アク
リレ−ト、アミノ基含有（メタ）アクリレ−トなどを反
応させることによって合成される。

【００２３】上記の通り例示される化合物（Ｃ）の含有
量は、水性エマルション（Ａ）の樹脂固形分１００重量
部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０
重量部の範囲内が好適である。該含有量が０．１重量部
より少ないと耐水性、耐薬品性、耐汚染性が劣り、１０
０重量部より多いと得られる塗膜に経時でワレなどが発
生しやすくなるので望ましくない。

【００２４】また本発明組成物には、必要に応じて紫外
線吸収剤及び／又は光安定剤を配合することができ、紫
外線吸収剤としては、例えば２−（５−メチル−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−［２−ヒドロ
キシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ル、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾ−ル、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルなどのベンゾトリアゾ
−ル類；２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノンなどのベンゾフ
ェノン類等が挙げられ、光安定剤としては、例えばビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケ−ト、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチル、マロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コ
ハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）エステルなどが挙げられる。

【００２５】上記紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の使
用量は、通常、夫々塗料中の全樹脂固形分１００重量部
に対して０．１〜５重量部の範囲内が好適である。該使
用量が０．１重量部より少ないと、得られる塗膜の光沢
保持性、耐久性が低下しやすく、５重量部を越えると塗
料の安定性を阻害する場合があるので望ましくない。本
発明組成物には、さらに必要に応じて、通常水性エマル
ション型塗料を調整する際に添加される種々の添加剤、
例えばメチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−
ス、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル酸塩、ポリビ
ニルピロリドン等の増粘剤；ピロリン酸、トリポリリン
酸、ヘキサメタリン酸等の縮合リン酸のカリウム塩、ナ
トリウム塩、アンモニウム塩、アニオン性又は非イオン
性界面活性剤などの分散剤；重質炭酸カルシウム、カオ
リン、ケイソウ土、タルク等の無機質充填剤；消泡剤、
防腐剤、防ばい剤などを適宜添加することができる。ま
た本発明組成物を上塗り用途に使用する場合、酸化チタ
ン、酸化鉄、カ−ボンブラックなどの着色顔料を配合す
ることができる。その際、使用される酸化チタンは、粒
径０．２５〜０．３５μｍでその表面処理としてＳｉＯ
₂０．１〜４重量％・Ａｌ₂Ｏ₃０．１〜５重量％で被覆
されていることが硬化性の点から望ましい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重
量％」を示す。

【００２７】光重合性不飽和基含有水性エマルション
（Ａ）の製造製造例１２リットルの４つ口フラスコにコンデンサー、温度計、
滴下ロートを取り付け、脱イオン水７０部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ１部を仕込み、内部の空気を窒
素で置換した後撹拌しつつ内部温度を８０℃までに上げ
溶解させた。別容器で脱イオン水５０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ８部、ペルオキソ２硫酸アンモニ
ウム０．２部を添加し、よく撹拌して泡立て、その中に
スチレン３８部、メチルメタクリレート２９部、２−エ
チルヘキシルアクリレート３０部、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２部、アクリル酸１部のモノマー混合溶
液を加えて撹拌し乳化物を作り、それを４時間を要して
連続滴下した。滴下終了後、さらに２時間撹拌した後、
４０℃まで冷却し、共重合体エマルションを得た。次
に、２５℃に保った状態で系のｐＨをアンモニア水によ
って７に調整し、ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール０．
１部を溶解したγ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン３７部を添加し、約１時間にわたって撹拌し
た。その後、反応容器を８０℃に昇温し、３時間反応さ
せ、光重合性不飽和基含有水性エマルション（Ａ−１）
を得た。得られた光重合性不飽和基含有水性エマルショ
ン（Ａ−１）は、固形分濃度４４％、粒子径０．２μｍ
であり、樹脂固形分１，０００ｇ中の光重合性不飽和基
濃度は１．５モルであった。

【００２８】製造例２２リットルの４つ口フラスコにコンデンサー、温度計、
滴下ロートを取り付け、脱イオン水７０部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ１部を仕込み、内部の空気を窒
素で置換した後撹拌しつつ内部温度を８０℃までに上げ
溶解させた。別容器で脱イオン水５０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ８部、ペルオキソ２硫酸アンモニ
ウム０．２部を添加し、よく撹拌して泡立て、その中に
スチレン３５部、メチルメタクリレート２９部、２−エ
チルヘキシルアクリレート３０部、ビニルトリメトキシ
シラン３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２部、
アクリル酸１部のモノマー混合溶液を加えて撹拌し乳化
物を作り、それを４時間を要して連続滴下した。滴下終
了後、さらに２時間撹拌した後、４０℃まで冷却し、共
重合体エマルションを得た。

【００２９】次に、２５℃に保った状態で系のｐＨをア
ンモニア水によって７に調整し、ジ−ｔ−ブチルメチル
フェノール０．１部を溶解したγ−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン３７部を添加し、約１時間に
わたって撹拌した。その後、反応容器を８０℃に昇温
し、３時間反応させ、光重合性不飽和基含有水性エマル
ション（Ａ−２）を得た。得られた光重合性不飽和基含
有水性エマルション（Ａ−２）は、固形分濃度４５％、
粒子径０．２μｍであり、樹脂固形分１，０００ｇ中の
光重合性不飽和基濃度は１．５モルであった。

【００３０】比較製造例２リットルの４つ口フラスコにコンデンサー、温度計、
滴下ロートを取り付け、脱イオン水７０部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ１部を仕込み、内部の空気を窒
素で置換した後撹拌しつつ内部温度を８０℃までに上げ
溶解させた。別容器で脱イオン水５０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ８部、ペルオキソ２硫酸アンモニ
ウム０．２部を添加し、よく撹拌して泡立て、その中に
スチレン３８部、メチルメタクリレート２９部、２−エ
チルヘキシルアクリレート３０部、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２部、アクリル酸１部のモノマー混合溶
液を加えて撹拌し乳化物を作り、それを４時間を要して
連続滴下した。滴下終了後、さらに２時間撹拌した後、
４０℃まで冷却し、共重合体エマルション（Ａ−３）を
得た。得られた水性エマルション（Ａ−３）は、固形分
濃度４２％、粒子径０．２μｍであった。

【００３１】顔料ペ−ストの作成２リットルのステンレス容器に、下記配合組成を添加
し、ディスパ−で２０〜４０分間撹拌し、顔料分散ペ−
ストを得た。

【００３２】上水６０部エチレングリコ−ル１５部「ノプコスパ−ス４４Ｃ」（サンノプコ社製、顔料分散剤）４部「フジケミＨＥＣＫＦ−１００」（旭電化社製、増粘剤）２部「ＳＮデフォ−マ−３６４」（サンノプコ社製、消泡剤）５部チタン白（粒径０．３０μｍ、表面処理ＳｉＯ₂４．０重量％・Ａｌ₂Ｏ₃２．５重量％）１６０部合計２４６部水性塗料の作成実施例１２リットルのステンレス容器に、上記製造例１で得た重
合性不飽和基含有水性エマルション（Ａ−１）１００部
（固形分４４部）を加え、撹拌下でこの中に、光重合開
始剤である「ダロキュア−４２６５」（注１）２部、紫
外線吸収剤である「チヌビン３２８」（注２）０．２部
をプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル２０部に溶
解した溶液を配合した。次いでこの中に上記顔料ペ−ス
ト６０部、テキサノ−ル５部及び重合性不飽和基含有化
合物である「Ｍ−３１０」（注３）１０部を配合し、混
合・撹拌して、水性塗料を得た。

【００３３】実施例２〜６及び比較例１〜３実施例１において、水性エマルション種、光重合開始剤
種及び重合性不飽和基含有化合物種について表１に示す
配合組成とする以外は実施例１と同様にして夫々の水性
塗料を得た。

【００３４】尚、表１中の（注１）〜（注６）は下記の
通りである。

【００３５】（注１）「ダロキュア−４２６５」：チバ
スペシャルティ・ケミカルズ社製、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイドの１：１混合物（注２）「チヌビン３２８」：チバスペシャルティ・ケ
ミカルズ社製、２−（３，５−ジ−ｔ−アシル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル（注３）「Ｍ−３１０」：東亜合成化学社製、トリメチ
ロ−ルプロパンポリオキシエチレン変性トリアクリレ−
ト（注４）「イルガキュア１７００」：チバスペシャルテ
ィ・ケミカルズ社製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オンとビスアシルフォスフィ
ンオキサイドとの３：１混合物（注５）「Ｍ−４００」：東亜合成化学社製、ジペンタ
エリスリト−ルペンタ及びヘキサアクリレ−ト（注６）「ＳＲ−６０２」：日本化薬社製、エトキシ化
ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト

【００３６】

【表１】

【００３７】塗装試験７０×１５０×０．８ｍｍのボンデ鋼板の両面に「エス
コ」（関西ペイント社製、エポキシ・アミン系防錆下塗
塗料）を塗装し２４時間放置したものを被塗板とし、こ
の片面に上記の通り得られた各水性塗料を刷毛にて２４
０ｇ／ｍ²の塗布量で塗装し、各試験塗板を作成した。
また、比較例４として上記水性塗料の代わりに「アクア
グロス白」（関西ペイント社製、アクリル樹脂系上塗塗
料）を用いて試験塗板した。これら各試験塗板及び塗料
を下記に示す性能試験に供した。結果を表２に示す。

【００３８】（１）耐水性：各試験塗板を２０℃の上水
中に半没し、これを１時間後に引上げて塗面を目視で評
価した。

【００３９】 ◎：全く変化なし ○：部分的にフクレあり △：全面的にフクレあり ×：塗膜が溶解（２）促進耐候性：各試験塗板をサンシャインウェザオ
メ−タ−を用いて１，０００時間耐候性試験を行い光沢
保持率（％）を算出した。光沢保持率（％）＝（試験後
の６０°グロス）／（試験前の６０°グロス）×１００（３）耐汚染性：各試験塗板を神奈川県平塚市において
北面３０度の傾斜で１ケ月暴露した後、軽く水洗し、初
期との色差（ΔＥ）を求めた。

【００４０】（４）硬度：各水性塗料をガラス板上に６
ミルドクタ−ブレ−ドにて引き塗りし、太陽光に４時間
当てた。得られた試験板をビッグ・ガ−ドナ−社製のペ
ンデュラム硬度計を用いて振幅回数（回）を測定した。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、建築・構造
物の外壁面に上塗り塗料として塗布されると、太陽光に
よって架橋反応が進行して、表面の硬度が高くて変色し
にくく耐汚染性、耐久性等に優れた塗膜を形成すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 299/00 Ｃ０８Ｆ 299/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性エマルションに、光重合性不飽和基
を含有するアルコキシシラン化合物を複合化させてなる
光重合性不飽和基含有水性エマルション（Ａ）、及び光
重合開始剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする水性塗
料組成物。
【請求項２】１分子中に光重合性不飽和基を少なくと
も１個以上含有する化合物（Ｃ）を、水性エマルション
（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜１０
０重量部含有する請求項１記載の水性塗料組成物。