JPH11165073A - 酸化触媒およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液体燃料や可燃性ガスなどの接触酸化に対し
て３００℃以下の低い反応条件下においても優れた酸化
活性を示すとともに、燃焼効率の高い酸化触媒およびそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 シリカ−ボリア−アルミナからなる組成
物に、好ましくはＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１
０のＵＳＹ型で酸化物換算で４０〜６０重量％のゼオラ
イトを添加した酸化物粉体または成型体に、該粉体また
は成型体１リットル当たり１〜５ｇの白金を触媒成分と
して担持させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する利用分野】本発明は灯油、軽油、アルコ
ール、液化天然ガスなどの液体燃料や都市ガス、プロパ
ンなどの気体燃料を空気と混合させた後に触媒燃焼せし
めるために使用する酸化触媒、あるいは家電住設機器、
発動機などから発生する排ガスの接触酸化に適した酸化
触媒およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、前記したような燃料成分や可燃性
成分を空気の存在下に炭酸ガスと水に完全酸化させる酸
化触媒としては、γ−Ａｌ_２Ｏ_３の担体上に白金、パラ
ジウム、ロジウムなどの貴金属からなる触媒成分を担持
した触媒が最も活性がよいとされ、広く使用されてい
る。しかしながら高いガス空間速度（ＳＶ＝単位時間当
たりのガス流量／触媒の体積）、速い線速度（ＬＶ）に
対応するためには触媒成分の量を増やしたり、触媒の反
応温度を高めることなどが必須である。したがって前者
は装置が大きくなることや触媒成分の使用量が増して経
済的に不利になる欠点があり、後者は触媒に熱的負担が
かかり活性金属粒子の凝集が生じて早期に活性が低下す
るなど、総じて満足できる結果が得られていなかった。

【０００３】酸化触媒反応は、ガスから触媒表面への燃
料および酸素の拡散、触媒表面への吸着、触媒表面での
反応、反応生成物の触媒からの脱着、触媒表面からの生
成物の拡散が考えられ、いずれも固体触媒の表面で反応
が進行するため、触媒の骨格となる担体性状により酸化
活性に大きな影響を受けるものである。

【０００４】前記γ−Ａｌ_２Ｏ_３の担体の欠点を改良す
る方法として、アルミナとの複合化および／または固体
酸性質が高められる成分としてランタン、セリウムなど
の希土類元素あるいはバリウム、ストロンチウムなどの
アルカリ土類金属、さらにシリカ、チタニアなどの無機
酸化物を添加してアルミナを改質する方法が提案されて
いる。しかしこのようなアルミナの改質はそれぞれ利点
はあるものの、低温酸化活性を高める面では十分とはい
えなかった。

【０００５】この点に関連して本発明者らは４〜１９重
量％のシリカと、３〜１０重量％の酸化硼素と、残部が
アルミナからなる複合酸化物にパラジウムを担持させた
触媒を特開平４一２５０８５２号公報で提案したが、こ
の技術も高温酸化活性は優れているものの、低温酸化活
性については不十分であることが分かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
液体燃料や可燃性ガスなどの接触酸化に対して３００℃
以下の低い反応条件下においても優れた酸化活性を示す
とともに、燃焼効率の高い酸化触媒およびその製造方法
を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題を
解決し、前記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結
果、特定の担体成分からなる担体に触媒成分として白金
を特定量担持させることによって目的を達し得ることを
見出して本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち上記目的を達成するため本発明に
係る第１の実施態様は、シリカ−ボリア−アルミナから
なる組成物に、好ましくはＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比
が５〜１０のＵＳＹ型で酸化物換算で４０〜６０重量％
のゼオライトを添加した酸化物粉体に、該粉体１リット
ル当たり１〜５ｇの白金を触媒成分として担持させてな
る酸化触媒を特徴とするものである。

【０００９】また本発明に係る第２の実施態様は、シリ
カ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくはＳ
ｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸化
物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸化
物成型体に、該成型体１リットル当たり１〜５ｇの白金
を触媒成分として担持させてなる酸化触媒を特徴とする
ものである。

【００１０】さらに本発明に係る第３の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、セラミックス基体および／または金属基体
に担持した担体上に、該粉体１リットル当たり１〜５ｇ
の白金を触媒成分として担持させてなる酸化触媒を特徴
とするものである。

【００１１】そして本発明に係る第４の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするものであ
る。

【００１２】さらにまた本発明に係る第５の実施態様
は、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ま
しくはＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ
型で酸化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加
した酸化物成型体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾
燥し、焼成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするも
のである。

【００１３】つぎに本発明に係る第６の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成した粉体にバインダーおよび水を添加したスラリーを
調製し、該スラリーをセラミックス基体および／または
金属基体にコートし、乾燥し、焼成してなる酸化触媒の
製造方法を特徴とするものである。

【００１４】またさらに本発明に係る第７の実施態様
は、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ま
しくはＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ
型で酸化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加
した酸化物粉体にバインダーおよび水を添加したスラリ
ーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および／ま
たは金属基体にコートし、乾燥し、焼成して担体を調製
し、該担体を白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするものであ
る。

【００１５】そして本発明に係る第４〜７の実施態様に
おいて、前記した溶液にはシリカ−ボリア−アルミナと
ゼオライトからなる酸化物１リットル当たり１〜５ｇの
白金を含有することが好ましい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明における酸化触媒は、担体
成分と触媒成分とから構成され、担体成分は、シリカ−
ボリア−アルミナからなる組成物にゼオライトを添加し
てなる酸化物であり、好ましくは前記組成物にＳｉＯ_２
／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライト
を酸化物換算で４０〜６０重量％添加した酸化物であ
る。担体の形状としては、円柱状、球状、板状、ハニカ
ム状などの任意の形状を選択することができ、またセラ
ミックス基体および／または金属基体に前記担体成分を
コートして担体として用いることもでき、その基体の材
質および形状としては、セラミックス基体の場合は、コ
ージェライト、ムライトあるいはアルミナなどから形成
し、かつハニカム状、シート状、孔あきシート状あるい
はフォーム状の形状とすることが、また金属基体の場合
は、ステンレス鋼、アルミニウム合金あるいはニッケル
合金などから形成し、かつハニカム状、板状、パンチン
グメタル状、コルゲート状あるいはフォーム状の形状と
することが好ましい。

【００１７】なお本発明で使用される基体は、一部セラ
ミックスからなり残部金属からなる基体も含むものであ
るために、本明細書では「セラミックス基体および／ま
たは金属基体」の表現を用いた。担体成分の一部である
シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物は、酸化物に
換算してシリカ（ＳｉＯ_２）が４〜２０重量％、ボリア
（Ｂ_２Ｏ_３）が３〜１０重量％、残部がアルミナ（Ａｌ
_２Ｏ_３）とする範囲が好ましく、シリカとボリアとアル
ミナとを単に混合したものでなく、シリカ−アルミナ水
和物にボリアを添加して得られたシリカ−ボリア−アル
ミナからなる水酸化物を焼成することで、三元系複合酸
化物が形成されることにより、特異な物性および酸特性
を発揮することができるのである。

【００１８】なお担体成分を上記した範囲に限定した理
由は、シリカが４重量％未満および２０重量％以上、ボ
リアが３重量％未満および１０重量％以上にすると比表
面積が減少し、ひいては酸特性も著しく低下するからで
ある。そして好ましいゼオライトは、ＨＹ型ゼオライト
を酸処理してＡｌ_２Ｏ_３を溶出し安定化したＳｉＯ_２／
Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライトで
あって、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物を酸
化物換算した重量％に対し４０〜６０重量％添加するこ
とにより、好ましい特性を発揮するものである。またゼ
オライトは、合成してもよく市販のものを使用してもよ
い。

【００１９】なおゼオライトの添加量をシリカ−ボリア
−アルミナからなる組成物を酸化物換算した重量％に対
し４０〜６０重量％の範囲とする理由は、４０重量％未
満のゼオライトを添加しても、あるいは６０重量％を超
えるゼオライトを添加しても十分な低温酸化活性が得ら
れないからである。またＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が
５〜１０の範囲とした理由は、モル比がこの範囲を外れ
ると、ゼオライト骨格のＡｌをさらに脱離すると単位格
子定数が減少し、一部無定形化による比表面積の減少な
どに伴ってゼオライトの酸塩基機能、分子形状選択機
能、多孔質担体機能が損なわれるためである。したがっ
てシリカ−ボリア−アルミナからなる組成物にＳｉＯ_２
／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライト
を酸化物換算で４０〜６０重量％添加することにより得
られた酸化物は複合的および／または相乗的に作用し、
構成する単独酸化物には見られない顕著な酸性を示す固
体酸であって、またＢＥＴ比表面積として５００ｍ^２／
ｇ以上の大きな表面積を有する。

【００２０】シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物
は、例えば硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液との加水分解により生成するアルミナ水和物
スラリーに珪酸ナトリウム水溶液を添加して得られるア
ルミナ−シリカ水和物スラリーを濾過、洗浄し、得られ
たアルミナ−シリカ水和物ケーキに、ボリアとして所定
量になるような範囲の硼酸水溶液を添加して十分混合す
ることによりシリカ−ボリア−アルミナからなる水和組
成物を得ることができる。

【００２１】ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１０の
ＵＳＹ型のゼオライトは、例えばアルミン酸ナトリウム
溶液と水酸化ナトリウム溶液に珪酸ナトリウム溶液を加
え、オートクレーブ中で撹拌しながら１５０℃で２４時
間加熱保持してゼオライトを合成し、濾過後、洗浄して
乾燥、焼成する。得られたＨＹ型のゼオライトを８０℃
に保持した１規定の塩酸水溶液中で１０時間リフラック
スしてアルミナを溶出し、濾過後、洗浄して乾燥、焼成
することでＵＳＹ型のゼオライトとすることができる。
なおＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比は、アルミン酸ナトリ
ウム溶液と珪酸ナトリウム溶液の配合量によって調節す
ることができる。

【００２２】シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトか
らなる酸化物は、前記シリカ−ボリア−アルミナ水和組
成物とＵＳＹ型のゼオライトとを加温ジャケット付きニ
ーダー中で加熱捏和し、所望の形状のダイスを有する成
型機により押出成型した後、８０〜１２０℃で乾燥し、
６００℃で焼成し、粉砕することにより得ることができ
る。また前記シリカ−ボリア−アルミナ水和組成物とＵ
ＳＹ型のゼオライトとを混合してスラリーとし、噴霧、
乾燥した後６００℃で焼成することでも得ることができ
る。

【００２３】つぎに触媒成分である白金を担持させる方
法は、いわゆる白金塩の浸漬法、吸液法で調製できる。
シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
に、白金を担持させるための貴金属塩は、塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、アンミン錯塩、有機錯塩などの白金を使用
することができる。すなわちこれらの白金塩溶液に前記
酸化物の成型体および／または該酸化物がコートされた
担体を浸漬し、白金塩を吸着させた後、溶液より取り出
し乾燥し、焼成することにより酸化触媒を製造すること
ができる。また予めシリカ−ボリア−アルミナとゼオラ
イトからなる酸化物の粉体に白金塩を担持し、焼成およ
び／または押出成型機で成型し、あるいはスラリー化し
セラミックス基体などの表面にコートして製造すること
もできる。

【００２４】担持量としては白金を金属として触媒担体
成分１リットル当たり１〜５ｇの濃度とすることが必要
で、特に白金を２〜３ｇ／リットル担持させると触媒が
優れた活性性能を示す。白金の担持量が触媒担体成分１
リットル当たり１ｇ未満であると十分な低温酸化活性が
得られず、一方触媒担体成分１リットル当たり５ｇを超
えて担持させても活性性能の向上に差がなく経済性を考
慮するとこれ以上担持する必要はない。シリカ−ボリア
−アルミナとゼオライトからなる酸化物、または該酸化
物に白金を担持したものをセラミックス基体および／ま
たは金属基体の表面にコートするには、それらの酸化物
粉体を純水と酸とともにボールミルポット内に入れ、粒
径が０．１〜５μｍになるまで湿式粉砕してスラリーと
する。ここで用いる酸は一般的な鉱酸や有機酸でよく、
特に硝酸、酢酸などが好ましい。また生成したスラリー
にアルミナゾル、シリカゾルなどのバインダーを５〜１
０重量％と純水とを加えて所定の粘度、例えば３０〜８
０ｃｐｓのスラリーとする。アルミナゾル、シリカゾル
などのバインダーは密着性を高める効果がある。

【００２５】ついでセラミックス基体および／または金
属基体をそのスラリー中に１０〜３０秒間浸漬し、取り
出した後、過剰のスラリーをエアーブローなどで取り除
き、１００〜１５０℃の温度で熱風乾燥した後、４００
〜６００℃の温度で焼成することで所望の被覆量のコー
トを形成することができる。セラミックス基体および／
または金属基体１リットル当たり付着される量は、該基
体の構造、セル数によって異なるが３０〜１５０ｇ程度
である。なお酸化触媒を製造するに際し、セラミックス
基体および／または金属基体に担体成分や触媒成分をコ
ートする順序は、前記基体にシリカ−ボリア−アルミ
ナとゼオライトからなる担体成分としての酸化物からな
るスラリーをコートした後、乾燥、焼成して担体を調製
し、この担体を触媒成分としての白金を含有する溶液に
含浸、乾燥、焼成してもよいし、また担体成分と触媒
成分としてのシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトか
らなる酸化物に白金を含有してなるスラリーを前記基体
にコートした後、乾燥、焼成することもできる。

【００２６】

【実施例】実施例１ 内容積１００リットルの反応槽に水４９．５リットルを
張り込み、これにＡｌ_２Ｏ_３として７７４ｇを含む硫酸
アルミニウム水溶液９５４０ｇを加え、７０℃まで加
温、保持し、攪拌しつつＡｌ_２Ｏ_３として１２７５ｇを
含むアルミン酸ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ９．０
のアルミナ水和物スラリーを得た。その後該スラリーに
濃度３０％の硝酸５５ｇを加えてｐＨを５．５とし、つ
いでＳｉＯ_２として２５２ｇを含む珪酸ナトリウム水溶
液１８００ｇを滴下してｐＨ８．５のアルミナ−シリカ
水和物スラリーを調製し、濾過、洗浄してアルミナ−シ
リカ水和物ケーキを得た。

【００２７】このアルミナ−シリカ水和物ケーキ６７６
０ｇ（Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２として１０１４ｇ）に、試
薬特級の硼酸９４．４ｇ（Ｂ_２Ｏ_３として５３．４ｇ）
を８０℃の温水１４１６ミリリットルで溶解して得られ
た溶液を加え、３０分間撹拌して得られたスラリーを噴
霧、乾燥し、シリカ−ボリア−アルミナ水和物粉体
（Ａ）を得た。この水和物粉体を６００℃で焼成した結
果、その組成はＳｉＯ_２：１０．５重量％、Ｂ_２Ｏ_３：
５．０重量％、Ａｌ_２Ｏ_３：８４．５重量％であり、ま
た強熱減量は１８％であった。

【００２８】つぎに前記シリカ−ボリア−アルミナ水和
物粉体（Ａ）５００ｇに、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比
が６．３のＵＳＹ型のゼオライト（商品名ＴＳＺ−３５
２、東ソー（株）製：６００℃での強熱減量２％）６２
８ｇ（ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ_３−Ａｌ_２Ｏ_３に対して６０重
量％）と水７４０ミリリットルとを加え、双腕型ニーダ
ーにより十分可塑化するまで混練し、直径３ｍｍのダイ
スを有する押出成型機により成型し、乾燥し、電気炉で
６００℃で３時間焼成し、直径２．６ｍｍ、長さ３〜５
ｍｍの成型体（Ｂ）を得た。ついでこの成型体を粉砕し
平均粒径１５μｍのシリカ−ボリア−アルミナとゼオラ
イトからなる酸化物粉体（Ｃ）を得た。

【００２９】この酸化物粉体（Ｃ）の比表面積を窒素吸
着によるＢＥＴ法によって求めたところ、５３０ｍ^２／
ｇであった。つぎにこのシリカ−ボリア−アルミナとゼ
オライトからなる酸化物粉体（Ｃ）１００ｇに、純水２
８０ｇと硝酸１５ｇとアルミナゾル（Ａｌ_２Ｏ_３固形
分：１０重量％）８０ｇとを加えてボールミルポット内
で３時間粉砕し、平均粒径３μｍとし、さらに少量の純
水を加えて８０ｃｐｓの粘度に調節したスラリーとし
た。この中に直径２０ｍｍ、高さ２０ｍｍ、２００ｃｐ
ｓｉ（セル／ｉｎｃｈ^２）のコージェライト製ハニカム
状セラミックス基体を浸漬し、さらに取出して余分なス
ラリーをエアーブローで取除き、５０℃の熱風で予備乾
燥し、ついで１００℃で２時間の間乾燥機で乾燥し、５
００℃で１時間大気中で焼成し、１００ｇ／リットルの
担体成分がコートされたハニカム状の担体（Ｄ）を得
た。さらにこのハニカム状の担体（Ｄ）に対して２ｇ／
リットルの白金を含むようにアンミン白金塩化物溶液中
に３０分間浸漬した後、１００℃で５時間の間乾燥機で
乾燥し、５００℃で１時間大気中で焼成して試料番号１
の触媒を得た。

【００３０】実施例２ 実施例１のシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトから
なる酸化物粉体（Ｃ）の調製においてゼオライトの添加
量を４０重量％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、試料番号２の触媒を得た。

【００３１】実旅例３ ハニカム担体（Ｄ）に対する白金の担持量を１ｇ／リッ
トル、３ｇ／リットル、５ｇ／リットルとした以外は実
施例１と同様にして、それぞれ試料番号３、４、５の触
媒を得た。

【００３２】実施例４ 実施例１と同様にして得られたシリカ−ボリア−アルミ
ナとゼオライトからなる酸化物粉体（Ｃ）を用いて、こ
の酸化物粉体に対して３重量％の白金を均一に含有する
シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
粉体を予め調製し、この酸化物粉体に、純水と硝酸とア
ルミナゾル（Ａｌ_２Ｏ_３固形分：１０重量％）とを加え
てボールミルポット内で３時間粉砕し、平均粒径３μｍ
とし、さらに少量の純水を加えて８０ｃｐｓの粘度に調
節したスラリーとし、この中に直径２０ｍｍ、高さ２０
ｍｍ、２００ｃｐｓｉ（セル／ｉｎｃｈ^２）のコージェ
ライト製ハニカム状のセラミックス基体を浸漬した。つ
いでこれを取出して余分なスラリーをエアーブローで取
除き、５０℃の熱風で予備乾燥し、その後１００℃で２
時間の間乾燥機で乾燥し、５００℃で１時間大気中で焼
成し、８０ｇ／リットルの担体成分と触媒成分がコート
され、白金の担持量が担体に対して２．２ｇ／リットル
となった試料番号６の触媒を得た。

【００３３】実施例５ 担体成分がコートされる基体をコージェライト製ハニカ
ム状のセラミックス基体に替えて鉄−クロム−アルミニ
ウム合金のコルゲート状の金属基体を用いた以外は実施
例１と同様にして、試料番号７の触媒を得た。

【００３４】実施例６ シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる成型体
（Ｂ）を用いて、この成型体に対して２ｇ／リットルの
白金が担持できる量のアンミン白金塩化物溶液中で３０
分間浸漬した後、１００℃で５時間の間乾燥機で乾燥
し、５００℃で１時間大気中で焼成した以外は実施例１
と同様にして試料番号８の触媒を得た。

【００３５】比較例１ シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
粉体（Ｃ）においてゼオライトの添加量を本発明の範囲
外である２０重量％、８０重量％に替えたこと以外は実
施例１と同様にして、それぞれ試料番号９、１０の触媒
を得た。

【００３６】比較例２ ハニカム担体（Ｄ）対して白金の担持量を本発明の範囲
外である０．５ｇ／リットルとした以外は実施例１と同
様にして、試料番号１１の触媒を得た。

【００３７】比較例３ 実施例１と同様にして得られたシリカ−ボリア−アルミ
ナ水和物粉体（Ａ）にゼオライトを加えることなく６０
０℃で焼成しシリカ−ボリア−アルミナ酸化物粉体を調
製した。この酸化物粉体を実施例１と同様にコージェラ
イト製ハニカム状のセラミックス基体にコートし、つい
で白金を２ｇ／リットル担持して試料番号１２の触媒を
得た。

【００３８】［触媒性能の試験方法］前記した実施例１
〜５および比較例１〜３で調製された試料番号１〜１２
の酸化触媒について、それぞれ固定床流通式反応装置を
用いてｎ−ペンタンの酸化反応特性を評価した。反応条
件はガス流量を５リットル／分とし、反応ガス組成はＣ
_５Ｈ_１２：０．４容量％、Ｏ_２：２０容量％、残部Ｎ_２
ガスからなり、触媒量５ミリリットル、反応ガスを空間
速度（ＳＶ）６００００ｈｒ^−１で通過された。触媒の
酸化活性は、反応温度がより低温で高い添加率を示すも
のほど、活性性能の高い触媒であることを示している。
実施例１〜６、比較例１〜３の配合比率、触媒の活性性
能についても表１に併せて示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１に示す触媒の評価結果から、シリカ−
ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物成型体や
コージェライト製ハニカム状のセラミックス基体および
鉄−クロム−アルミニウム合金製コルゲート状の金属基
体上にコートされた担体に触媒成分である白金をｌ〜５
ｇ／リットル担持して得られた実施例１〜６の試料番号
１〜８の触媒は、低い反応温度で優れた酸化活性性能を
有していることが分かる。一方コージェライト製ハニカ
ム状のセラミックス基体上にゼオライトを添加すること
なくシリカ−ボリア−アルミナ酸化物粉体のみをコート
した担体に白金を担持して得られた比較例３に示す試料
番号１２の触媒は、低温活性性能が劣ることが分かる。

【００４１】また担体成分であるシリカ−ボリア−アル
ミナ水和物に加えるゼオライトの添加量については、ゼ
オライトの添加量が４０〜６０重量％の範囲のシリカ−
ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物粉体をコ
ージェライト製ハニカム状のセラミックス基体上にコー
トした担体に白金を担持して得られた実施例１、２の試
料番号１、２の触媒は、比較例１の試料番号９、１０の
触媒の活性性能に比べて優れていることが分かる。

【００４２】さらに触媒成分である白金の担持量につい
ては、比較例１の試料番号１１の触媒および実施例１の
試料番号１と実施例３の試料番号３、４、５の触媒から
分かる通り、白金の担持量が０．５ｇ／リットルでは十
分な低温酸化活性が得られず、白金の担持量が１ｇ／リ
ットル、２ｇ／リットル、３ｇ／リットル、５ｇ／リッ
トルと増すほどに低温酸化活性は増加し、特に白金を２
ｇ／リットル以上担持すると満足のいく結果が得られ
た。なおコージェライト製のハニカム状の基体上にシリ
カ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物粉体
を予め白金触媒化した後にコートして調製された実施例
４の試料番号６の触媒でも、優れた低温酸化活性を有す
ることが分かる。

【００４３】

【発明の効果】以上述べた通り本発明によれば、使用す
るシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化
物がシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトの相互作用
によって顕著な酸性を示す固体酸を有するため、活性金
属の担持量が少量でも高い低温酸化活性を示すものであ
り、また従来の触媒や従来方法によって製造された酸化
触媒に比して大巾に低温酸化活性において優れており、
熱エネルギーを省力化することができる酸化触媒を提供
することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物粉体上に、該粉体１リットル当たり１〜
   ５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触媒。
2. 【請求項２】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物成型体上に、該成型体１リットル当たり
   １〜５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触
   媒。
3. 【請求項３】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物粉体をセラミックス基体および／または
   金属基体に担持した担体上に、該粉体１リットル当たり
   １〜５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触
   媒。
4. 【請求項４】 前記ゼオライトはＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３
   モル比が５〜１０のＵＳＹ型で、その添加量が酸化物換
   算で４０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれか１項記載の酸化触媒。
5. 【請求項５】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物粉体を白金を含有する溶液に含浸し、乾
   燥し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方法。
6. 【請求項６】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物成型体を白金を含有する溶液に含浸し、
   乾燥し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方
   法。
7. 【請求項７】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物粉体を白金を含有する溶液に含浸し、乾
   燥し、焼成した粉体にバインダーおよび水を添加してス
   ラリーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および
   ／または金属基体上にコートし、乾燥し、焼成すること
   を特徴とする酸化触媒の製造方法。
8. 【請求項８】 シリカ−ボリア−アルミナとゼオライト
   からなる酸化物粉体にバインダーおよび水を添加してス
   ラリーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および
   ／または金属基体上にコートし、乾燥し、焼成して担体
   を調製し、該担体を白金を含有する溶液に含浸し、乾燥
   し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方法。
9. 【請求項９】 前記溶液には前記シリカ−ボリア−アル
   ミナとゼオライトからなる酸化物１リットル当たり１〜
   ５ｇの白金を含有することを特徴とする請求項５〜８の
   いずれか１項記載の酸化触媒の製造方法。
10. 【請求項１０】 ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が５〜１
    ０のＵＳＹ型のゼオライトを、酸化物換算で４０〜６０
    重量％添加することを特徴とする請求項５〜８のいずれ
    か１項記載の酸化触媒の製造方法。