JPH11158773A - Method for imparting morphological stability to cellulosic fiber fabric - Google Patents
Method for imparting morphological stability to cellulosic fiber fabricInfo
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- JPH11158773A JPH11158773A JP9343880A JP34388097A JPH11158773A JP H11158773 A JPH11158773 A JP H11158773A JP 9343880 A JP9343880 A JP 9343880A JP 34388097 A JP34388097 A JP 34388097A JP H11158773 A JPH11158773 A JP H11158773A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】セルロース系繊維布帛に良好な形態安定性、柔
軟性及び耐変色性を同時に付与することができ、且つホ
ルマリンの発生がない、セルロース系繊維布帛への形態
安定性付与方法を提供する。
【解決手段】架橋剤として特定の水溶性ビニル共重合体
を用い、セルロース系繊維布帛をこれに該水溶性ビニル
共重合体と無機塩とを含有する水性液を付着させて熱処
理する。(57) Abstract: A morphological stability to a cellulosic fiber cloth which can simultaneously impart good morphological stability, flexibility and discoloration resistance to a cellulosic fiber cloth and is free from formalin. An application method is provided. SOLUTION: A specific water-soluble vinyl copolymer is used as a cross-linking agent, and an aqueous liquid containing the water-soluble vinyl copolymer and an inorganic salt is adhered to the cellulosic fiber cloth and heat-treated.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はセルロース系繊維布
帛への形態安定性付与方法に関する。セルロース系繊維
布帛に防縮性、防皺性、折り目やプリーツ等の固定性
等、形態安定性を付与すること（所謂形態安定加工）が
行なわれる。本発明はかかるセルロース系繊維布帛への
形態安定性付与方法の改良に関する。The present invention relates to a method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber fabric. The cellulosic fiber fabric is provided with morphological stability such as shrink resistance, anti-wrinkling property, and fixing properties such as folds and pleats (so-called morphological stability processing). The present invention relates to an improvement in a method for imparting morphological stability to such a cellulosic fiber fabric.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、セルロース系繊維布帛に形態安定
性を付与する方法として、セルロース系繊維布帛に架橋
剤及び触媒としての塩類を含有する溶液を付着させた
後、熱処理することが行なわれている。そして上記のよ
うな架橋剤としては一般に、尿素ホルムアルデヒド初期
縮合物やグリオキザール系樹脂等の樹脂が使用されてい
る。ところが、かかる従来法には、遊離ホルマリンが発
生し、それがセルロース系繊維布帛に残留するという問
題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth, a solution containing a crosslinking agent and a salt as a catalyst is applied to the cellulosic fiber cloth and then heat-treated. I have. Generally, resins such as urea-formaldehyde precondensates and glyoxal resins are used as the above-mentioned crosslinking agent. However, the conventional method has a problem that free formalin is generated and remains in the cellulosic fiber fabric.
【０００３】そこで従来、遊離ホルマリンが発生しない
ようにするため、架橋剤として、１）グリセリンジグリ
シジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテ
ル等のポリエポキシ化合物を用いる方法｛繊維工学１９
巻５５４頁（１９６６年）｝、２）ジビニルスルホン等
の活性ビニル化合物を用いる方法（ＵＳＰ２５２４３９
９）、３）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、
クエン酸、ピロメリット酸等の低分子ポリカルボン酸を
用いる方法（ＵＳＰ３５２６０４８、特公平７−２６３
２１）が提案されている。ところが、前記１）や２）の
従来法には、セルロース系繊維布帛に形態安定性を充分
に付与できないという問題がある。また前記３）の従来
法には、前記１）や２）の従来法に比べれば、セルロー
ス系繊維布帛に相応の形態安定性を付与できるものの、
セルロース系繊維布帛が粗硬になったり、或は変色する
という問題がある。[0003] Conventionally, in order to prevent free formalin from being generated, 1) a method using a polyepoxy compound such as glycerin diglycidyl ether or sorbitol tetraglycidyl ether as a crosslinking agent.
Vol. 554, p. 1966, 2) Method using an active vinyl compound such as divinyl sulfone (US Pat.
9) 3) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid,
A method using a low molecular weight polycarboxylic acid such as citric acid and pyromellitic acid (US Pat. No. 3,526,048, Japanese Patent Publication No. 7-263)
21) has been proposed. However, the conventional methods 1) and 2) have a problem in that sufficient morphological stability cannot be imparted to the cellulosic fiber fabric. In the conventional method 3), although it is possible to impart appropriate morphological stability to the cellulosic fiber fabric as compared with the conventional methods 1) and 2),
There is a problem that the cellulosic fiber cloth becomes coarse or discolored.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、１）遊離ホルマリンを発生
し、それがセルロース系繊維布帛に残留する、２）遊離
ホルマリンを発生しない場合には、セルロース系繊維布
帛に付与できる形態安定性が不充分であったり、或はセ
ルロース系繊維布帛が粗硬になったり、変色するという
点である。The problems to be solved by the present invention are as follows. In the conventional method, 1) free formalin is generated, which remains in the cellulosic fiber cloth; and 2) free formalin is not generated. Is that the form stability that can be imparted to the cellulosic fiber cloth is insufficient, or the cellulosic fiber cloth becomes coarse and hard or discolors.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】しかして本発明者は、上
記の課題を解決するべく研究した結果、セルロース系繊
維布帛をこれに特定の架橋剤と無機塩とを含有する水性
液を付着させて熱処理することが正しく好適であること
を見出した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, adhering an aqueous liquid containing a specific crosslinking agent and an inorganic salt to a cellulosic fiber cloth. Heat treatment was found to be correct and suitable.
【０００６】すなわち本発明は、セルロース系繊維布帛
をこれに架橋剤と無機塩とを含有する水性液を付着させ
て熱処理することにより、該セルロース系繊維布帛に形
態安定性を付与する方法において、架橋剤として下記の
水溶性ビニル共重合体を用いることを特徴とするセルロ
ース系繊維布帛への形態安定性付与方法に係る。That is, the present invention relates to a method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth by applying an aqueous liquid containing a crosslinking agent and an inorganic salt to the cellulosic fiber cloth and heat-treating the liquid. The present invention relates to a method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth, which comprises using the following water-soluble vinyl copolymer as a crosslinking agent.
【０００７】水溶性ビニル共重合体：その全構成単位中
に、下記の式１で示される構成単位Ａ、下記の式２で示
される構成単位Ｂ及び下記の式３で示される構成単位Ｃ
から選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位を５０〜９０
モル％の割合で有する数平均分子量２０００〜２０００
０の水溶性ビニル共重合体Water-soluble vinyl copolymer: a structural unit A represented by the following formula 1, a structural unit B represented by the following formula 2, and a structural unit C represented by the following formula 3
One or more constituent units selected from 50 to 90
Number average molecular weight of 2000 to 2000 having mol%
0 water-soluble vinyl copolymer
【０００８】[0008]
【式１】 (Equation 1)
【式２】 (Equation 2)
【式３】 (Equation 3)
【０００９】式１，式２において、 Ｒ1：Ｈ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＯＯＭ4で示される有機基 （Ｍ4；Ｈ、ＮＨ4又は有機アミン） Ｍ1，Ｍ2，Ｍ3，：Ｈ、ＮＨ4又は有機アミンIn the formulas (1) and (2), R 1 is an organic group represented by H, CH 3 or CH 2 COOM 4 (M 4 ; H, NH 4 or an organic amine) M 1 , M 2 , M 3 ,: H , NH 4 or organic amine
【００１０】本発明で架橋剤として用いる水溶性ビニル
共重合体は、１）式１で示される構成単位Ａを主構成単
位とする水溶性ビニル共重合体、２）式２で示される構
成単位Ｂを主構成単位とする水溶性ビニル共重合体、
３）式３で示される構成単位Ｃを主構成単位とする水溶
性ビニル共重合体、４）式１で示される構成単位Ａ、式
２で示される構成単位Ｂ及び式３で示される構成単位Ｃ
から選ばれる二つ以上の構成単位を主構成単位とする水
溶性ビニル共重合体を包含する。これらの構成単位Ａ、
構成単位Ｂ及び構成単位Ｃはそれぞれ相当するビニル単
量体を重合或は共重合することによって形成される。The water-soluble vinyl copolymer used as a crosslinking agent in the present invention is 1) a water-soluble vinyl copolymer having a structural unit A represented by the formula 1 as a main constituent unit, and 2) a structural unit represented by the formula 2 A water-soluble vinyl copolymer having B as a main structural unit,
3) a water-soluble vinyl copolymer having the structural unit C represented by the formula 3 as a main structural unit; 4) a structural unit A represented by the formula 1, a structural unit B represented by the formula 2, and a structural unit represented by the formula 3. C
And a water-soluble vinyl copolymer having two or more structural units selected from the following as main structural units. These structural units A,
The structural units B and C are formed by polymerizing or copolymerizing the corresponding vinyl monomers, respectively.
【００１１】式１で示される構成単位Ａを形成すること
となるビニル単量体としては、１）アクリル酸、アクリ
ル酸のアンモニウム塩又は有機アミン塩、２）メタクリ
ル酸、メタクリル酸のアンモニウム塩又は有機アミン
塩、３）イタコン酸、イタコン酸のアンモニウム塩又は
有機アミン塩が挙げられる。なかでもアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸のアンモニウム塩、メタクリル酸
のアンモニウム塩が好ましい。The vinyl monomer which forms the structural unit A represented by the formula 1 includes 1) acrylic acid, an ammonium salt or an organic amine salt of acrylic acid, 2) methacrylic acid, an ammonium salt of methacrylic acid or Organic amine salts, 3) itaconic acid, ammonium salts of itaconic acid or organic amine salts. Of these, acrylic acid, methacrylic acid, ammonium salts of acrylic acid, and ammonium salts of methacrylic acid are preferred.
【００１２】式２で示される構成単位Ｂを形成すること
となるビニル単量体としては、１）マレイン酸、マレイ
ン酸のアンモニウム塩又は有機アミン塩、２）フマール
酸、フマール酸のアンモニウム塩又は有機アミン塩が挙
げられる。なかでもマレイン酸、マレイン酸のアンモニ
ウム塩が好ましい。The vinyl monomer which forms the structural unit B represented by the formula 2 includes: 1) maleic acid, an ammonium salt or an organic amine salt of maleic acid, 2) fumaric acid, an ammonium salt of fumaric acid or Organic amine salts. Of these, maleic acid and an ammonium salt of maleic acid are preferred.
【００１３】式３で示される構成単位Ｃを形成すること
となるビニル単量体は無水マレイン酸である。The vinyl monomer which forms the structural unit C represented by the formula 3 is maleic anhydride.
【００１４】本発明で架橋剤として用いる水溶性ビニル
共重合体は、その全構成単位中に、以上説明した構成単
位Ａ、構成単位Ｂ及び構成単位Ｃから選ばれる一つ又は
二つ以上の構成単位をその合計として５０〜９０モル％
の割合で有するものとするが、６０〜８０モル％の割合
で有するものとするのが好ましい。The water-soluble vinyl copolymer used as a cross-linking agent in the present invention contains one or more structural units selected from the structural units A, B and C described above in all the structural units. 50 to 90 mol% of the total unit
, But preferably in a proportion of 60 to 80 mol%.
【００１５】本発明は架橋剤として用いる水溶性ビニル
共重合体を構成する他の構成単位を特に制限するもので
はないが、かかる他の構成単位としては、下記の式４で
示される構成単位Ｄ、下記の式５で示される構成単位
Ｅ、下記の式６で示される構成単位Ｆ及び下記の式７で
示される構成単位Ｇから選ばれる一つ又は二つ以上の構
成単位が好ましい。これらの他の構成単位も、前記構成
単位Ａ、構成単位Ｂ及び構成単位Ｃと同様、それぞれ相
当するビニル単量体を共重合することによって形成され
る。In the present invention, other structural units constituting the water-soluble vinyl copolymer used as a cross-linking agent are not particularly limited, and such other structural units include structural unit D represented by the following formula (4). One or two or more structural units selected from the structural unit E represented by the following formula 5, the structural unit F represented by the following formula 6, and the structural unit G represented by the following formula 7 are preferable. These other structural units, like the structural units A, B and C, are formed by copolymerizing the corresponding vinyl monomers.
【００１６】[0016]
【式４】 (Equation 4)
【式５】 (Equation 5)
【式６】 (Equation 6)
【式７】 Equation 7
【００１７】式４〜式７において、 Ｒ2，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ8：Ｈ又はＣＨ3 Ｒ3：Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基 Ｒ5：炭素数２〜６のアルキレン基 Ｒ7：炭素数１〜３のアルキル基 Ｘ：ＣＨ2、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2、フェニレン基
又はＣＯＯＣＨ2ＣＨ2 Ｍ5：アルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機アミン ｍ：２〜５０の整数In the formulas 4 to 7, R 2 , R 4 , R 6 , R 8 : H or CH 3 R 3 : H, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group R 5 : 2 to 6 carbon atoms R 7 : alkyl group having 1 to 3 carbon atoms X: CH 2 , CONHC (CH 3 ) 2 CH 2 , phenylene group or COOCH 2 CH 2 M 5 : alkali metal, alkaline earth metal or organic amine m: Integer between 2 and 50
【００１８】式４で示される構成単位Ｄを形成すること
となるビニル単量体としては、いずれもオキシエチレン
単位の繰り返し数が２〜５０である、１）ヒドロキシ
（ポリエトキシ）エチルメタクリレート、２）炭素数１
〜３のアルコキシ（ポリエトキシ）エチルメタクリレー
ト、３）フェノキシ（ポリエトキシ）エチルメタクリレ
ートが挙げられる。なかでもオキシエチレン単位の繰り
返し数が２〜３０のものが好ましい。Examples of the vinyl monomer which forms the structural unit D represented by the formula 4 include those having 2 to 50 repeating oxyethylene units: 1) hydroxy (polyethoxy) ethyl methacrylate, 2) Carbon number 1
And 3) alkoxy (polyethoxy) ethyl methacrylate and 3) phenoxy (polyethoxy) ethyl methacrylate. Among them, those having a repeating number of oxyethylene units of 2 to 30 are preferable.
【００１９】式５で示される構成単位Ｅを形成すること
となるビニル単量体としては、１）２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、６−ヘキシル
アクリレート等の炭素数２〜６のヒドロキシアルキルア
クリレート、２）３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヘキシ
ルメタクリレート等の炭素数３〜６のヒドロキシアルキ
ルメタクリレートが挙げられる。なかでも２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートが好ましい。Examples of the vinyl monomer that forms the structural unit E represented by the formula 5 include: 1) 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hexyl acrylate, etc. Hydroxyalkyl acrylates having 2 to 6 carbon atoms, 2) hydroxyalkyl methacrylates having 3 to 6 carbon atoms, such as 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and 6-hexyl methacrylate. Among them, 2-hydroxyethyl methacrylate is preferred.
【００２０】式６で示される構成単位Ｆを形成すること
となるビニル単量体としては、１）メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等の炭
素数１〜３のアルキルアクリレート、２）メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート等の炭素数１〜３のアルキルメタクリレートが挙げ
られる。なかでもエチルメタクリレートが好ましい。Examples of the vinyl monomer which forms the structural unit F represented by the formula 6 include: 1) an alkyl acrylate having 1 to 3 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate; 2) methyl methacrylate; Examples thereof include alkyl methacrylates having 1 to 3 carbon atoms such as ethyl methacrylate and propyl methacrylate. Of these, ethyl methacrylate is preferred.
【００２１】式７で示される構成単位Ｇを形成すること
となるビニル単量体としては、１）（メタ）アリルスル
ホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機
アミン塩、２）ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドスル
ホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機
アミン塩、３）スチレンスルホン酸やα−メチルスチレ
ンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又
は有機アミン塩、４）（メタ）アクリロキシエチルスル
ホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機
アミン塩が挙げられる。なかでもメタリルスルホン酸の
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が
好ましい。Examples of the vinyl monomer which forms the structural unit G represented by the formula 7 include: 1) an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or an organic amine salt of (meth) allylsulfonic acid; -Alkali metal salt, alkaline earth metal salt or organic amine salt of butyl (meth) acrylamide sulfonic acid; 3) alkali metal salt, alkaline earth metal salt or organic amine salt of styrene sulfonic acid or α-methylstyrene sulfonic acid; 4) Alkali metal salts, alkaline earth metal salts or organic amine salts of (meth) acryloxyethylsulfonic acid. Of these, alkali metal salts of methallylsulfonic acid such as lithium, sodium and potassium are preferred.
【００２２】以上、本発明で架橋剤として用いる水溶性
ビニルの構成単位について説明したが、かかる水溶性ビ
ニル共重合体としては、その全構成単位中に、構成単位
Ａ〜Ｃから選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位を５０
〜９０モル％、また構成単位Ｄ〜Ｇから選ばれる一つ又
は二つ以上の構成単位を１０〜５０モル％（合計１００
モル％）の割合で有するものが好ましく、構成単位Ａ〜
Ｃから選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位を６０〜８
０モル％、また構成単位Ｄ〜Ｇから選ばれる一つ又は二
つ以上の構成単位を２０〜４０モル％（合計１００モル
％）の割合で有するものが更に好ましい。なかでも、構
成単位Ａを６０〜８０モル％、構成単位Ｅを１０〜２０
モル％及び構成単位Ｇを１０〜２０モル％（合計１００
モル％）の割合で有するものが特に好ましい。The structural units of water-soluble vinyl used as a crosslinking agent in the present invention have been described above. As such a water-soluble vinyl copolymer, one of the structural units A to C is selected from among all the structural units. Or two or more structural units
1 to 90 mol%, and 10 to 50 mol% of one or more structural units selected from the structural units DG (100 total).
Mol%) is preferable, and the structural units A to
One or more structural units selected from C to 60 to 8
More preferably, it has 0 mol%, and one or more constitutional units selected from constitutional units DG in a proportion of 20 to 40 mol% (total 100 mol%). Above all, the structural unit A is 60 to 80 mol%, and the structural unit E is 10 to 20 mol%.
Mole% and 10 to 20 mole% of the structural unit G (100 in total).
Mol%) is particularly preferred.
【００２３】本発明は架橋剤として用いる水溶性ビニル
共重合体の合成方法を特に制限するものではなく、その
合成には公知の方法、例えば特開平６−２０６７５０号
公報に記載されているような方法が適用できる。具体的
には、ラジカル開始剤の存在下に、前記の各ビニル単量
体を所定の共重合比率となるように水系溶液にてラジカ
ル共重合することにより得られる。かくして得られる水
溶性ビニル共重合体の数平均分子量は２０００〜２００
００（ＧＰＣ法、プルラン換算）の範囲のものとする
が、３０００〜１００００の範囲のものとするのが好ま
しい。The present invention does not particularly limit the method for synthesizing the water-soluble vinyl copolymer used as the crosslinking agent. The synthesis may be performed by a known method, for example, as described in JP-A-6-206750. The method is applicable. Specifically, it can be obtained by radical copolymerization of each of the above-mentioned vinyl monomers in an aqueous solution so as to have a predetermined copolymerization ratio in the presence of a radical initiator. The water-soluble vinyl copolymer thus obtained has a number average molecular weight of 2,000 to 200.
It is in the range of 00 (GPC method, pullulan conversion), but is preferably in the range of 3000 to 10000.
【００２４】本発明は、架橋剤と併用する無機塩を特に
制限するものではなく、セルロース系繊維布帛の染色や
加工で用いられる公知の無機塩が適用できる。これには
例えば、１）硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
アンモニウム等の硫酸塩、２）塩化ナトリウム、塩化マ
グネシウム、塩化アンモニウム等の塩酸塩、３）リン酸
ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸ナトリウム等の含リン系無機酸塩等が挙げられ
る。なかでも硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム及び次
亜リン酸ナトリウムが好ましい。In the present invention, the inorganic salt used in combination with the crosslinking agent is not particularly limited, and a known inorganic salt used for dyeing or processing a cellulosic fiber cloth can be applied. For example, 1) sulfates such as sodium sulfate, aluminum sulfate, and ammonium sulfate; 2) hydrochlorides such as sodium chloride, magnesium chloride, and ammonium chloride; 3) sodium phosphate, sodium metaphosphate, sodium polyphosphate, and pyrophosphoric acid And phosphorus-containing inorganic acid salts such as sodium, sodium phosphite and sodium hypophosphite. Among them, sodium sulfate, sodium phosphate and sodium hypophosphite are preferred.
【００２５】本発明では、セルロース系繊維布帛をこれ
に以上説明した水溶性ビニル共重合体と無機塩とを含有
する水性液を付着させて熱処理する。本発明はかかる水
性液中における水溶性ビニル共重合体と無機塩との割合
を特に制限するものではないが、通常水溶性ビニル共重
合体／無機塩＝３０／７０〜７０／３０（重量比）の割
合とする。またセルロース系繊維布帛に対する水溶性ビ
ニル共重合体の付着量も特に制限するものではないが、
通常１〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％となる
ように付着させる。本発明は水性液をセルロース系繊維
布帛に付着させる方法を特に制限するものではなく、か
かる付着方法としてはパッド方式、浸漬方式、コーティ
ング方式等の公知の方法が挙げられるが、パッド方式、
浸漬方式が好ましい。In the present invention, an aqueous liquid containing the water-soluble vinyl copolymer and the inorganic salt described above is applied to the cellulosic fiber cloth and heat-treated. The present invention does not particularly limit the ratio of the water-soluble vinyl copolymer and the inorganic salt in such an aqueous liquid, but usually the water-soluble vinyl copolymer / inorganic salt = 30/70 to 70/30 (weight ratio) ). The amount of the water-soluble vinyl copolymer attached to the cellulosic fiber cloth is not particularly limited, either.
Usually, 1 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight is attached. The present invention does not particularly limit the method of adhering the aqueous liquid to the cellulosic fiber cloth, and such adhesion methods include known methods such as a pad method, a dipping method, and a coating method.
An immersion method is preferred.
【００２６】本発明は水性液をセルロース系繊維布帛に
付着した後に熱処理する条件を特に制限するものではな
いが、通常８０〜１２０℃で予備乾燥した後、１４０〜
１７０℃で熱セットする。かかる熱処理に用いられる装
置としては、ピンテンター、サクションドラム、ショー
トループドライヤー等の乾式熱風方式、シリンダーヒー
トセット機等の乾式接触方式、高温高圧スチーマ、真空
スチームセット機等の湿式飽和蒸気方式等の公知の装置
が挙げられるが、乾式熱風方式の装置が好ましい。In the present invention, the conditions for heat treatment after the aqueous liquid is adhered to the cellulosic fiber cloth are not particularly limited.
Heat set at 170 ° C. Known devices used for such heat treatment include a dry hot air system such as a pin tenter, a suction drum, and a short loop dryer, a dry contact system such as a cylinder heat set machine, and a wet saturated steam system such as a high-temperature high-pressure steamer and a vacuum steam set machine. However, a dry hot air system is preferable.
【００２７】本発明が適用されるセルロース系繊維布帛
としては、１）木綿、麻、レーヨン、リヨセル等のセル
ロース系繊維を用いた織物或は編物、２）前記１）のセ
ルロース系繊維の高率混紡品の織物或は編物、３）前記
１）のセルロース系繊維やこれらの高率混紡品のシルケ
ット加工品の織物或は編物、４）前記１）のセルロース
系繊維やこれらの高率混紡品の液体アンモニア加工品の
織物或は編物等が挙げられるが、なかでも本発明はシル
ケット加工品或は液体アンモニア加工品の編物に対して
顕著な効果を奏する。The cellulosic fiber cloth to which the present invention is applied includes: 1) a woven or knitted fabric using cellulosic fibers such as cotton, hemp, rayon, and lyocell; 2) a high percentage of the cellulosic fibers of the above 1). 3) Cellulosic fiber of the above 1) or a mercerized product of these high-ratio blended products or knitted fabric; 4) Cellulose fiber of the above 1) or a high-ratio blend of these The present invention has a remarkable effect on knitted mercerized products or liquid ammonia processed products.
【００２８】[0028]
【発明の実施の形態】本発明の実施形態としては、次の
１）〜１６）が挙げられる。 １）綿メリヤスニットに、架橋剤として下記の水溶性ビ
ニル共重合体（Ｐ−１）／リン酸ナトリウム＝７０／３
０（重量比）の割合で含有する水性液を、該水溶性ビニ
ル共重合体（Ｐ−１）として６重量％となるよう付着さ
せた後、１０５℃×３分間予備乾燥し、更に１５０℃×
３分間熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−１）：アクリル酸、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート及びメタリルスルホン酸
ナトリウムを共重合した水溶性ビニル共重合体であっ
て、その全構成単位中に、構成単位Ａを８０モル％、構
成単位Ｅを１０モル％及び構成単位Ｇを１０モル％（合
計１００モル％）の割合で有する数平均分子量５２００
の水溶性ビニル共重合体DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention include the following 1) to 16). 1) The following water-soluble vinyl copolymer (P-1) / sodium phosphate = 70/3 as a crosslinking agent in cotton knit
An aqueous liquid containing 0 (weight ratio) was adhered so as to be 6% by weight as the water-soluble vinyl copolymer (P-1), and preliminarily dried at 105 ° C for 3 minutes, and further dried at 150 ° C. ×
How to heat set for 3 minutes. Water-soluble vinyl copolymer (P-1): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate and sodium methallylsulfonate. Has a number average molecular weight of 5200 having a ratio of 80 mol%, a constitutional unit E of 10 mol% and a constitutional unit G of 10 mol% (total 100 mol%).
Water-soluble vinyl copolymer
【００２９】２）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−２）／次亜リン酸ナト
リウム＝７０／３０（重量比）の割合で含有する水性液
を、該水溶性ビニル共重合体（Ｐ−２）として９重量％
となるよう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾
燥し、更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−２）：メタクリル酸アンモ
ニウム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びメタ
リルスルホン酸ナトリウムを共重合した水溶性ビニル共
重合体であって、その全構成単位中に、構成単位Ａを６
５モル％、構成単位Ｅを２０モル％及び構成単位Ｇを１
５モル％（合計１００モル％）の割合で有する数平均分
子量７５００の水溶性ビニル共重合体2) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-2) / sodium hypophosphite at a ratio of 70/30 (weight ratio) as a crosslinking agent was added to cotton knit. 9% by weight as water-soluble vinyl copolymer (P-2)
After pre-drying under the same conditions as in 1) above, and heat setting. Water-soluble vinyl copolymer (P-2): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and sodium methallylsulfonate, and having a structural unit in all the structural units A to 6
5 mol%, 20 mol% of constitutional unit E and 1 mol of constitutional unit G
Water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 7500 and a proportion of 5 mol% (total 100 mol%)
【００３０】３）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−３）／硫酸ナトリウム
＝７０／３０（重量比）の割合で含有する水性液を、該
水溶性ビニル共重合体（Ｐ−３）として６重量％となる
よう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾燥し、
更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−３）：アクリル酸、イタコ
ン酸トリエタノールアミン塩、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート及びメタリルスルホン酸ナトリウムを共重
合した水溶性ビニル共重合体であって、その全構成単位
中に、構成単位Ａを７０モル％、構成単位Ｅを１５モル
％及び構成単位Ｇを１５モル％（合計１００モル％）の
割合で有する数平均分子量６８００の水溶性ビニル共重
合体3) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-3) / sodium sulfate at a ratio of 70/30 (weight ratio) as a crosslinking agent was added to the cotton knit fabric. After being deposited so as to be 6% by weight as a copolymer (P-3), it was preliminarily dried under the same conditions as in 1) above,
Further heat setting method. Water-soluble vinyl copolymer (P-3): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, triethanolamine salt of itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate and sodium methallylsulfonate, and having the entire constitution A water-soluble vinyl copolymer having a number-average molecular weight of 6,800 and having a constitutional unit A of 70 mol%, a constitutional unit E of 15 mol% and a constitutional unit G of 15 mol% (total 100 mol%).
【００３１】４）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−４）／リン酸ナトリウ
ム＝６０／４０（重量比）の割合で含有する水性液を、
該水溶性ビニル共重合体（Ｐ−４）として９重量％とな
るよう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾燥
し、更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−４）：アクリル酸、メタク
リル酸アンモニウム塩、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート及びメタリルスルホン酸ナトリウムを共重合した
水溶性ビニル共重合体であって、その全構成単位中に、
構成単位Ａを６０モル％、構成単位Ｅを２０モル％及び
構成単位Ｇを２０モル％（合計１００モル％）の割合で
有する数平均分子量５１００の水溶性ビニル共重合体4) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-4) / sodium phosphate = 60/40 (weight ratio) as a cross-linking agent in a cotton knit fabric:
A method in which 9% by weight of the water-soluble vinyl copolymer (P-4) is applied, pre-dried under the same conditions as in 1), and heat-set. Water-soluble vinyl copolymer (P-4): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and sodium methallylsulfonate. To
A water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 5100 and having a constitutional unit A of 60 mol%, a constitutional unit E of 20 mol% and a constitutional unit G of 20 mol% (total 100 mol%).
【００３２】５）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−５）／リン酸ナトリウ
ム＝５０／５０（重量比）の割合で含有する水性液を、
該水溶性ビニル共重合体（Ｐ−５）として４重量％とな
るよう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾燥
し、更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−５）：マレイン酸、メチル
メタクリレート及びスチレンスルホン酸ナトリウムを共
重合した水溶性ビニル共重合体であって、その全構成単
位中に、構成単位Ｂを８５モル％、構成単位Ｆを５モル
％及び構成単位Ｇを１０モル％（合計１００モル％）の
割合で有する数平均分子量９５００の水溶性ビニル共重
合体5) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-5) / sodium phosphate = 50/50 (weight ratio) as a cross-linking agent in a cotton knit fabric:
A method in which 4% by weight of the water-soluble vinyl copolymer (P-5) is applied, pre-dried under the same conditions as in 1), and heat-set. Water-soluble vinyl copolymer (P-5): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing maleic acid, methyl methacrylate and sodium styrenesulfonate, and having a constitutional unit B of 85 mol% in all the constitutional units , A water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 9,500 and a structural unit F of 5 mol% and a structural unit G of 10 mol% (total 100 mol%)
【００３３】６）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−６）／リン酸ナトリウ
ム＝５０／５０（重量比）の割合で含有する水性液を、
該水溶性ビニル共重合体（Ｐ−６）として１２重量％と
なるよう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾燥
し、更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−６）：無水マレイン酸、ヒ
ドロキシポリエトキシエチル（ｎ＝８）モノメタクリレ
ート及びｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸ナトリウ
ムを共重合した水溶性ビニル共重合体であって、その全
構成単位中に、構成単位Ｃを５０モル％、構成単位Ｄを
１５モル％及び構成単位Ｇを３５モル％（合計１００モ
ル％）の割合で有する数平均分子量９８００の水溶性ビ
ニル共重合体6) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-6) / sodium phosphate = 50/50 (weight ratio) as a cross-linking agent in a cotton knit fabric:
A method in which the water-soluble vinyl copolymer (P-6) is applied so as to have a concentration of 12% by weight, pre-dried under the same conditions as in 1), and heat-set. Water-soluble vinyl copolymer (P-6): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing maleic anhydride, hydroxypolyethoxyethyl (n = 8) monomethacrylate and sodium t-butylacrylamidosulfonate. A water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 9800 and having 50 mol% of the constituent unit C, 15 mol% of the constituent unit D, and 35 mol% of the constituent unit G (100 mol% in total) in all the constituent units.
【００３４】７）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−７）／次亜リン酸ナト
リウム＝５０／５０（重量比）の割合で含有する水性液
を、該水溶性ビニル共重合体（Ｐ−７）として６重量％
となるよう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾
燥し、更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−７）：アクリル酸、フェノ
キシポリエトキシエチル（ｎ＝２５）アクリレート及び
スチレンスルホン酸ナトリウムを共重合した水溶性ビニ
ル共重合体であって、その全構成単位中に、構成単位Ａ
を６０モル％、構成単位Ｄを１５モル％及び構成単位Ｇ
を２５モル％（合計１００モル％）の割合で有する数平
均分子量１６０００の水溶性ビニル共重合体7) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-7) / sodium hypophosphite at a ratio of 50/50 (weight ratio) as a cross-linking agent was added to cotton knit. 6% by weight as water-soluble vinyl copolymer (P-7)
After pre-drying under the same conditions as in 1) above, and heat setting. Water-soluble vinyl copolymer (P-7): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, phenoxypolyethoxyethyl (n = 25) acrylate and sodium styrenesulfonate. , Structural unit A
Is 60 mol%, the constitutional unit D is 15 mol%, and the constitutional unit G is
Is a water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 16,000 and a molar ratio of 25 mol% (total 100 mol%)
【００３５】８）綿メリヤスニットに、架橋剤として下
記の水溶性ビニル共重合体（Ｐ−８）／硫酸ナトリウム
＝５０／５０（重量比）の割合で含有する水性液を、該
水溶性ビニル共重合体（Ｐ−８）として４重量％となる
よう付着させた後、前記１）と同じ条件で予備乾燥し、
更に熱セットする方法。 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−８）：アクリル酸、メトキ
シポリエトキシエチル（ｎ＝１０）メタクリレート及び
メタリルスルホン酸ナトリウムを共重合した水溶性ビニ
ル共重合体であって、その全構成単位中に、構成単位Ａ
を５０モル％、構成単位Ｄを２０モル％及び構成単位Ｇ
を３０モル％（合計１００モル％）の割合で有する数平
均分子量２５００の水溶性ビニル共重合体8) An aqueous liquid containing the following water-soluble vinyl copolymer (P-8) / sodium sulfate at a ratio of 50/50 (weight ratio) as a crosslinking agent is added to the cotton knit fabric. After being deposited so as to be 4% by weight as a copolymer (P-8), it was preliminarily dried under the same conditions as in 1) above,
Further heat setting method. Water-soluble vinyl copolymer (P-8): a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, methoxypolyethoxyethyl (n = 10) methacrylate and sodium methallylsulfonate, and in all the structural units The structural unit A
Is 50 mol%, the constitutional unit D is 20 mol%, and the constitutional unit G is
Is a water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 2,500 and having a ratio of 30 mol% (100 mol% in total)
【００３６】９）綿ブロード織布に、前記１）と同じ水
性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−１）として５重量
％となるよう付着させた後、１０５℃×２分間予備乾燥
し、更に１７０℃×１分間熱セットする方法。9) The same aqueous liquid as in the above 1) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 5% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-1), and then preliminarily dried at 105 ° C. for 2 minutes. And then heat set at 170 ° C for 1 minute.
【００３７】１０）綿ブロード織布に、前記２）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−２）として８重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。10) The same aqueous liquid as in the above 2) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 8% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-2), and then the same conditions as in the above 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００３８】１１）綿ブロード織布に、前記３）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−３）として５重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。11) The same aqueous liquid as in the above 3) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 5% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-3), and then the same conditions as in the above 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００３９】１２）綿ブロード織布に、前記４）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−４）として８重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。12) The same aqueous liquid as in the above 4) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 8% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-4), and then the same conditions as in the above 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００４０】１３）綿ブロード織布に、前記５）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−５）として４重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。13) The same aqueous liquid as in the above 5) was attached to a cotton broad woven fabric so as to be 4% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-5), and then the same conditions as in the above 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００４１】１４）綿ブロード織布に、前記６）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−６）として１２
重量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で
予備乾燥し、更に熱セットする方法。14) On a cotton broad woven fabric, the same aqueous liquid as in the above 6) was used as a water-soluble vinyl copolymer (P-6) for 12 hours.
%, Followed by pre-drying under the same conditions as in 9) above and heat setting.
【００４２】１５）綿ブロード織布に、前記７）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−７）として９重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。15) The same aqueous liquid as in the above item 7) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 9% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-7), and then the same conditions as in the above item 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００４３】１６）綿ブロード織布に、前記８）と同じ
水性液を、水溶性ビニル共重合体（Ｐ−８）として４重
量％となるよう付着させた後、前記９）と同じ条件で予
備乾燥し、更に熱セットする方法。16) The same aqueous liquid as in the above 8) was adhered to a cotton broad woven fabric so as to be 4% by weight as a water-soluble vinyl copolymer (P-8), and then the same conditions as in the above 9) were applied. Pre-drying and heat setting.
【００４４】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実
施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施
例等において、別に記載しない限り、部は重量部を、ま
た％は重量％を意味する。Examples will be given below to make the configuration and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples and the like, parts mean parts by weight and% means% by weight unless otherwise specified.
【００４５】[0045]
【実施例】試験区分１（水溶性ビニル共重合体の合成） ・水溶性ビニル共重合体（Ｐ−１）の合成 アクリル酸３６０部（５モル）、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート４５部（０．３モル）、メタリルスルホ
ン酸ナトリウム４５部（０．２モル）及び水９００部を
フラスコに仕込み、均一に溶解した後、雰囲気を窒素置
換した。反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫
酸カリウム３部を投入して重合を開始し、６時間重合反
応を継続して重合を完結させ、生成物を得た。得られた
生成物の一部をエバポレータで濃縮し、アセトン／イソ
プロパノールの混合溶媒中に沈殿精製して乾燥し、水溶
性ビニル共重合体（Ｐ−１）を得た。得られた水溶性ビ
ニル共重合体（Ｐ−１）をＵＶ吸収、ＮＭＲ測定、熱分
解ガスクロマトグラフィ、元素分析、滴定等で分析した
ところ、カルボキシル価６１２、イオウ含有量１．５％
であり、その全構成単位中に、アクリル酸から形成され
た構成単位Ａ／２−ヒドロキエチルモノメタクリレート
から形成された構成単位Ｅ／メタリルスルホン酸ナトリ
ウムから形成された構成単位Ｇ＝８０／１０／１０（モ
ル％）の割合で有する数平均分子量５２００（ＧＰＣ
法、プルラン換算、以下同じ）の水溶性ビニル共重合体
であった。EXAMPLES Test Category 1 (Synthesis of Water-Soluble Vinyl Copolymer) Synthesis of Water-Soluble Vinyl Copolymer (P-1) 360 parts (5 mol) of acrylic acid, 45 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (0. 3 mol), 45 parts (0.2 mol) of sodium methallylsulfonate and 900 parts of water were charged into a flask, uniformly dissolved, and then the atmosphere was replaced with nitrogen. The temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, and 3 parts of potassium persulfate was charged to start polymerization, and the polymerization reaction was continued for 6 hours to complete the polymerization to obtain a product. A part of the obtained product was concentrated by an evaporator, precipitated and purified in a mixed solvent of acetone / isopropanol, and dried to obtain a water-soluble vinyl copolymer (P-1). The obtained water-soluble vinyl copolymer (P-1) was analyzed by UV absorption, NMR measurement, pyrolysis gas chromatography, elemental analysis, titration, and the like. As a result, the carboxyl number was 612 and the sulfur content was 1.5%.
And in all the structural units, a structural unit A formed of acrylic acid / a structural unit E formed of 2-hydroxyethyl monomethacrylate / a structural unit G formed of sodium methallylsulfonate = 80/10 The number average molecular weight of 5200 (GPC
Method, in terms of pullulan, the same applies hereinafter).
【００４６】・水溶性ビニル共重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ
−８）の合成 水溶性ビニル共重合体（Ｐ−１）と同様にして、水溶性
ビニル共重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−８）を得た。これら
の内容を表１にまとめて示した。Water-soluble vinyl copolymers (P-2) to (P
Synthesis of -8) Water-soluble vinyl copolymers (P-2) to (P-8) were obtained in the same manner as in the water-soluble vinyl copolymer (P-1). These contents are summarized in Table 1.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】表１において、 Ａ−１：アクリル酸から形成された構成単位 Ａ−２：メタクリル酸アンモニウム塩から形成された構
成単位 Ａ−３：イタコン酸トリエタノールアミン塩から形成さ
れた構成単位 Ｂ−１：マレイン酸から形成された構成単位 Ｃ−１：無水マレイン酸から形成された構成単位 Ｄ−１：ヒドロキシポリエトキシエチル（ｎ＝８）モノ
メタクリレートから形成された構成単位 Ｄ−２：メトキシポリエトキシエチル（ｎ＝１０）メタ
クリレートから形成された構成単位 Ｄ−３：フェノキシポリエトキシエチル（ｎ＝２５）ア
クリレートから形成された構成単位 Ｅ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートから形成
された構成単位 Ｆ−１：メチルメタクリレートから形成された構成単位 Ｇ−１：メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された
構成単位 Ｇ−２：スチレンスルホン酸ナトリウムから形成された
構成単位 Ｇ−３：ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸ナトリウ
ムから形成された構成単位In Table 1, A-1: Structural unit formed from acrylic acid A-2: Structural unit formed from ammonium methacrylate A-3: Structural unit formed from triethanolamine itaconate B -1: Structural unit formed from maleic acid C-1: Structural unit formed from maleic anhydride D-1: Structural unit formed from hydroxypolyethoxyethyl (n = 8) monomethacrylate D-2: Methoxy Structural unit formed from polyethoxyethyl (n = 10) methacrylate D-3: Structural unit formed from phenoxypolyethoxyethyl (n = 25) acrylate E-1: Structural unit formed from 2-hydroxyethyl methacrylate F-1: Structural unit formed from methyl methacrylate G-1: Methallyl sulfonic acid Structural units formed from thorium G-2: Configuration formed from sodium styrene sulfonate units G-3: t-butylacrylamide sulfonic acid sodium structural units formed from
【００４９】試験区分２（水性液の調製） 試験区分１で合成した各水溶性ビニル共重合体と無機塩
とから、いずれも水溶性ビニル共重合体の濃度が３０％
である表２記載の水性液を調製した。Test Category 2 (Preparation of Aqueous Liquid) From each of the water-soluble vinyl copolymers synthesized in Test Category 1 and the inorganic salt, the concentration of the water-soluble vinyl copolymer was 30%.
An aqueous liquid described in Table 2 was prepared.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】表２において、 ｒ−１〜ｒ−７は発明で用いる架橋剤に相当しない水溶
性ビニル共重合体 ｒ−１：水溶性ビニル共重合体（Ｐ−１）を水酸化ナト
リウムで全中和した水溶性ビニル共重合体 ｒ−２：水溶性ビニル共重合体（Ｐ−４）を水酸化ナト
リウムで全中和した水溶性ビニル共重合体 ｒ−３：ポリアクリル酸（日本純薬株式会社製の商品名
ジュリマーＡＣ−１０Ｐ） ｒ−４：ポリアクリル酸アンモニウム塩（ｒ−３をアン
モニアで中和したもの） ｒ−５：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸 ｒ−６：エチレングリコールジグリシジルエーテル（長
瀬産業株式会社製の商品名デナコールＥＸ−８１０） ｒ−７：ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素架橋剤
（住友化学株式会社製の商品名スミテックスレジンＮＳ
−１１） Ｉ−１：リン酸ナトリウム Ｉ−２：次亜リン酸ナトリウム Ｉ−３：硫酸ナトリウム ｉ−１：硼フッ化亜鉛 ｉ−２：金属塩系触媒（住友化学株式会社製の商品名ス
ミテックアクセレレーターＸ−８０）In Table 2, r-1 to r-7 are water-soluble vinyl copolymers which do not correspond to the crosslinking agent used in the present invention. R-1: The water-soluble vinyl copolymer (P-1) is totally treated with sodium hydroxide. Neutralized water-soluble vinyl copolymer r-2: Water-soluble vinyl copolymer obtained by completely neutralizing water-soluble vinyl copolymer (P-4) with sodium hydroxide r-3: Polyacrylic acid (Nihon Junyaku R-4: ammonium polyacrylate (neutralized r-3 with ammonia) r-5: 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid r- 6: Ethylene glycol diglycidyl ether (trade name Denacol EX-810 manufactured by Nagase & Co., Ltd.) r-7: Dimethylol dihydroxyethylene urea cross-linking agent (trade name Sumitex Resin NS manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
-11) I-1: sodium phosphate I-2: sodium hypophosphite I-3: sodium sulfate i-1: zinc borofluoride i-2: metal salt catalyst (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Sumitec accelerator X-80)
【００５２】試験区分３（綿メリヤスニットの処理及び
その評価） ・綿メリヤスニットの処理 液体アンモニア加工を施した綿メリヤスニット（１００
cm×１００cm開布状ニット）に、パダーを用いて、試験
区分２で調製した水性液を表３記載の付着量となるよう
付着させた後、ピンテンターを用いて１０５℃×３分間
予備乾燥し、更にヒートセッターを用いて１５０℃×３
分間熱セットして、試料ニットを得た。別に、上記水性
液に代え、水だけを付着させて同様に処理した試料ニッ
トをブランクとして得た。Test Category 3 (treatment of cotton knit knit and its evaluation) Treatment of cotton knit knit cotton knit (100
The aqueous liquid prepared in Test Category 2 was adhered to a cm × 100 cm unfolded knit) using a padder so as to have the adhesion amount shown in Table 3, and then preliminarily dried at 105 ° C. for 3 minutes using a pin tenter. And 150 ° C x 3 using a heat setter.
After heat setting for a minute, a sample knit was obtained. Separately, a sample knit treated in the same manner by attaching only water instead of the above aqueous liquid was obtained as a blank.
【００５３】・形態安定性の評価 １）防縮性の評価 各試料ニットについて、ＪＩＳ−Ｌ１０４２（Ｇ法）に
準拠して収縮率を求め、以下の基準で防縮性を評価し
た。結果を表３にまとめて示した。 ◎：収縮率が３％未満 ○：収縮率が３％以上、５％未満 △：収縮率が５％以上、１０％未満 ×：収縮率が１０％以上Evaluation of morphological stability 1) Evaluation of shrink resistance Shrinkage was determined for each sample knit according to JIS-L1042 (G method), and shrink resistance was evaluated based on the following criteria. The results are summarized in Table 3. ◎: Shrinkage rate of less than 3% ○: Shrinkage rate of 3% or more and less than 5% △: Shrinkage rate of 5% or more and less than 10% ×: Shrinkage rate of 10% or more
【００５４】２）防皺性の評価 各試料ニットについて、ＪＩＳ−Ｌ１０７２（Ａ法）に
準拠して等級を求め、以下の基準で防皺性を評価した。
結果を表３にまとめて示した。 ◎：等級が５級 ○：等級が４級 △：等級が３〜３．５級 ×：等級が２級以下2) Evaluation of wrinkle resistance For each sample knit, a grade was determined in accordance with JIS-L1072 (Method A), and wrinkle resistance was evaluated according to the following criteria.
The results are summarized in Table 3. ◎: Grade 5 grade ○: Grade grade 4 △: Grade grade 3 to 3.5 ×: Grade grade 2 or less
【００５５】３）折り目の固定性の評価 各試料ニットを二つ折りにし、８０℃×１分間のアイロ
ン掛けをして折り目を付けた後、ヒートセッターを用い
て１５０℃×５分間熱セットした。熱セットした試料ニ
ットをＪＩＳ−Ｌ０２１７（１０３法）に準じて１０回
洗濯を行った後の折り目の残留の程度を下記の基準によ
って目視判定した。結果を表３にまとめて示した。 ◎：折り目の状態が洗濯前と全くかわらない ○：折り目の状態が洗濯前と殆どかわらない △：折り目は残っているが、やや不鮮明である ×：ほとんど折り目が消失している3) Evaluation of fold fixation Each sample knit was folded in two, ironed at 80 ° C. × 1 minute to form a fold, and then heat set using a heat setter at 150 ° C. × 5 minutes. The heat-set sample knit was washed 10 times according to JIS-L0217 (103 method), and the degree of residual folds was visually determined according to the following criteria. The results are summarized in Table 3. ：: The state of the fold is completely the same as before the washing. ○: The state of the fold is almost the same as before the washing. Δ: The fold remains but is slightly unclear. X: The fold is almost disappeared.
【００５６】・柔軟性の評価 各試料ニットから長さ方向に２cm×１５cmの大きさの試
料１０枚を切り取り、これらについてＪＩＳ−Ｌ１０９
６（Ａ法、４５度カンチレバー法）に準拠して測定した
値の平均値を剛軟度とした。剛軟度をブランクのそれと
比較して、以下の基準で柔軟性を評価した。結果を表３
にまとめて示した。 ○：ブランクの数値の１．５倍未満であり、柔軟である △：ブランクの数値の１．５倍以上〜２倍未満であり、
やや硬い ×：ブランクの数値の２倍以上であり、硬いEvaluation of Flexibility Ten samples of 2 cm × 15 cm size were cut out from each sample knit in the length direction, and these were cut in accordance with JIS-L109.
The average value of the values measured in accordance with No. 6 (Method A, 45-degree cantilever method) was defined as the softness. The bending resistance was compared with that of the blank, and the flexibility was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results
Are shown together. ：: less than 1.5 times the value of the blank and flexible △: 1.5 times or more and less than 2 times the value of the blank,
Slightly hard ×: More than twice the value of blank and hard
【００５７】・耐変色性の評価 各試料ニットについて、色差計（ミノルタカメラ社製の
色彩色差計ＣＲ−３００）を用いて測色した測色値とブ
ランクのそれとをハンターの色差ΔＥを用いて比較し、
以下の基準で耐変色性を評価した。結果を表３にまとめ
て示した。 ○：ΔＥが０〜０．５であり、殆ど変色を認めない △：ΔＥが０．５〜１．５であり、変色を認める ×：ΔＥが１．５〜６．０であり、はっきりと変色を認
めるEvaluation of discoloration resistance For each sample knit, the colorimetric value obtained by measuring the color using a color difference meter (CR-300 manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.) and that of the blank were measured using the color difference ΔE of a hunter. Compare,
The discoloration resistance was evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3. ：: ΔE is 0 to 0.5 and discoloration is hardly recognized. Δ: ΔE is 0.5 to 1.5 and discoloration is recognized. X: ΔE is 1.5 to 6.0. Recognize discoloration
【００５８】・遊離ホルマリンの評価 各試料ニットについて、ＪＩＳ−Ｌ１０４１（フロログ
ルシン法）に準拠して遊離ホルマリンの定量分析を行
い、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示し
た。 ○：遊離ホルマリンを検出せず ×：遊離ホルマリンを検出したEvaluation of Free Formalin Each sample knit was subjected to quantitative analysis of free formalin in accordance with JIS-L1041 (phloroglucin method) and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3. ○: no free formalin was detected ×: free formalin was detected
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】表３において、 水溶性ビニル共重合体の付着量：綿メリヤスニットに対
する水性液中の水溶性ビニル共重合体の付着量（％）In Table 3, the attached amount of the water-soluble vinyl copolymer: the attached amount (%) of the water-soluble vinyl copolymer in the aqueous liquid with respect to the cotton knit.
【００６１】試験区分４（綿ブロード織布の処理及びそ
の評価） ・綿ブロード織布の処理 シルケット加工を施した綿ブロード織布（１００cm×１
００cm）に、パダーを用いて、試験区分２で調製した水
性液を表４記載の付着量となるよう付着させた後、ピン
テンターを用いて１０５℃×２分間予備乾燥し、更にヒ
ートセッターを用いて１７０℃×１分間熱セットして、
試料織布を得た。別に、上記水性液に代え、水だけを付
着させて同様に処理した試料織布をブランクとして得
た。Test Category 4 (Treatment of Cotton Broad Woven Fabric and Its Evaluation) Treatment of Cotton Broad Woven Fabric Cotton broad woven fabric (100 cm × 1
(00 cm), the aqueous liquid prepared in Test Category 2 was applied using a padder so as to have the amount shown in Table 4, followed by preliminary drying using a pin tenter at 105 ° C. for 2 minutes, and further using a heat setter. And heat set at 170 ° C for 1 minute.
A sample woven fabric was obtained. Separately, a sample woven fabric treated similarly in the same manner as above except that only the water was attached instead of the aqueous liquid was obtained as a blank.
【００６２】・形態安定性、柔軟性、耐変色性及び遊離
ホルマリンの評価 各試料織布について、試験区分３と同様に評価した。結
果を表４にまとめて示した。Evaluation of Form Stability, Flexibility, Discoloration Resistance and Free Formalin Each sample woven fabric was evaluated in the same manner as in Test Category 3. The results are summarized in Table 4.
【００６３】[0063]
【表４】 [Table 4]
【００６４】表４において、 水溶性ビニル共重合体の付着量：綿ブロード織布に対す
る水性液中の水溶性ビニル共重合体の付着量（％）In Table 4, the adhesion amount of the water-soluble vinyl copolymer: the adhesion amount (%) of the water-soluble vinyl copolymer in the aqueous liquid to the cotton broad woven fabric
【００６５】[0065]
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、セルロース系繊維布帛に良好な形態安定性、柔
軟性及び耐変色性を同時に付与することができ、且つホ
ルマリンの発生がないという効果がある。As is clear from the above, the present invention described above can simultaneously impart good morphological stability, flexibility and discoloration resistance to a cellulosic fiber fabric, and does not generate formalin. This has the effect.
Claims (4)
び無機塩を含有する水性液を付着させて熱処理すること
により、該セルロース系繊維布帛に形態安定性を付与す
る方法において、架橋剤として下記の水溶性ビニル共重
合体を用いることを特徴とするセルロース系繊維布帛へ
の形態安定性付与方法。 水溶性ビニル共重合体：その全構成単位中に、下記の式
１で示される構成単位Ａ、下記の式２で示される構成単
位Ｂ及び下記の式３で示される構成単位Ｃから選ばれる
一つ又は二つ以上の構成単位を５０〜９０モル％の割合
で有する数平均分子量２０００〜２００００の水溶性ビ
ニル共重合体 【式１】 【式２】 【式３】 ｛式１，式２において、 Ｒ1：Ｈ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＯＯＭ4で示される有機基 （Ｍ4；Ｈ、ＮＨ4又は有機アミン） Ｍ1，Ｍ2，Ｍ3，：Ｈ、ＮＨ4又は有機アミン｝1. A method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth by applying heat treatment to the cellulosic fiber cloth by attaching an aqueous liquid containing a cross-linking agent and an inorganic salt to the cellulosic fiber cloth. A method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth, characterized by using a water-soluble vinyl copolymer as described above. Water-soluble vinyl copolymer: In all the structural units, one selected from the structural unit A represented by the following formula 1, the structural unit B represented by the following formula 2 and the structural unit C represented by the following formula 3 Water-soluble vinyl copolymer having one or more structural units at a ratio of 50 to 90 mol% and a number average molecular weight of 2,000 to 20,000 (Equation 2) (Equation 3) に お い て In Formulas 1 and 2, R 1 : H, an organic group represented by CH 3 or CH 2 COOM 4 (M 4 ; H, NH 4 or an organic amine) M 1 , M 2 , M 3 ,: H, NH 4 or organic amine｝
４で示される構成単位Ｄ、下記の式５で示される構成単
位Ｅ、下記の式６で示される構成単位Ｆ及び下記の式７
で示される構成単位Ｇから選ばれる一つ又は二つ以上の
構成単位を有するものである請求項１記載のセルロース
系繊維布帛への形態安定性付与方法。 【式４】 【式５】 【式６】 【式７】 （式４〜式７において、 Ｒ2，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ8：Ｈ又はＣＨ3 Ｒ3：Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基 Ｒ5：炭素数２〜６のアルキレン基 Ｒ7：炭素数１〜３のアルキル基 Ｘ：ＣＨ2、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2、フェニレン基
又はＣＯＯＣＨ2ＣＨ2 Ｍ5：アルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機アミン ｍ：２〜５０の整数）2. The water-soluble vinyl copolymer further comprises a structural unit D represented by the following formula 4, a structural unit E represented by the following formula 5, a structural unit F represented by the following formula 6, and a compound represented by the following formula: 7
The method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber cloth according to claim 1, wherein the method has one or two or more structural units selected from the structural units G represented by: (Equation 4) (Equation 5) (Equation 6) Equation 7 (In the formulas 4 to 7, R 2 , R 4 , R 6 , R 8 : H or CH 3 R 3 : H, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group R 5 : an alkylene having 2 to 6 carbon atoms Group R 7 : alkyl group having 1 to 3 carbon atoms X: CH 2 , CONHC (CH 3 ) 2 CH 2 , phenylene group or COOCH 2 CH 2 M 5 : alkali metal, alkaline earth metal or organic amine m: 2 An integer of 50)
位中に、構成単位Ａ、構成単位Ｂ及び構成単位Ｃから選
ばれる一つ又は二つ以上の構成単位を５０〜９０モル
％、また構成単位Ｄ、構成単位Ｅ、構成単位Ｆ及び構成
単位Ｇから選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位を１０
〜５０モル％（合計１００モル％）の割合で有するもの
である請求項２記載のセルロース系繊維布帛への形態安
定性付与方法。3. The water-soluble vinyl copolymer contains 50 to 90 mol% of one or more structural units selected from structural units A, B and C in all the structural units. In addition, one or two or more structural units selected from structural units D, E, F, and G are 10
The method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber fabric according to claim 2, which has a content of about 50 mol% (total 100 mol%).
位中に、構成単位Ａを６０〜８０モル％、構成単位Ｅを
２０〜１０モル％及び構成単位Ｇを２０〜１０モル％
（合計１００モル％）の割合で有するものである請求項
３記載のセルロース系繊維布帛への形態安定性付与方
法。4. The water-soluble vinyl copolymer has a constitutional unit A of 60 to 80 mol%, a constitutional unit E of 20 to 10 mol% and a constitutional unit G of 20 to 10 mol% in all the constitutional units.
The method for imparting morphological stability to a cellulosic fiber fabric according to claim 3, which has a ratio of (total 100 mol%).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9343880A JPH11158773A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Method for imparting morphological stability to cellulosic fiber fabric |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9343880A JPH11158773A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Method for imparting morphological stability to cellulosic fiber fabric |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH11158773A true JPH11158773A (en) | 1999-06-15 |
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ID=18364957
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|---|---|---|---|
| JP9343880A Pending JPH11158773A (en) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Method for imparting morphological stability to cellulosic fiber fabric |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158773A (en) |
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-
1997
- 1997-11-27 JP JP9343880A patent/JPH11158773A/en active Pending
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